DE1302054B - Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyl-alkyl-aethern - Google Patents

Description

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Gegenstand der Patentanmeldung P 12 98 514.7-42 inerten Lösungsmittel mit Verbindungen der allge-

ist ein Verfahren zur Herstellung von einseitig meinen Formel (3)

perforierten aliphatischen Äthern der allgemeinen v· ^₂ •.,-.

Formel (I) *■ '

_Rl 5 in welcher R² die vorstehend genannte Bedeutung

' hat und X ein Jodatom oder einen Sulfonsäurerest

-O-R* (I) der allgemeinen Formel (4)

RS-SO₂-O- (4)

F ίο

darstellt, in welcher R³ einen Alkylrest von 1 bis

in welcher RJ eine Trifluormethylgruppe oder ein 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenyl- oder Fluoratom, R² einen geradkettigen oder verzweigten p-Toluylrest bedeutet, umsetzt. Alkylrest von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der in Der Rest R² kann beispielsweise durch ein HaIo-

/?-Stellung oder einer entfernteren Stellung zur Sauer- 15 genatom, vorzugsweise ein Chloratom oder durch stoffbrücke substituiert sein kann, und η eine Zahl eine Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxy- oder von O bis 6 bedeuten, bei dem man Perfluorcarbonyl- Äthoxygruppe, substituiert sein, verbindungen der allgemeinen Formel (II) Bezüglich der Mengenverhältnisse der verfahrens

gemäß zur Umsetzung gelangenden Reaktionskom-

r! 20 ponenten ist es zweckmäßig, 1 Mol Perfluorcarbonyl-

¹ ' (U) verbindung der genannten allgemeinen Formel (2)

_Γρ ,-pp. ν C = D ^m^ * Mol Kaliumfluorid und das hierbei gebildete

^{3 K 2)n} Zwischenprodukt mit 1 Mol der Verbindung der all

gemeinen Formel (3) umzusetzen. Das Kaliumfluorid

in welcher RJ und η die vorstehend genannten Be- 25 kann auch in einem 1,1- bis l,5fachen molaren Überdeutungen haben, nach Anlagerung von Kalium- schuß angewandt werden. Auch die Verbindung der fluorid in einem in bezug auf die Reaktionsteilnehmer allgemeinen Formel (3) kann im Überschuß angeinerten Lösungsmittel mit Verbindungen der allge- wandt werden, meinen Formel (III) Die Addition des Kaliumfluorids erfolgt zweck-

χ R₂ cm) 30 mäßig bei Temperaturen zwischen etwa —60 und

etwa +30° C, vorzugsweise zwischen etwa —40 und

in welcher R² die vorstehend genannte Bedeutung +20° C, die Umsetzung der hierbei gebildeten Zwibesitzt und X ein Jodatom oder einen Sulfonsäure- schenprodukte mit den Verbindungen der genannten rest der allgemeinen Formel (IV) allgemeinen Formel (3) bei Temperaturen zwischen

35 etwa 30 und etwa 130° C, vorzugsweise zwischen R³ — SO₂ — O — (IV) etwa 40 und etwa 80° C.

Die Reaktion kann in einem Autoklav durchdarstellt, in welcher R³ einen Alkylrest von 1 bis geführt werden.

4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenyl- oder Geeignete, gegenüber den Reaktionsteilnehmern

p-Toluylrest bedeutet, umsetzt. 40 inerte Lösungsmittel sind beispielsweise Aceton,

In weiterer Ausgestaltung dieses Verfahrens wurde Tetrahydrofiran, Acetonitril, vorzugsweise Diglykolnun gefunden, daß man einseitig perfluorierte alipha- dimethyläther, Dimethylformamid und Dimethyltische Äther der allgemeinen Formel (1) sulfoxid.

Während man in der Regel, wie vorstehend be-

Rj 45 schrieben, so verfährt, daß man zunächst das Kalium

fluorid an die Perfluorcarbonylverbindung addiert,

R2 Q ο R² (ι) wobei es zweckmäßig ist, das Kaliumfluorid im

inerten Lösungsmittel suspendiert zur Anwendung

ρ zu bringen, kann man aber auch so verfahren, die

50 Verbindung der genannten allgemeinen Formel (3) schon zu Beginn der Kaliumfluorid-Suspension zuzu-

in welcher RJ eine Trifluormethylgruppe oder ein setzen und die Reaktion durch Zusatz der Perfluor-Fluoratom, R| einen verzweigten perfluorierten carbonylverbindung in Gang zu bringen. Alkylrest von 3 bis 7 Kohlenstoffatomen und R² Die verfahrensgemäß erhaltenen Produkte stellen

einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest von 55 Lösungsmittel für fluorhaltige Polymere und ferner 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von 6 Kohlenstoffatomen, der in /?-Stellung oder einer Polymeren und Narcotica dar. entfernteren Stellung zur Sauerstoffbrücke substituiert

sein kann, bedeuten, herstellen kann, indem man Beispiel

Perfluorcarbonylverbindungen der allgemeinen For- 60

mel (2) In einem 0,5-1-Stahlautoklav mit Magnetrührung

RJ werden 26 g (0,45 Mol) Kaliumfluorid, 90 g

[ (2) (°'^{45 Mo}0 Toluol-sulfonsäure-äthylester, 106,4 g

R2 c = O (0>40 Mol) Perfluor-isopropyl-methyl-keton und

' 65 250 ml Dimethylformamid vorgelegt und 24 Stunden

in welcher RJ und R^ die vorstehend genannten Be- auf 50° C und 12 Stunden auf 70° C erwärmt. Nach deutungen haben, nach Anlagerung von Kalium- Abkühlung auf Raumtemperatur wird das Reaktionsfluorid in einem in bezug auf die Reaktionsteilnehmer gemisch wasserdampf destilliert, das Rohprodukt aus

dem Destillat abgeschieden, mit Calciumchlorid getrocknet und über eine kurze Kolonne destilliert. Die Ausbeute an Undecafluor-sek.-isoamyl-äther-äther vom Siedepunkt 90° C beträgt 52 g. Bezogen auf eingesetztes Perfluor-isopropyl-methyl-keton entspricht dies einer Ausbeute von 41,5% der Theorie.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung einseitig perfluorierter aliphatischer Äther der allgemeinen Formel (1)

R? —C—O —R²

(1)

in welcher R^¹ eine Trifiuormethylgruppe oder ein »o Fluoratom, R^ einen verzweigten perfluorierten Alkylrest von 3 bis 7 Kohlenstoffatomen und R² einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, der in /?-Stellung oder einer entfernteren Stellung zur Sauerstoffbrücke substituiert sein kann, bedeuten, gemäß Patentanmeldung P 12 98 514.7-42, dadurch gekennzeichnet, daß man hier Perlluorcarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (2)

(2)

in welcher Rj und Kj die vorstehend genannten Bedeutungen haben, nach Anlagerung von Kaliumfluorid in einem in bezug auf die Reaktionsteilnehmer inerten Lösungsmittel mit Verbindungen der allgemeinen Formel (3)

X —R2

(3)

in welcher R² die vorstehend genannte Bedeutung hat und X ein Jodatom oder einen Sulfonsäurerest der allgemeinen Formel (4)

R³—SO, — O-

(4)

darstellt, in welcher R³ einen Alkylrest von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenyl- oder einen p-Toluylrest bedeutet, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Diglykoldimethyläther, Tetrahydrofuran, Acetonitril, Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid durchführt.