CN101072838A - 包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的液体涂料组合物，相关的多层复合涂层，方法以及涂覆的基材 - Google Patents
包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的液体涂料组合物，相关的多层复合涂层，方法以及涂覆的基材 Download PDFInfo
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Abstract
公开了液体涂料组合物，它包括(a)至少一种成膜树脂，(b)至少一种消光剂，和(c)由多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。还公开了用该组合物涂覆基材的方法、其中至少一个层由该组合物沉积而成的多层复合涂层、以及至少部分地涂有该组合物的基材。还公开了增强至少一种消光剂在液体涂料组合物中的消光能力的方法。
Description
发明领域
本发明涉及液体组合物，它包括至少一种成膜性树脂，至少一种消光剂，和由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。本发明还涉及包括由包含此类组合物的一种组合物沉积的至少一种涂层的多层复合涂层，至少部分地涂有由包含此类液体组合物的一种组合物沉积的涂层的基材，以及用此类液体组合物涂覆基材的方法。本发明还涉及增强至少一种消光剂在液体涂料组合物中的消光能力的方法。
发明背景
液体涂料组合物已用于许多应用。常常，当需要低光泽表面时，希望从液体组合物制备涂层。例如，平直涂饰层常常是某些车辆车身和部件所需要的，如在车辆上的外饰部件，比如减震器。为了获得低光泽性能的涂层，常常将消光剂添加到液体涂料组合物(由它沉积此类涂层)中。
与在液体涂料组合物中使用消光剂有关的一个问题是它们能够显著地提高组合物的粘度，尤其当它们以为了获得低光泽涂层(以下所定义)所需要的水平引入到组合物中时更如此。实际上，在某些高固含量(以下所定义)涂料组合物中，例如，低光泽涂料是通过将一种或多种消光剂以某种用量添加到组合物中来实现的，该用量会引起组合物的粘度提高，使得组合物变成灰泥状。粘度的提高使得该组合物无法喷涂并且甚至难以施涂。另外，此类液体组合物常常显示出差的流动性质。由此类液体组合物得到的涂层具有不希望有的“崎岖不平的”外观并且由于消光剂的不均匀沉降而显示出光泽变化。
因此，在本领域中需求这样的涂料组合物，它具有较高的固体含量和较低的粘度，并且它能够生产出具有良好外观的低光泽涂层。
发明概述
在某些方面，本发明涉及液体涂料组合物，它包括：(a)至少一种成膜性树脂，(b)至少一种消光剂，和(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物在组合物中的存在量足以得到一种涂层，该涂层的60度光泽度比在类似条件下从没有包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物的类似液体涂料组合物所沉积的涂层低至少10％。
在其它方面，本发明涉及液体涂料组合物，它包括：(a)至少一种成膜性树脂，(b)至少一种消光剂，和(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物，其中该由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物具有不超过6.5(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数δ。
在仍然其它方面，本发明涉及能够生产出低光泽涂层的可喷涂的、高固含量液体涂料组合物，其中此类液体涂料组合物包括：(a)至少一种成膜性树脂，(b)至少一种消光剂，和(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。
在仍然其它方面，本发明涉及液体涂料组合物，包括：(a)至少一种成膜性树脂；(b)至少一种消光剂；和(c)包括反应物的反应产物的至少一种化合物，该反应物包括(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，和(ii)包括可与至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团进行反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物。
本发明还涉及至少部分地涂有包含此类组合物的一种组合物的基材，多层复合涂层(其中至少一种涂层是由包含此类组合物的一种组合物沉积的)，以及用此类组合物涂覆该基材的方法。
本发明进一步涉及由液体涂料组合物沉积的低光泽涂层，该液体涂料组合物包括(a)至少一种成膜性树脂，(b)至少一种消光剂，和(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。
本发明还涉及增强至少一种消光剂在液体涂料组合物中的消光能力的方法，该方法包括向组合物中添加由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。
发明详述
为了下列详细说明，可以理解的是本发明假设各种备选的变化形式和步骤顺序，除非明确有相反的规定。而且，除了在任何操作实施例中，或另外指明时，否则用于表达例如在说明书和权利要求中使用的成分的量的全部数值被理解为在一切情况下被术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在下面的说明书和所附权利要求书中给出的数值参数是根据本发明所获得的所需性能来变化的近似值。至少，并且不试图将等同原则的应用限于权利要求的范围，各数值参数应该至少按照报道的有效数字的数值并采用寻常的舍入技术来解释。
尽管说明本发明的宽范围的数值范围和参数是近似的，但是在特定实施例中给出的数值尽可能准确地报道。然而，任何数值固有地含有从在它们各自的试验测量中发现的标准偏差所产生的某些误差。
同样，应该理解的是，在这里列出的任何数值范围包括包含在其中的全部子范围。例如，“1-10”的范围是指在所列举的最小值1与所列举的最大值10之间(包括端值)的全部子范围，即，具有等于或大于1的最小值和等于或低于10的最大值。
在某些实施方案中，本发明涉及液体涂料组合物。本发明的液体涂料组合物包括：(a)至少一种成膜性树脂，(b)至少一种消光剂，和(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。
在这里使用的，该术语“液体涂料组合物”指适合用于生产涂层的组合物，其中组合物处于液体形式，如水性或溶剂型涂料组合物，与颗粒或粉末涂料组合物相反。在某些实施方案中，本发明的液体组合物包括至少一种稀释剂，例如有机溶剂、水、和/或水/有机溶剂混合物。合适的有机溶剂包括，例如，醇、酮、芳族烃、二醇醚、酯或它们的混合物。在某些实施方案中，该至少一种稀释剂以5-80wt％的量存在于本发明的液体涂料组合物中，基于组合物的总重量，比如30-50％。
如果本发明的液体涂料组合物是水性体系的形式，则组合物常常是水性分散体形式。该术语“分散体”指两相透明的、半透明的、或不透明的树脂体系，其中树脂在分散相中且水在连续相中。树脂相的平均粒度一般低于1.0微米，如低于0.5微米，或低于0.1微米。
在这些实施方案中，该连续相一般以10wt％至50wt％的量存在，基于组合物的总重量，如15wt％-30wt％。在这些实施方案中，该连续相能够以包括所列举值在内的任何数值范围存在于液体涂料组合物中。
如前面所指出，本发明的液体涂料组合物包括至少一种成膜性树脂。在这里使用的术语“成膜性树脂”指在组合物中存在的任何稀释剂或载体的除去之后或在环境温度或升高的温度下固化之后，能够在基材的至少一水平面上形成自支持连续膜的树脂。
可用于本发明的液体涂料组合物中的常规成膜性树脂包括，但不限于，典型地用于汽车OEM涂料组合物、汽车重涂涂料组合物、工业涂料组合物、建筑涂料组合物、卷材涂料组合物、和航空航天飞机涂料组合物中的那些。
在某些实施方案中，包括在本发明的液体涂料组合物内的该至少一种成膜性树脂包括至少一种热固性成膜树脂。在这里使用的术语“热固性”是指在固化或交联之后不可逆转地“固化”的树脂，其中聚合物组分的聚合物链由共价键连接在一起。这一性能与常常由例如热或辐射诱导的组合物成分的交联反应有关。参见Hawley，Gessner G.，The Condensed Chemical Dictionary，Ninth Edition.，第856页；Surface Coatings，vol.2，Oil and Colour Chemists′Association，Australia，TAFE Educational Books(1974)。固化或交联反应也可在环境条件下进行。一旦固化或交联，热固性树脂将在加热之后不熔化并且不溶于溶剂中。在其它实施方案中，包括在本发明的液体涂料组合物内的至少一种成膜性树脂包括热塑性树脂。在这里使用的术语“热塑性”指包括聚合物组分的树脂，这些组分没有被共价键连接，因此在加热之后经历液体流动并且可溶于溶剂中。参见Saunders，K.J.，Organic Polymer Chemistry，pp.41-42，Cha pman and Hall，London(1973)。
适合用于本发明的液体涂料组合物中的成膜性树脂包括，例如，由具有至少一种类型的反应活性基团的至少一种聚合物和具有可与该至少一种聚合物的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种固化剂的反应形成的那些。在这里使用的术语“聚合物”指包括低聚物，并且包括，但不限于，均聚物和共聚物。聚合物能够是，例如，丙烯酸系树脂、饱和或不饱和聚酯、聚氨酯或聚醚、聚乙烯基、纤维素、丙烯酸酯、硅类的聚合物，它们的共聚物，和它们的混合物，并且可以含有反应活性基团如环氧基、羧酸、羟基、异氰酸酯、酰胺、氨基甲酸酯和羧酸酯基团。
丙烯酸类聚合物，如果使用，典型地是丙烯酸或甲基丙烯酸、或丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷基酯如甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙基酯与一种或多种其它可聚合的烯属不饱和单体如丙烯酸烷基酯(包括甲基丙烯酸甲基酯和丙烯酸2-乙基己基酯)和乙烯基芳族化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯之间的共聚物。反应物的比率和反应条件常常经过选择之后得到具有侧挂的羟基或羧酸官能团的丙烯酸类聚合物。
除丙烯酸类聚合物之外，本发明的液体涂料组合物还能够含有聚酯聚合物或低聚物，其中包括含有游离末端羟基和/或羧基的那些。此类聚合物可以按照本身已知的方法由多元醇和多羧酸的缩合反应制得。合适的多元醇包括乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
合适的多羧酸包括己二酸、1，4-环己基二羧酸和六氢邻苯二甲酸。除上述的多羧酸之外，酸的官能化等同物如酸酐(若存在)或此类酸的低级烷基酯如甲酯也可以使用。同时，可以使用少量的一元羧酸如硬脂酸。
含羟基的聚酯低聚物能够通过二羧酸的酸酐如六氢邻苯二甲酸酐与二醇如新戊二醇按照1∶2摩尔比率进行反应来制备。
当希望增强空气干燥时，可以使用合适的干性油脂肪酸，并且包括从亚麻子油、大豆油、妥尔油、脱水蓖麻油或桐油衍生的那些脂肪酸。
聚氨酯聚合物，如含有末端异氰酸酯或羟基的那些，也可以使用。能够使用的聚氨酯多元醇或NCO-终止聚氨酯是通过多元醇(包括聚合物多元醇)与多异氰酸酯反应所制备的那些聚氨酯。能够使用的含末端异氰酸酯或伯胺或仲胺基团的聚脲包括通过多元胺(包括聚合物多元胺)与多异氰酸酯反应制备的那些。该羟基/异氰酸酯或胺/异氰酸酯当量比率进行调节并且反应条件进行选择以获得所需的端基。合适多异氰酸酯的例子包括描述在美国专利No.4,046,729，第5栏，26行到第6栏，28行中的那些，因此被引入这里供参考。合适多元醇的例子包括描述在美国专利No.4,046,729，第7栏，52行到第10栏，35行中的那些，因此被引入这里供参考。合适多元胺的例子包括描述在美国专利No.4,046,729，第6栏，61行到第7栏，32行中和在美国专利No.3,799,854，第3栏，13行到50行中的那些，两者因此引入这里供参考。
硅类聚合物也可以使用。在这里使用的“硅类聚合物”是指在骨架中含有一个或多个-SiO-单元的聚合物。此类硅类聚合物能够包括混杂聚合物，如包括有机聚合物嵌段且在骨架中有一个或多个-SiO-单元的那些聚合物。
如前面早已指出，本发明的某些液体涂料组合物能够包括由至少一种固化剂的使用所形成的至少一种成膜性树脂。适合用于本发明的液体涂料组合物中的固化剂能够包括，例如，氨基塑料树脂和酚醛塑料树脂和它们的混合物，作为含有OH、COOH、酰胺和氨基甲酸酯反应活性基团的材料的固化剂。适合在本发明的液体涂料组合物中用作固化剂的氨基塑料和酚醛塑料树脂的例子包括描述在美国专利No.3,919,351，第5栏，22行到6栏，25行中的那些，因此引入这里供参考。
合适的固化剂也包括多异氰酸酯和封闭的多异氰酸酯作为含有OH以及伯和/或仲氨基的材料的固化剂。适合在本发明的液体涂料组合物中用作固化剂的多异氰酸酯和封闭异氰酸酯的例子包括描述在美国专利No.4,546,045，第5栏，16行到38行中；和在美国专利No.5,468,802，第3栏，48行到60行中的那些，两者因此引入这里供参考。
作为含有OH和伯和/或仲氨基的材料的固化剂的酸酐是本领域公知的并且也适合用于本发明的液体涂料组合物中。合适酸酐的例子包括已描述在美国专利No.4,798,746，第10栏，16行到50行中；和在美国专利No.4,732,790，第3栏，41到57行中的那些，两者因此被引入这里供参考。
作为含有COOH反应活性基团的材料的固化剂的聚环氧化物是本领域公知的并且也适合用于本发明的液体涂料组合物中。合适聚环氧化物的例子包括描述在美国专利No.4,681,811，第5栏，33到58行中的那些，因此被引入这里供参考。
作为含有环氧基反应活性基团的材料的固化剂的聚酸是本领域公知的并且适合用于本发明的液体涂料组合物中。合适聚酸的例子包括描述在美国专利No.4,681,811，第6栏，45行到第9栏，54行中的那些，因此被引入这里供参考。
多元醇，即，具有平均两个或多个羟基/分子的材料，能够用作含有NCO反应活性基团的材料以及酸酐和酯的固化剂并且是本领域所熟知的而且也适合用于本发明的液体涂料组合物中。合适多元醇的例子包括描述在美国专利No.4,046,729，第7栏，52行到第8栏，9行中；第8栏，29行到第9栏，66行中；和在美国专利No.3,919,315，第2栏，64行到第3栏，33行中的那些，两者因此引入这里供参考。
多元胺也能够用作含有NCO反应活性基团的材料和用于碳酸酯和无位阻的酯的固化剂并且是本领域熟知的而且也适合用于本发明的液体涂料组合物中。合适多元胺的例子包括描述在美国专利No.4,046,729，第6栏，61行到第7栏，26行中和在美国专利No.3,799,854，第3栏，13行到50行中的那些，两者因此引入这里供参考。
当需要时，固化剂的合适混合物都可以使用。另外，本发明的液体涂料组合物能够配制为单组分组合物，其中至少一种固化剂如氨基塑料树脂和/或封闭异氰酸酯化合物(例如以上所述的那些)与其它组合物组分掺混。单组分组合物能够在配制之后是贮存稳定的。或者，此类组合物能够配制为双组分组合物，其中，例如多异氰酸酯固化剂(例如以上所述的那些)能够即刻施涂之前被添加到其它组合物组分的预先形成的掺混物中。该预先形成的掺混物能够包括固化剂，例如氨基塑料树脂和/或封闭异氰酸酯化合物，如以上所述的那些。
在某些实施方案中，该至少一种成膜性树脂以大于30wt％的量，如大于40wt％和低于90wt％，或在一些情况下，大于50wt％和低于90wt％的量存在于本发明的液体涂料组合物中，其中wt％是以液体涂料组合物的总重量为基础。例如，树脂的wt％能够是在30-90wt％之间。当使用至少一种固化剂时，在某些实施方案中它以至多70wt％的量，如在10wt％和70wt％之间的量存在；该wt％也以液体涂料组合物的总重量为基础。
如前面所指出，本发明的液体涂料组合物包括至少一种消光剂。在这里使用的术语“消光剂”指添加到涂料组合物中以降低由该组合物沉积的涂膜的光泽的材料如颜料。在一些情况下，本领域技术人员可以理解，正是消光剂在涂料组合物中的添加而导致得到了能够产生低光泽涂层(以下定义)的涂料组合物。
消光剂可以包括无机或有机材料，两者或其中之一适合用于本发明的液体涂料组合物中。适合用于本发明的液体涂料组合物中的无机消光剂的例子包括无定形的或热解二氧化硅、硅胶、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、锆石、氧化锡、氧化镁，或它们的混合物。无机消光剂可以是未处理的，或用有机化合物或用无机化合物进行表面处理，例如，用合适的蜡类型。适合用于本发明的液体涂料组合物中的有机消光剂的例子包括聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)，和具有等同或类似光学性质的其它聚合物。其它合适有机消光剂的例子是Al，Zn，Ca或Mg硬脂酸盐、蜡质化合物，例如，微细化聚丙烯蜡，和脲-甲醛缩合物。在某些实施方案中，本发明的液体涂料组合物包括至少一种消光剂，后者包括二氧化硅，如合成无定形硅胶。
在某些实施方案中，该至少一种消光剂以1-50体积百分数，如5-30体积百分数，或在一些情况下10-20体积百分数的量存在于本发明的液体涂料组合物中，其中体积百分数基于在液体涂料组合物中固体的总体积。在此类实施方案中，在液体涂料组合物中存在的消光剂的量能够是以上列举的值的任何组合之间(包括所列举值在内)。
本发明的液体涂料组合物还包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。在这里使用的术语“异氰脲酸酯”指具有由三个异氰酸酯基-NCO的反应形成的环状结构的化合物。在这里使用的术语“多官能异氰脲酸酯”指包括至少两种反应活性基团的，在一些情况下三个反应活性基团的异氰脲酸酯，此类反应活性基团比如羟基、环氧基、异氰酸酯、酸、胺、氮杂环丙烷、氨基甲酸酯、蜜胺、烯丙基和/或乙酰乙酸酯基团。合适多官能异氰脲酸酯的特定非限制性例子包括三(羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC)，三缩水甘油基异氰脲酸酯(TGIC)，三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)，和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的异氰脲酸酯三聚物，如DesmodurN-3300，它从Bayer PolymersLLC，Pittsburgh，PA商购，包括上述多官能异氰脲酸酯的混合物。
在某些实施方案中，由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物以0.5-50wt％，如1-35wt％或在一些情况下2-15wt％的量存在于本发明的液体涂料组合物中，其中wt％基于组合物中树脂固体的总重量。在此类实施方案中，在液体涂料组合物中存在的由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物的量能够是以上列举的值的任何组合之间(包括所列举值在内)。
在本发明的液体涂料组合物的某些实施方案中，涂料组分的具体结构和物理性能不是关键的，只要当由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物以足够的量包括在液体涂料组合物中时，组合物得到一种涂层，该涂层的60°光泽度比在类似条件下从没有包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物的类似涂料组合物沉积的涂层低至少10％或在一些情况下低至少50％或在其它情况下低至少75％就行。
在这里使用的术语“光泽度”指涂层反射光的能力，其中较高的光泽度值对应于较大量的光被反射。本领域技术人员可以理解，光泽度测量能够通过使用从Gardner Instrument Company，Inc商购的BYK/Haze光泽计来进行。在这里使用的术语“60°光泽度”指使用BYK/Haze光泽计在60°角度下测定的涂覆基材的光泽度。
本领域技术人员将会理解，涂层的光泽度不仅受到涂料组合物本身的影响而且受到沉积涂层时的条件的影响。在这里使用的术语“在类似条件下沉积”指两种对比用的涂料在相同的或类似的基材上以相同的或类似的膜厚度沉积。本领域技术人员也会认识到，从热固性组合物沉积的涂层的光泽度能够受到固化条件的影响。结果，至少对于热固性组合物而言，该术语“在类似条件下沉积”也指两种对比的涂层在类似的固化条件如固化温度、湿度和时间下固化。在这里使用的术语“类似涂料组合物”指对比的涂料组合物含有与所要跟它比较的组合物相同或类似量的相同组分，只是对比涂料组合物没有包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物。
本发明的液体涂料组合物的某些实施方案涉及能够生产出低光泽度涂层的可喷涂的、高固含量的涂料组合物。在这些实施方案中，涂料组分(包括由至少一种多官能异氰酸酯形成的至少一种化合物)的具体结构和物理性能不是关键的，只要所得到的涂料组合物是可喷涂的、高固含量的并且能够生产出低光泽度涂层。在这里使用的术语“高固含量”指包括至少40wt％或在一些情况下至少50wt％总固体(其中“固体”指非挥发性的)的涂料组合物，其中wt％是以组合物的总重量为基础。在这里使用的术语“可喷涂的”指能够利用设备如喷枪加以雾化，从而均匀地施涂于基材上的组合物。本领域技术人员会认识到，可喷涂性是涂料组合物的流变性能特性(即粘度)的函数。典型地，在25℃(77)下具有约2-约300厘泊的粘度的涂料组合物被认为是可喷涂的，当例如使用具有1.4喷嘴、2000束发盖(hair cap)的DeVilbissGTI-620高容量低压(HVLP)重力给料喷枪时。在这里使用的术语“低光泽度涂层”指具有不超过20光泽度单位的60°光泽度(如上所述来测量)的涂层。在某些实施方案中，当以至多20密耳的膜厚度施涂时，本发明的液体涂料组合物能够生产出低光泽度涂层。
在本发明的涂料组合物的某些实施方案中，由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过6.5(cal/cm3)1/2或在一些情况下不超过6.0(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数δH，或在仍然其它情况下，该Hansen氢键合溶解度参数不超过4.0(cal/cm3)1/2。在这些实施方案中，由至少一种多官能异氰酸酯形成的该至少一种化合物的具体结构和物理性能不是关键的，只要该化合物具有在所列举值的任何组合之间(包括所列举的值)的Hansen氢键合溶解度参数δH。
本领域技术人员将会理解，材料的溶解度参数是每摩尔体积的该材料的蒸发能量的平方根的量度。度量单位是卡路里/立方厘米(“cal/cm3)1/2”)和有时被称作“hildebrand”。本领域技术人员将理解，Hansen溶解度参数具有三个分量，分散分量，δD；极性分量，δP；和氢键分量，δH。三个分量的平方的总和的平方根是总体Hansen溶解度参数δ。因此，本领域技术人员可以理解到，δ计算如下：
δ＝(δD 2+δP 2+δH 2)1/2
如果需要更多信息，则Hansen溶解度参数的说明能够在ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY，增补卷，第二版，1971，John Wiley & Sons，Inc的889-909页中找到。
在这里报导的Hansen溶解度参数能够由下列方法测量。如果所要测量的样品含有溶剂，则溶剂被除去，这样该材料基本上是100％固体。然后将该材料放入一系列的小瓶中，各含有不同的溶剂，简短地摇振该小瓶。典型地，使用具有已知的Hansen溶解度参数的20-30种溶剂。在允许该小瓶静置24小时并再次简短地摇振它们后，每一试样根据下列评级来表征：1＝完全可溶的(完全透明)，2＝几乎可溶性的(稍微雾浊)，3＝强烈地溶胀(雾浊，没有树脂沉淀)，4＝溶胀(浑浊的，树脂沉淀)，5＝轻度效果(浑浊的，严重的树脂沉淀)和6＝不溶的(无可见效果)。非线性最小二乘法用于评估Hansen溶解度参数，且溶解度的半径包围该树脂。对于Hansen溶解度参数的进一步解释和它的测量方法，参见，例如，Hansrn Solubility Parameter：A User′sHandbook，Charles M.Hansen，CRC Press LLC，Boca Raton，Fla.，2000。
在某些实施方案中，本发明涉及包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物的液体涂料组合物，其中该化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，和(II)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团进行反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物。在这里使用的术语“长链”指具有至少4个碳原子，如至少8个碳原子或在一些情况下至少18个碳原子的链。
在这些实施方案中，至少一种长链单官能反应物具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团进行反应的反应活性基团。例如，当至少一种多官能异氰脲酸酯包括可与酸基反应的反应活性基团时，长链单官能反应物可以包括至少一种长链一元酸。合适一元酸包括己酸、丁酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、正十一酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、二十二酸、芥酸、二十四烷酸、蜡酸、油酸、反油酸、褐煤酸、亚油酸、亚麻酸、月桂烯酸、二羟硬脂酸、蓖麻油酸、桐酸，以及它们的异构体和混合物。
在某些实施方案中，本发明涉及包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物的液体涂料组合物，其中该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：如上所述的(i)和(ii)，以及(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物。
例如，当多官能异氰脲酸酯包括可与酸基反应的至少两个基团时，由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物可以由包括多羧酸的反应物形成。此类化合物可用于增长化合物的分子量，这是本领域技术人员可以理解的。在这里使用的术语“多羧酸”指每分子包括至少两个酸基的物质，其中至少两个酸基/分子的参数包括多元酸的混合物，其中二官能化酸与三或更高官能多元酸混合。可以使用的多羧酸是含有羧酸基团的聚合物，如丙烯酸类聚合物、聚酯、和聚氨酯。
酸官能化丙烯酸类聚合物可以通过使用本领域技术人员已知的技术，由甲基丙烯酸和/或丙烯酸单体与其它烯属不饱和可共聚单体共聚合来制备。或者，酸官能化丙烯酸系聚合物能够使用常规技术，由与环酸酐反应的羟基官能化丙烯酸系聚合物制备。
在某些实施方案中，该多羧酸是结晶物质，如含有4-20个碳原子的结晶脂族材料。合适结晶酸的例子包括己二酸、琥珀酸、癸二酸、壬二酸和十二烷二酸。另外，可以使用羧酸官能化聚酯。能够使用低分子量聚酯和半酸酯，它们分别地以脂族多元醇与脂族和/或芳族多羧酸或酸酐的缩合反应，或脂族多元醇和脂族和/或芳族酸酐的反应为基础。合适脂族多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基丙烷)、新戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、季戊四醇等等。多羧酸和酸酐可以包括，尤其，对苯二甲酸、间苯二酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸、烷基六氢邻苯二甲酸酐、氯菌酸酐等等。多羧酸、酸酐和多元醇的混合物也可以使用。
在某些实施方案中，特别当液体涂料组合物包括如上所述的属于热固性树脂的至少一种成膜性树脂时，本发明涉及包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物的液体涂料组合物，其中该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：如上所述的(i)，(ii)和(iii)，和(iv)包括可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团进行反应的至少一种反应活性基团和可与该至少一种固化剂的反应活性基团进行反应的至少一种反应活性基团的至少一种反应物，由它形成至少一种成膜性树脂。合适反应活性基团的例子包括，尤其，环氧基、羧酸、羟基、异氰酸酯、酰胺、氨基甲酸酯和羧酸酯基团。
例如，当至少一种成膜性树脂是由包括多异氰酸酯或封闭多异氰酸酯的至少一种固化剂形成时，包括在本发明的液体涂料组合物内的由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物可以由下述反应物形成，后者包括在固化过程中能够与该至少一种固化剂的异氰酸酯基团进行反应的至少一个羟基反应活性基团，在一些情况下至少两个羟基反应活性基团。适合用作此类反应物的材料的非限制性特定例子包括，但不限于，(a)低分子量羟基羧酸类，即，重均分子量低于500的羟基羧酸类，例如，C2-C18羟基羧酸类，和(b)低分子量多元醇，即，重均分子量低于500的多元醇，例如，脂族二醇，如C2-C10脂族二醇、三醇和多元醇；(c)聚酯多元醇；(d)聚醚多醇；(e)含酰胺的多元醇；(f)聚丙烯酸多元醇；(g)多羟基聚乙烯醇；(h)环氧多元醇；(i)脲烷多元醇；和(j)此类多元醇的混合物。在某些实施方案中，该有机多元醇选自低分子量多元醇、聚丙烯酸多元醇、聚醚多醇、聚酯多元醇和它们的混合物。在这里使用的术语“多元醇”指具有至少两个羟基的材料。
合适低分子量羟基羧酸类的特定例子包括，但不限于，乙醇酸、乳酸、2-羟基异丁酸、3-羟基丁酸、2-羟基异己酸、2-羟基己酸、10-羟基癸酸、12-羟基癸酸、12-羟基硬脂酸、2，2-双(羟甲基)-丙酸、二羟甲基丙酸、葡糖酸、和苹果酸。
合适低分子量多元醇的特定例子包括四羟甲基甲烷，即，季戊四醇；三羟甲基乙烷；三羟甲基丙烷；二-(三羟甲基丙烷)；二羟甲基丙酸；1，2-乙二醇，即，乙二醇；1，2-丙二醇，即，丙二醇；1，3-丙二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇，即，新戊二醇；1，2，3-丙三醇，即，甘油；1，2-丁二醇；1，4-丁二醇；1，3-丁二醇；1，2，4-丁三醇；1，2，3，4-丁三醇；2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇；1，5-戊二醇；2，4-戊二醇；1，6-己二醇；2，5-己二醇；1，2，6己三醇；2-甲基-1，3-戊二醇；2，4-庚二醇；2-乙基-1，3-己二醇；1，4-环己二醇；1-(2，2-二甲基-3-羟丙基)-2，2-二甲基-3-羟丙酸酯；六元醇，即，山梨糖醇；二甘醇；二丙二醇；1，4-环己烷二甲醇；1，2-双(羟甲基)环己烷；1，2-双(羟乙基)-环己烷；双羟丙基乙内酰脲；TMP/ε-己内酯三醇；氢化双酚A；三羟乙基异氰脲酸酯；1摩尔的2，2-双(4-羟苯基)丙烷(即，双酚-A)和2摩尔的环氧丙烷的烷氧基化产物；数均分子量低于500的乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷或季戊四醇，以及此类低分子量多元醇的混合物。
聚酯多元醇是已知的且能够具有在500至10,000之间的数均分子量。它们利用常规技术，通过使用本领域已知的低分子量二醇、三醇和多元醇(其中包括但不限于前面描述的低分子量多元醇(任选与一元醇相结合))与多羧酸来制备。
在本发明的液体涂料组合物的某些实施方案中，由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物包括Mw为500到10,000，如2,000到10,000，Mn为500到5,000，如1,000到3,500，和Mw/Mn为1.0到3.0，如1.5到3.0的聚合物。在这里使用的“Mw”指由尺寸减少排阻色谱法，相对于线形聚苯乙烯标准物测定的重均分子量；“Mn”是由尺寸排阻色谱法相对于线形聚苯乙烯标准物测定的数均分子量。在此类实施方案中，Mw、Mn和Mw/Mn值能够是以上列举的值的任何组合之间(包括所列举值在内)。
在本发明的液体涂料组合物的某些实施方案中，由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括具有85到460，如150到250的OH值的聚合物。在此类实施方案中，OH值能够是以上列举的值的任何组合之间(包括所列举值在内)。
各种方法可以用于生产由包括在本发明的液体涂料组合物内的至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物。例如但不限于，取决于所使用的溶剂体系(本领域技术人员可以理解)，希望在液体涂料组合物内包括含有多个(如三个)环氧基团的由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。此类异氰脲酸酯包括，例如，(a)TGIC，(b)DesmodurN-3300和环氧醇如缩水甘油的反应产物，和(c)THEIC和表氯醇的醚化反应产物。包含多个环氧基团的异氰脲酸酯然后与前面所述的反应物(ii)，(iii)和(iv)进行反应，以提供由适合包含在本发明的液体涂料组合物的某些实施方案中的至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物。
在其它非限制性例子中，再次取决于所使用的溶剂体系(本领域技术人员可以认识到)，希望在液体涂料组合物内包括含有多个(如三个)羟基的由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。此类多官能异氰脲酸酯的例子是THEIC。在此类实施方案中，THEIC能够与前面所述的反应物(ii)，(iii)和(iv)进行反应，以提供由适合包含在本发明的液体涂料组合物的某些实施方案中的至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物。
在仍然其它非限制性例子中，希望在液体涂料组合物内包括含有多个(如三个)异氰酸酯基的由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。此类多官能异氰脲酸酯的例子是DesmodurN-3300。在这些实施方案中，DesmodurN-3300能够与前面所述的反应物(ii)，(iii)和(iv)进行反应，以提供由适合包含在本发明的液体涂料组合物的某些实施方案中的至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物。
除上述的那些之外，该液体涂料组合物还包括附加组分。例如，在其中本发明的液体涂料组合物包括至少一种成膜性树脂(包括热固性树脂)的某些实施方案中，涂料组合物也可包括至少一种催化剂。此类催化剂可以加速该固化剂与在聚合物上的反应活性基团的反应。氨基塑料固化用的合适催化剂包括酸，如酸式磷酸盐和磺酸或取代的磺酸。实例包括十二烷基苯磺酸、对甲苯磺酸、酸式磷酸苯基酯、酸式磷酸乙基己基酯等等。异氰酸酯固化的合适催化剂包括有机锡化合物如二丁基锡氧化物、二辛基锡氧化物、二月桂酸二丁基锡等等。在某些实施方案中，合适催化剂包括金属干燥剂，如金属的辛酸盐、癸酸盐、硬脂酸盐和十九烷酸盐，此类金属例如有锰、铈、钴、铜、铅、铁、锆等等。在某些实施方案中，合适催化剂包括碱性材料如仲胺催化剂，例如哌啶、和N-甲基十二烷基胺；叔胺催化剂，如N，N-二甲基十二烷基胺、吡啶、甲基二椰油基胺和N，N-二甲基苯胺；铵化合物，其中包括四丁溴化铵、四丁氢氧化铵、和四丁乙酸铵；化合物，其中包括乙基三苯基乙酸盐和四丁基溴化物，以及其它铵和盐。在本发明的某些实施方案中，该催化剂以约0.05-3wt％，如约0.25-约2wt％的量存在于液体涂料组合物中，以液体涂料组合物中树脂固体的总重量为基础。
在某些实施方案中，本发明的液体涂料组合物可以含有通常用于涂料组合物中的附加成分。任选的成分，例如增塑剂、表面活性剂、触变剂、抗气体添加剂、有机助溶剂、流动控制剂、抗氧化剂、UV光吸收剂和本领域常规的类似添加剂可以包括在组合物中。本领域已知的任何此类添加剂能够使用，不存在相容性问题。这些材料的非限制性例子已描述在美国专利No 4,220,679；4,403,003；4,147,769；和5,071,904中。常常，这些成分以至多约40wt％的量存在，以液体涂料组合物中树脂固体的总重量为基础。
除如上所述的组分之外，本发明的液体涂料组合物还含有着色颜料，如通常用于表面涂料中的那些，并可用作含颜料的涂料。使用具体颜料的适合性对于本领域技术人员是显而易见的。合适的颜料包括，例如无机、有机、金属、金属效应、和防锈性颜料，包括它们的混合物在内。
合适无机颜料的特定例子包括，但不限于，二氧化钛、铁氧化物、铬酸铅、氧化铬、铬绿、硫化镉、锌钡白颜料等等。合适有机颜料的特定例子包括，但不限于，炭黑；单偶氮、重氮、和苯并咪唑酮黄、橙、红、和棕；酞菁蓝和绿；从黄到蓝色的蒽醌颜料；喹吖啶酮黄、红、和紫；苝红和棕；靛类颜料红、蓝、和紫；硫靛紫；异二氢吲哚酮黄、橙和红；喹啉黄。合适金属颜料的特定例子包括，没有限制，铝锌、铅、青铜、铜、不锈钢，和云母、镍和锡薄片。合适防锈颜料的特定例子包括，但不限于，尤其氧化铅、铬酸锌、磷酸锌、云母铁矿。
在某些实施方案中，该颜料以至多约80wt％的量引入到液体涂料组合物中，以组合物中固体的总重量为基础。在某些实施方案中，该金属颜料以约0.5-约25wt％的量使用，以组合物中固体的总重量为基础。在这些实施方案中，该颜料能够以包括所列举值在内的任何数值范围存在于液体涂料组合物中。
如上所述，本发明的液体涂料组合物可以用于涂覆基材的方法中，该方法包括将液体涂料组合物施涂于基材上，将液体涂料组合物以基本上连续膜的形式凝聚在基材上，然后固化该液体涂料组合物。
本发明的液体涂料组合物能够施涂于它们所附着的各种基材上，其中尤其包括木材、金属、玻璃、纸、砖石建筑表面、泡沫体、和塑料(包括弹性基材)。结果，本发明还涉及至少部分地涂有由包含此类液体涂料组合物的组合物沉积的涂层的基材。组合物能够通过常规方法来施涂，其中包括刷涂、浸涂、流涂、喷涂等，但是如前面所指明，在某些实施方案中它们理想地通过喷涂来施涂。用于压力喷涂和静电喷涂的常规喷涂技术和设备以及手工或自动方法都能够使用。
在液体涂料组合物施涂于基材上之后，组合物凝聚从而在基材上形成基本上连续膜。典型地，膜厚度将是0.01密耳到20密耳(约0.25微米到508微米)，如0.01密耳到5密耳(0.25到127微米)，或在一些情况下，0.1到2密耳(2.54到50.8微米)厚度。通过加热或通过空气干燥周期驱除膜的稀释剂即有机溶剂和/或水，在基材的表面上形成膜。在一些情况下，加热仅仅是一个短时期，足够确保任何随后施涂的涂层能够施涂于膜上但不溶解该组合物。合适的干燥条件将取决于具体的组合物，但是，通常情况，在约68到250(20℃到121℃)的温度下约1-5分钟的干燥时间将是足够的。可以施涂一层以上的液体涂料组合物，以产生最佳外观。在两次涂覆之间，预先施涂的涂层可以闪蒸，即，暴露于环境条件约1-20分钟。
如前面所指出，本发明的液体涂料组合物的某些实施方案的一个优点是它们能够是可喷涂的、高固含量的、并且它们能够生产出具有低光泽度的涂层。
本发明的液体组合物可用作单个涂层、透明外涂层、在两层体系中的底涂层、或包括透明外涂料组合物、着色剂层和底涂料组合物在内的多层体系的一个或多个层，或用作底漆涂层。
在某些实施方案中，本发明的液体涂料组合物可以用作多层复合涂层的一部分，如“有色加透明”涂料体系，它包括至少一种含颜料着色的或有色的底涂层和至少一种透明外涂层。结果，本发明还涉及多层复合涂层，其中至少一种涂层由包括本发明的液体涂料组合物的一种组合物沉积。在某些实施方案中，该多层复合涂层中的全部层由包括本发明的液体涂料组合物的一种组合物沉积而成。
例如，在某些实施方案中，透明成膜组合物(由它沉积透明外涂层)可以包括本发明的液体涂料组合物。在此类实施方案中，在有色加透明体系中底涂层的涂料组合物可以包括在涂料应用中的任何组合物，如典型地用于，尤其，汽车OEM应用、汽车重涂应用、工业涂料应用、建筑涂料应用、电泳涂漆应用、粉末涂料应用、卷材涂料应用、和航空航天飞机涂料应用中的那些。底涂料的涂料组合物典型地包括树脂粘结剂和作为着色剂的颜料。特别有用的树脂粘结剂包括，尤其，前述丙烯酸类聚合物、聚酯(包括醇酸树脂在内)、和聚氨酯。
该底涂料组合物可以是溶剂型的或水性的。在有色加透明组合物中的合适水性底涂料包括在美国专利No.4,403,003中公开的那些，以及用于制备这些底涂料的树脂组合物能够用于本发明的多层复合涂层的实践中。同样地，水性聚氨酯如根据美国专利No.4,147,679制备的那些能够用作底涂料中的树脂粘结剂。此外，水性涂料如描述在美国专利No.5,071,904中的描述能够用作底涂料。
如果需要的话，该底涂料组合物可以含有在配制表面涂料(包括以上讨论的那些)的领域中众所周知的附加材料。这些材料能够占涂料组合物的总重量的至多40wt％。
底涂料组合物能够施涂于它们所附着的基材上，但它们最常常通过喷涂法施涂。用于压力喷涂和静电喷涂的常规喷涂技术和设备以及手工或自动方法都能够使用。
在底涂料组合物施涂到基材上的过程中，在基材上形成了底涂料的膜。典型地，该底涂料厚度将是约0.01密耳到5密耳(0.25到127微米)，优选0.1到2密耳(2.54到50.8微米)厚度。
在底涂料施涂到基材上后，通过驱除底涂料膜的溶剂，通过加热或通过空气干燥周期，足以确保透明涂层能够被施涂于底涂层上但前者不溶解底涂料组合物，尚不足以完全地固化该底涂层，从而在基材的表面上形成涂膜。可以施涂多于一层的底涂层和多个透明涂层，以产生最佳的外观。通常在两个涂层之间，对预先施涂的涂层进行闪蒸。
透明外涂层组合物可以通过任何常规涂布技术施涂于经涂布的底涂层的基材上，如刷涂、喷涂、浸涂或流涂，但是由于优异的光泽度喷涂是优选的。已知的喷涂技术中的任何一种都可以使用，如压缩空气喷涂、静电喷涂、以及手工或自动方法。
在透明涂料组合物施涂于底涂层上之后，可以加热涂覆基材以固化涂层。在固化操作中，驱除溶剂并交联在组合物中的成膜材料。加热或固化操作通常在从至少环境温度(对于游离多异氰酸酯交联剂)到350(环境温度到177℃)范围内的温度下进行，但是如果需要，更低或更高的温度可以根据需要来使用以便激活交联机理。
从上面的说明以及下面的实施例可以清楚地看出，本发明还涉及增强至少一种消光剂在包括至少一种成膜性树脂和至少一种消光剂的液体涂料组合物中的消光能力的方法。在这里使用的术语“增强”指升高，变得更大，提高或增强。本发明的这些方法包括在组合物中混入由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物的步骤。
举例说明本发明的是下列实施例，然而，它们不应被认为将本发明限制到它们的细节。除非另有说明，在下面实施例中和在整个说明书中的全部份和百分率是按重量计。
实施例
下列实施例A到F描述了由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的制备。
实施例A
表1列出了用于制备由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的组分和用量。
表1
| 原料 | 投料(克) | 当量 | wt％ |
| 投料1 | |||
| 十二烷酸1 | 115.0 | 1.000 | 4.6％ |
| 二羟甲基丙酸2 | 268.00 | 2.000 | 10.7％ |
| TGIC3 | 738.00 | 6.000 | 29.5％ |
| 在二氧化硅上的二甲基月桂基胺4 | 1.48 | -- | 0.1％ |
| 投料2 | |||
| 二十二烷酸5 | 341.00 | 1.000 | 13.6％ |
| 异硬脂酸6 | 290.00 | 1.000 | 11.6％ |
| 乙二醇丁基醚7 | 150.30 | -- | 6％ |
| 投料3 | |||
| 乙酸正丁基酯8 | 601.19 | -- | 24％ |
1Corfree M-2十二烷酸，从Invista Inc.，Wichita，Kansas商购
2从Perstorp Polyols，Inc.，Toledo，Ohio商购
3Araldite PT810，从Vantico Inc.Los Angeles，California商购
4Actiron 32-057，从Synthron Inc.，Morgantown，NorthCarolina商购
5Hystrene 9022，从Crompton Corp.Middlebury，Connecticut商购
6Prisorine 3505异硬脂酸，从Unichema Chemie B.V.，Netherlands商购
7从Dow Chemical Co商购
8从Dow Chemical Co商购
将投料I加入到装有搅拌器、冷凝器、热电偶、和氮气覆盖层的玻璃反应器中。投料I在氮气覆盖层下经过30分钟加热到100℃。在达到100℃后，投料I的温度每30分钟提高10℃，经过1.5小时的时间达到130℃。每0.5小时对样品进行取样，直至获得低于3的酸值。然后，投料II(它已经预混合和加入到160热室中)经过20分钟添加进去。一旦全部的投料II已添加，将反应器内容物混合1小时。对该反应器内容物不断取样直至测量到低于3的酸值为止，在这段时间中反应器内容物被冷却到低于120℃，然后通过添加投料III稀释至70％固体。将产物混合15分钟，然后使用乙酸正丁基酯∶乙二醇丁基醚的4∶1溶剂掺混物稀释至65％固体。最终产物具有0.01的酸值，2404的环氧当量，和241的OH值，3191的Mw，以及1121的Mn。最终产物具有10.58的Hansen溶解度参数的分散分量δD，1.52的Hansen溶解度参数的极性分量δP，和5.87的Hansen溶解度参数的氢键分量δH。结果，总体Hansen溶解度参数δ是12.13。
实施例B
表2列出了用于制备由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的组分和用量。
表2
| 原料 | 投料(克) | 当量 | wt％ |
| 投料1 | |||
| 十二烷酸 | 57.50 | 0.500 | 6.4％ |
| 二羟甲基丙酸 | 134.00 | 1.000 | 14.9％ |
| TGIC | 369.00 | 3.000 | 40.9％ |
| 在二氧化硅上的二甲基月桂基胺 | 0.74 | -- | 0.1％ |
| 投料2 | |||
| 二十二烷酸 | 341.00 | 1.000 | 37.8％ |
将投料I加入到装有搅拌器、冷凝器、热电偶、和氮气覆盖层的玻璃反应器中。投料I在氮气覆盖层下经过2小时加热到120℃。在达到120℃后，投料I的温度根据需要提高到130℃，以实现完全的反应。一旦达到温度，将反应器内容物混合并且在0.5小时后取样。一旦达到低于3的酸值，添加投料II。一旦全部的投料II已添加，将反应器内容物混合1小时。对反应器内容物进行取样，直至测量到低于3的酸值为止，在该时间下将反应器内容物冷却并放入到金属罐中。最终产物具有0.16的酸值，1564的环氧当量，和349的OH值，3207的Mw，以及1407的Mn。最终产物具有8.65的Hansen溶解度参数的分散分量δD，4.10的Hansen溶解度参数的极性分量δP，和2.50的Hansen溶解度参数的氢键合分量δH。结果，总体Hansen溶解度参数δ是9.89。
实施例C
表3列出了用于制备由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的组分和用量。
表3
| 原料 | 投料(克) | 当量 | wt％ |
| 投料1 | |||
| TGIC | 184.50 | 1.500 | 25.2％ |
| 在二氧化硅上的二甲基月桂基胺 | 0.37 | -- | 0.1％ |
| 投料2 | |||
| 十二烷酸 | 28.75 | 0.250 | 3.9％ |
| 二羟甲基丙酸 | 67.00 | 0.500 | 9.2％ |
| 二十二烷酸 | 85.25 | 0.250 | 11.7％ |
| 投料3 | |||
| 乙酸正丁基酯 | 365.50 | -- | 50.0％ |
将投料I加入到装有搅拌器、冷凝器、热电偶、和氮气覆盖层的玻璃反应器中，然后在氮气覆盖层中加热到120℃。投料II在单独的容器中掺混，然后经过2小时的时间逐渐地加入到投料I中。对该反应器内容物进行取样，直至测量到低于3的酸值为止，在这段时间中反应器内容物通过添加投料III稀释至50％固体。最终产物具有0.03的酸值，2348的环氧当量，和124的OH值，4164的Mw，以及2656的Mn。最终产物具有8.75的Hansen溶解度参数的分散分量δD，6.00的Hansen溶解度参数的极性分量δP，和3.50的Hansen溶解度参数的氢键合分量δH。结果，总体Hansen溶解度参数δ是11.17。
实施例D
表4列出了用于制备由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的组分和用量。
表4
| 原料 | 投料(克) | 当量 | wt％ |
| 投料1 | |||
| 十二烷酸 | 54.54 | 0.474 | 6.2％ |
| 二羟甲基丙酸 | 127.10 | 0.949 | 14.5％ |
| TGIC | 350.00 | 2.846 | 39.8％ |
| 叔胺催化剂9 | 0.07 | -- | 0.0％ |
| 投料2 | |||
| 丁酸 | 83.57 | 0.949 | 9.5％ |
| 投料3 | |||
| 乙酸正丁基酯 | 210.95 | -- | 24.0％ |
| 乙二醇丁基醚 | 52.74 | -- | 6.0％ |
9ADMA 12，从Albermarle Corp.，Richmond，Virginia商购
将投料I加入到装有搅拌器、冷凝器、热电偶、和氮气覆盖层的玻璃反应器中。投料I在氮气覆盖层下经过30分钟加热到100℃。在达到100℃后，投料I的温度每30分钟提高10℃，经过1.5小时的时间达到130℃。每0.5小时对样品取样，直至获得低于3的酸值。然后，投料II(它已经预混合和加入到160热室中)经过20分钟添加进去。一旦全部的投料II已添加，将反应器内容物混合1小时。对该反应器内容物不断取样直至测量到低于3的酸值为止，在这段时间中将反应器内容物冷却到低于120℃，然后通过添加投料III稀释至70％固体。将该产物混合15分钟，然后加入到金属罐中。最终产物具有9.61的Hansen溶解度参数的分散分量δD，6.81的Hansen溶解度参数的极性分量δP，和6.79的Hansen溶解度参数的氢键合分量δH。结果，总体Hansen溶解度参数δ是12.06。
实施例E
表5列出了用于制备由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的组分和用量。
表5
| 原料 | 投料(克) | 当量 | wt％ |
| 投料1 | |||
| TGIC | 400.00 | 3.252 | 27.8％ |
| 在二氧化硅上的二甲基月桂基胺 | 0.80 | -- | 0.1％ |
| 投料2 | |||
| 乙酸正丁基酯 | 719.78 | -- | 50.0％ |
| 投料3 | |||
| 十二烷酸 | 62.33 | 0.542 | 4.3％ |
| 二羟甲基丙酸 | 72.63 | 1.000 | 5.0％ |
| 二十二烷酸 | 184.82 | 1.000 | 12.8％ |
将投料I和投料II加入到装有搅拌器、冷凝器、热电偶、和氮气覆盖层的玻璃反应器中，然后在氮气覆盖层中加热到120℃。投料III在单独的容器中掺混，然后经过2小时的时间逐渐地加入到投料I和II中。该反应器内容物保持在该温度下并取样，直至测量到低于3的酸值为止。最终产物具有886的环氧当量，和106的OH值。最终产物具有8.75的Hansen溶解度参数的分散分量δD，6.00的Hansen溶解度参数的极性分量δP，和3.50的Hansen溶解度参数的氢键合分量δH。结果，总体Hansen溶解度参数δ是11.17。
实施例F
表6列出了用于制备由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的化合物的组分和用量。
表6
| 原料 | 投料(克) | 当量 | wt％ |
| 投料1 | |||
| 二十二烷酸 | 682.0 | 2.00 | 42.9％ |
| THEIC10 | 522.6 | 6.00 | 32.9％ |
| 二羟甲基丙酸 | 268.0 | 2.00 | 16.8％ |
| 十二烷酸 | 115.0 | 1.00 | 7.2％ |
| 亚磷酸三异癸基酯11 | 1.6 | -- | 0.0％ |
| 二丁基锡氧化物12 | 1.6 | -- | 0.0％ |
10从Nissan Chemical America Corp.，Houston，Texas商购
11Weston TDP，从Crompton Corp.，Middlebury，Connecticut商购
12Fascat 4201，从Atofina Chemicals Inc.，Philadelphia，Pennsylvania商购
按照在表6中列出的顺序，将投料I加入到装有搅拌器、冷凝器、热电偶、和氮气覆盖层的玻璃反应器中。投料I在氮气覆盖层中慢慢地加热到230℃以避免灼烧。在达到230℃之后的4小时取样，以检查酸值。然后定期地取出样品，直至测量到低于3的酸值为止，在这段时间中将反应器内容物冷却到安全温度。
涂料实施例
下列实施例1到5描述了根据本发明的某些实施方案的液体涂料组合物的制备。对比实施例1C到6C描述了对比涂料组合物的制备。对比实施例1C到4C类似于它们的相应实施例1到4，不同在于它们不包括至少一种消光剂。对比实施例5C描述了类似于实施例1到4的组合物的制备，不同在于在组合物内不包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。对比实施例6C描述了类似于实施例1到4的组合物的制备，不同在于组合物不包括至少一种消光剂或由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物。
实施例1到4
实施例1到4的涂料组合物通过使用在表7和8中所示的组分和用量(克)来制备的。通过使用装有Cowles分散搅拌器的合适混合容器来制备预混物1(表7)。将组分1a，1b和1c加入到容器中。然后在Cowles轮叶搅动下添加组分1d。在Cowles轮叶搅动下按照顺序添加组分1e，1f，和1g。容器内容物然后在高速搅动下混合10-15分钟。接着，按照顺序添加组分1h，1i，和1j。然后添加组分1k，容器内容物然后缓慢地混合5-10分钟。预混物1然后与组分2混合。一旦混合的组分3和4被添加，然后混合。在组合物施涂于基材上时，添加组分5。
表7-预混物1
| 组分 | 名称 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| 1a | Tone Polyol 020113 | 28.35 | 28.35 | 28.35 | 28.35 |
| 1b | 乙酸正丁基酯14 | 37.98 | 37.98 | 37.98 | 37.93 |
| 1c | 丙烯酸系树脂15 | 28.35 | 28.35 | 28.35 | 28.35 |
| 1d | 实施例A化合物 | -- | -- | -- | 13.26 |
| 实施例B化合物 | 18.75 | -- | -- | -- | |
| 实施例C化合物 | -- | 18.52 | -- | -- | |
| 实施例D化合物 | -- | -- | 18.75 | -- | |
| 1e | Disperbyk-11016 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 |
| 1f | Syloid 221硅石17 | 30.69 | 30.69 | 30.69 | 32.92 |
| 1g | Nicron 503滑石18 | 20.93 | 20.93 | 20.93 | 20.93 |
| 1h | 丙酮-219 | 32.92 | 32.92 | 32.92 | 32.92 |
| 1i | Tinuvin 32820 | 6.16 | 6.16 | 6.16 | 6.16 |
| 1j | Tinuvin 12321 | 3.08 | 3.08 | 3.08 | 3.08 |
| 1k | 二月桂酸二丁基锡22 | 0.84 | 0.84 | 0.84 | 0.84 |
13低分子量线形聚己内酯多元醇，从Dow Chemical Co.商购
14从BASF Corp.商购的溶剂
1584wt％丙烯酸树脂(21％丙烯酸羟乙基酯，2％甲基丙烯酸正丁基酯，和77％丙烯酸正丁酯)在16wt％溶剂(24％矿质溶剂油和76％氧代-乙酸己酯)中的溶液。
16润湿剂，从BYK Chemie商购
17消光硅石，从Grace Davison商购
18微晶滑石，从Luzenac America，Inc商购。
19溶剂，从Hoechst Celanese Chem.Co.商购
20UV吸收剂，从Ciba Specialty Chemicals商购
21位阻胺光稳定剂，从Ciba Specialty Chemicals商购
22从Air Products & Chemicals Inc.商购
表8
| 组分 | 名称 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| 1 | F3547黑色调色剂23 | 49.83 | 49.83 | 49.83 | 41.78 |
| 2 | 预混物1 | 99.65 | 99.65 | 99.65 | 83.56 |
| 3 | F3330溶剂掺混物24 | 19.01 | 18.00 | 21.60 | 17.01 |
| 4 | DX84促进剂25 | 7.11 | 7.11 | 7.11 | 5.96 |
| 5 | F3260固化剂26 | 34.41 | 32.35 | 38.49 | 26.69 |
23从PPG Industries，Inc.商购
24从PPG Industries，Inc.商购
25从PPG Industries，Inc.商购
26从PPG Industries，Inc.商购
对比实施例1C到6C
对比实施例1C到6C的涂料组合物通过使用在表9(预混物1)和10中所示的组分和用量(克)来制备的。涂料组合物按照以上对于实施例1到4所述的相同方法来制备。
表9-预混物1
| 组分 | 名称 | 对比例1C | 对比例2C | 对比例3C | 对比例4C | 对比例5C | 对比例6C |
| 1a | Tone Polyol 0201 | 28.35 | 28.35 | 28.35 | 28.35 | 32.84 | 27.78 |
| 1b | 乙酸正丁基酯 | 37.98 | 37.98 | 37.98 | 37.93 | 37.93 | 37.93 |
| 1c | 丙烯酸系树脂26 | 28.35 | 28.35 | 28.35 | 28.35 | 33.47 | 39.57 |
| 1d | 实施例A化合物 | -- | -- | -- | 13.26 | -- | -- |
| 实施例B化合物 | 18.75 | -- | -- | -- | -- | -- | |
| 实施例C化合物 | -- | 18.52 | -- | -- | -- | -- | |
| 实施例D化合物 | -- | -- | 18.75 | -- | -- | -- | |
| 1e | Disperbyk-110 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 | 7.00 |
| 1f | Syloid 221硅石 | -- | -- | -- | -- | 32.92 | -- |
| 1g | Nicron 503滑石 | 20.93 | 20.93 | 20.93 | 20.93 | 20.93 | 20.93 |
| 1h | 丙酮-2 | 32.92 | 32.92 | 32.92 | 32.92 | 32.92 | 32.92 |
| 1i | Tinuvin 328 | 6.16 | 6.16 | 6.16 | 6.16 | 6.16 | 6.16 |
| 1j | Tinuvin 123 | 3.08 | 3.08 | 3.08 | 3.08 | 3.08 | 3.08 |
| 1k | 二月桂酸二丁基锡 | 0.84 | 0.84 | 0.84 | 0.84 | 0.84 | 0.84 |
26与以上表7中相同
表10
| 组分 | 名称 | 对比例1C | 对比例2C | 对比例3C | 对比例4C | 对比例5C | 对比例6C |
| 1 | F3547黑色调色剂 | 49.83 | 49.83 | 49.83 | 42.06 | 41.62 | 42.48 |
| 2 | 预混物1 | 99.65 | 99.65 | 99.65 | 84.12 | 83.24 | 84.96 |
| 3 | F3330溶剂掺混物 | 14.20 | 12.60 | 17.00 | 12.58 | 18.12 | 12.93 |
| 4 | DX84促进剂 | 7.11 | 7.11 | 7.11 | 6.00 | 5.94 | 6.06 |
| 5 | F3260固化剂 | 38.65 | 36.30 | 43.45 | 30.23 | 26.08 | 28.57 |
实施例5
实施例5的涂料组合物通过使用在表11(预混物1)和12中所示的组分和用量(克)来制备的。涂料组合物按照以上对于实施例1到4所述的相同方法来制备。
表11-预混物1
| 组分 | 名称 | 实施例5 |
| 1a | 聚酯树脂27 | 17.56 |
| 1b | 乙酸正丁基酯 | 1.53 |
| 1c | Zeeospheres陶瓷微球w-41028 | 50.10 |
| 1d | 实施例E化合物 | 48.00 |
| 1e | 丙氧基化三羟甲基丙烷29 | 26.36 |
| 1f | 乙酸正丁基酯 | 45.32 |
| 1g | 取代苯并三唑(C22H29N3O)30 | 2.37 |
| 1h | Tinuvin 29232 | 1.22 |
| 1i | 二月桂酸二丁基锡 | 0.10 |
| 1j | ACEMATT OK 41232 | 27.98 |
| 1k | 丙氧基化三羟甲基丙烷29 | 5.40 |
| 11 | 乙酸正丁基酯 | 4.07 |
2770wt％聚酯树脂组合物(47.98％Cardura E-10，从ResolutionPerformance Products商购，38.64％邻苯二甲酸酐，10.60％三羟甲基丙烷，0.72％丙亚氨，0.38％四亚乙基五胺，和1.68％DesmodurN-3390，从Bayer Corp.商购)和30wt％溶剂(20.6％芳族溶剂-100型，79％甲基醚丙二醇乙酸酯，和0.4％DesmodurN-3390)的溶液。
28二氧化硅-氧化铝陶瓷，从3M Corp商购。
29从Perstorp Polyols，Inc.商购
30从Chitec Chemical Co.商购
31位阻胺光稳定剂，从Ciba Specialty Chemicals，Inc.商购
表12
| 组分 | 名称 | 实施例5 |
| 1 | F3547黑色调色剂 | 73.91 |
| 2 | 预混物1 | 73.91 |
| 3 | F3330溶剂掺混物 | 18.14 |
| 4 | DX84促进剂 | 6.58 |
| 5 | F3260固化剂 | 47.46 |
试验基材
各涂料组合物通过使用具有1.4喷嘴的DeVilbiss高容量低压(HVLP)喷枪，利用在枪上35psi压力，施涂在裸露钢Q-panel上。该喷枪在每一板上喷涂两遍，在两遍之间有10分钟闪蒸时间，以便蒸发溶剂。涂料组合物在室温下固化至少24小时，之后测量光泽度值。结果报道在表13中。
表13
| 涂料 | 60°光泽32 | 85°光泽33 |
| 实施例1 | 7.7 | 20.4 |
| 实施例2 | 58.4 | 78.6 |
| 实施例3 | 27.7 | 37.7 |
| 实施例4 | 16.0 | 44.0 |
| 实施例5 | 3.4 | 27.8 |
| 对比例1 | 60.9 | 62.5 |
| 对比例2 | 61.9 | 64.9 |
| 对比例3 | 88.1 | 88.9 |
| 对比例4 | 90.6 | 94.6 |
| 对比例5 | 65.8 | 88.9 |
| 对比例6 | 89 | 98 |
3260°度光泽通过使用从获得的Gardner Instrument Company，Inc获得的BYK/Haze光泽度计来测量的，在60°观察角测定。
3385°度光泽通过使用从获得的Gardner Instrument Company，Inc获得的BYK/Haze光泽度计来测量的，在85°观察角测定。
本领域中技术人员将容易地认识到，在不脱离在前面的说明书中公开的概念的前提下可以对本发明进行改进。此类改进将被认为包括在所附权利要求书之内，除非权利要求按照它们的语言另外明确声明。因此，在这里详细描述的特殊的实施方案是仅仅举例说明而已并不限制本发明的范围，应当给出所附权利要求书和它的所有等同物的全部宽度。
Claims (78)
1.液体涂料组合物，包括：
(a)至少一种成膜性树脂；
(b)至少一种消光剂；和
(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物在组合物中的存在量足以得到一种涂层，该涂层的60度光泽度比在类似条件下从没有包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物的类似液体涂料组合物所沉积的涂层低至少10％。
2.权利要求1的液体涂料组合物，其中该至少一种成膜性树脂包括至少一种热固性成膜树脂。
3.权利要求2的液体涂料组合物，其中该至少一种成膜性树脂由具有至少一种类型的反应活性基团的至少一种聚合物和具有可与该至少一种聚合物的至少一种类型的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种固化剂的反应形成。
4.权利要求1的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括无定形的或热解法二氧化硅、硅胶、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、锆石、氧化锡、氧化镁，或它们的混合物。
5.权利要求4的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括二氧化硅。
6.权利要求4的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括合成无定形硅胶。
7.权利要求1的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括聚丙烯，聚乙烯，聚四氟乙烯，Al、Zn、Ca或Mg的硬脂酸盐，微粒化聚丙烯蜡，脲-甲醛缩合物，或它们的混合物。
8.权利要求1的液体涂料组合物，其中该至少一种多官能异氰脲酸酯包括三(羟乙基)异氰脲酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物，或它们的混合物。
9.权利要求1的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物以1-50wt％的量存在于液体涂料组合物中，其中wt％以组合物中树脂固体的总重量为基础。
10.权利要求1的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物以足以得到一种涂层的量存在于组合物中，该涂层的60度光泽度比在类似条件下从没有包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物的类似液体涂料组合物所沉积的涂层光泽度低至少50％。
11.权利要求10的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物以足以得到一种涂层的量存在于组合物中，该涂层的60度光泽度比在类似条件下从没有包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物的类似液体涂料组合物所沉积的涂层光泽度低至少75％。
12.权利要求1的液体涂料组合物，其中液体涂料组合物是能够生产出低光泽度涂层的可喷涂的、高固含量组合物。
13.权利要求12的液体涂料组合物，其中液体涂料组合物包括至少50wt％总固体，以液体涂料组合物的总重量为基础。
14.权利要求1的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过6.5(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
15.权利要求14的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过6.0(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
16.权利要求15的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过4.0(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
17.权利要求1的液体涂料组合物，其中由多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，和(ii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物。
18.权利要求17的液体涂料组合物，其中该至少一种长链单官能反应物包括至少18个碳原子。
19.权利要求17的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物进一步包括：(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物。
20.权利要求3的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，(ii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物，(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物，和(iv)包含可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团和可与该至少一种固化剂的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团的至少一种反应物。
21.权利要求1的液体涂料组合物，其中由多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括Mw为1,500到10,000的聚合物。
22.权利要求1的液体涂料组合物，其中由多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括Mw/Mn为1.5到3.0的聚合物。
23.权利要求1的液体涂料组合物，其中该至少一种多官能异氰脲酸酯包括三个环氧基团。
24.至少部分地涂有涂层的基材，该涂层由包括权利要求1的液体涂料组合物的一种组合物沉积而成。
25.多层复合涂层，其中多层复合涂层的至少一个涂层由包括权利要求1的液体涂料组合物的一种组合物沉积。
26.涂覆基材的方法，包括：
(a)将包括权利要求1的液体涂料组合物的一种组合物施涂于基材的至少一部分上，
(b)将液体涂料组合物以基本上连续的膜形式凝聚在基材上，和
(c)固化该液体涂料组合物。
27.液体涂料组合物，包括：
(a)至少一种成膜性树脂；
(b)至少一种消光剂；和
(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过6.5(cal/cm3)1/2的Hansen氢键溶解度参数。
28.权利要求27的液体涂料组合物，其中该至少一种成膜性树脂包括由具有至少一种类型的反应活性基团的至少一种聚合物和具有可与该至少一种聚合物的该至少一种类型的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种固化剂的反应所形成的至少一种热固性成膜树脂。
29.权利要求27的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括无定形的或热解法二氧化硅、硅胶、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、锆石、氧化锡、氧化镁，或它们的混合物。
30.权利要求29的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括二氧化硅。
31.权利要求30的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括合成无定形硅胶。
32.权利要求27的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括聚丙烯，聚乙烯，聚四氟乙烯，Al、Zn、Ca或Mg的硬脂酸盐，微粒化聚丙烯蜡，脲-甲醛缩合物，或它们的混合物。
33.权利要求27的液体涂料组合物，其中该至少一种多官能异氰脲酸酯包括三(羟乙基)异氰脲酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物，或它们的混合物。
34.权利要求27的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物以足以得到一种涂层的量存在于组合物中，该涂层的60度光泽度比在类似条件下从没有包括由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物的类似液体涂料组合物所沉积的涂层光泽度低至少50％。
35.权利要求27的液体涂料组合物，其中组合物是能够生产出低光泽度涂层的可喷涂的、高固含量组合物。
36.权利要求27的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过6.0(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
37.权利要求36的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过4.0(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
38.权利要求27的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，和(ii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物。
39.权利要求38的液体涂料组合物，其中该至少一种长链单官能反应物包括至少18个碳原子。
40.权利要求38的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物进一步包括：(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物。
41.权利要求28的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，(ii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物，(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物，和(iv)包含可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团和可与该至少一种固化剂的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团的至少一种反应物。
42.至少部分地涂有涂层的基材，该涂层由包括权利要求27的液体涂料组合物的一种组合物沉积而成。
43.多层复合涂层，其中多层复合涂层的至少一个涂层由包括权利要求27的液体涂料组合物的一种组合物沉积。
44.涂覆基材的方法，包括：
(a)将包括权利要求27的液体涂料组合物的一种组合物施涂于基材的至少一部分上，
(b)将液体涂料组合物以基本上连续的膜形式凝聚在基材上，和
(c)固化该液体涂料组合物。
45.液体涂料组合物，包括：
(a)至少一种成膜性树脂；
(b)至少一种消光剂；和
(c)由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物，
其中该液体涂料组合物是：
(i)能够生产出低光泽度涂层，
(ii)高固含量组合物，和
(iii)可喷涂的。
46.权利要求45的液体涂料组合物，其中当以至多20密耳的膜厚度施涂时，组合物能够生产出低光泽度涂层。
47.权利要求45的液体涂料组合物，其中该至少一种成膜性树脂包括由具有至少一种类型的反应活性基团的至少一种聚合物和具有可与该至少一种聚合物的该至少一种类型的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种固化剂的反应所形成的至少一种热固性成膜树脂。
48.权利要求45的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括无定形的或热解法二氧化硅、硅胶、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、锆石、氧化锡、氧化镁，或它们的混合物。
49.权利要求48的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括二氧化硅。
50.权利要求49的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括合成无定形硅胶。
51.权利要求45的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括聚丙烯，聚乙烯，聚四氟乙烯，Al、Zn、Ca或Mg的硬脂酸盐，微粒化聚丙烯蜡，脲-甲醛缩合物，或它们的混合物。
52.权利要求45的液体涂料组合物，其中该至少一种多官能异氰脲酸酯包括三(羟乙基)异氰脲酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物，或它们的混合物。
53.权利要求45的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过6.5(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
54.权利要求53的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物具有不超过6.0(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
55.权利要求45的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，和(ii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物。
56.权利要求55的液体涂料组合物，其中该至少一种长链单官能反应物包括至少18个碳原子。
57.权利要求55的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物进一步包括：(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物。
58.权利要求47的液体涂料组合物，其中由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的该至少一种化合物包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，(ii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物，(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物，和(iv)包含可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团和可与该至少一种固化剂的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团的至少一种反应物。
59.至少部分地涂有涂层的基材，该涂层由包括权利要求45的液体涂料组合物的一种组合物沉积而成。
60.多层复合涂层，其中多层复合涂层的至少一个涂层由包括权利要求45的液体涂料组合物的一种组合物沉积。
61.涂覆基材的方法，包括：
(a)将包括权利要求45的液体涂料组合物的一种组合物施涂于基材的至少一部分上，
(b)将液体涂料组合物以基本上连续的膜形式凝聚在基材上，和
(c)固化该液体涂料组合物。
62.液体涂料组合物，包括：
(a)至少一种成膜性树脂；
(b)至少一种消光剂；和
(c)包括下述反应物的反应产物的至少一种化合物，该反应物包括：
(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，和
(ii)包含可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物。
63.权利要求62的液体涂料组合物，其中该至少一种成膜性树脂包括由具有至少一种类型的反应活性基团的至少一种聚合物和具有可与该至少一种聚合物的该至少一种类型的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种固化剂的反应所形成的至少一种热固性成膜树脂。
64.权利要求62的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括无定形的或热解法二氧化硅、硅胶、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、锆石、氧化锡、氧化镁，或它们的混合物。
65.权利要求64的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括二氧化硅。
66.权利要求65的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括合成无定形硅胶。
67.权利要求62的液体涂料组合物，其中该至少一种消光剂包括聚丙烯，聚乙烯，聚四氟乙烯，Al、Zn、Ca或Mg的硬脂酸盐，微粒化聚丙烯蜡，脲-甲醛缩合物，或它们的混合物。
68.权利要求62的液体涂料组合物，其中该至少一种多官能异氰脲酸酯包括三(羟乙基)异氰脲酸酯、三缩水甘油基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物，或它们的混合物。
69.权利要求62的液体涂料组合物，其中该至少一种化合物(c)具有不超过6.5(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
70.权利要求69的液体涂料组合物，其中该至少一种化合物(c)具有不超过6.0(cal/cm3)1/2的Hansen氢键合溶解度参数。
71.权利要求62的液体涂料组合物，其中该至少一种长链单官能反应物包括至少18个碳原子。
72.权利要求62的液体涂料组合物，其中该至少一种化合物(c)包括下述反应物的反应产物，该反应物进一步包括：(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物。
73.权利要求63的液体涂料组合物，其中该至少一种化合物(c)包括下述反应物的反应产物，该反应物包括：(i)至少一种多官能异氰脲酸酯，(ii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的反应活性基团的至少一种长链单官能反应物，(iii)具有可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少两种反应活性基团的至少一种多官能反应物，和(iv)包含可与该至少一种多官能异氰脲酸酯的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团和可与该至少一种固化剂的反应活性基团反应的至少一种反应活性基团的至少一种反应物。
74.至少部分地涂有涂层的基材，该涂层由包括权利要求62的液体涂料组合物的一种组合物沉积而成。
75.多层复合涂层，其中多层复合涂层的至少一个涂层由包括权利要求62的液体涂料组合物的一种组合物沉积。
76.涂覆基材的方法，包括：
(a)将包括权利要求62的液体涂料组合物的一种组合物施涂于基材的至少一部分上，
(b)将液体涂料组合物以基本上连续的膜形式凝聚在基材上，和
(c)固化该液体涂料组合物。
77.沉积在基材的至少一部分上的涂层，其中涂层由包括可喷涂的、高固含量液体涂料组合物的一种组合物沉积而成，该可喷涂的、高固含量液体涂料组合物包括：
(a)至少一种成膜性树脂；
(b)至少一种消光剂；和
(c)由异氰脲酸酯形成的至少一种化合物，
其中涂层是低光泽度涂层。
78.增强至少一种消光剂在包括至少一种成膜性树脂和至少一种消光剂的液体涂料组合物中的消光能力的方法，该方法包括向组合物中添加由至少一种多官能异氰脲酸酯形成的至少一种化合物的步骤。
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