DE1295827B

DE1295827B - Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen amorphen, durchsichtigen Polyamiden

Info

Publication number: DE1295827B
Application number: DEG32492A
Authority: DE
Inventors: Gabler Rudolf
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1959-10-29
Filing date: 1961-06-14
Publication date: 1969-05-22
Also published as: DE1795464B2; NL131009C; US3150117A; DE1795464C3; FR79864E; GB919096A; NL264738A; DE1295828B; DE1795464A1; GB905475A; FR79863E; GB948189A; NL257418A

Description

Es ist bereits bekannt, 3-Methylhexamethylendiamin bei der Herstellung von Polyamiden aus Dicarbonsäuren zu verwenden. Ferner ist es bekannt, bei der Herstellung von Polyamiden aus Terephthalsäure Diamine zu verwenden, die eine Methylenkette von 6 bis 8 C-Atomen besitzen, welche an mehreren Stellen substituiert durch Methylgruppen ist. Schließlich ist es auch bekannt, Isophthalsäure gegebenenfalls mit Terephthalsäure mit Diaminen zu klären, thermoplastischen Polyamiden umzusetzen (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 019 822).

Nach einem älteren, nicht veröffentlichten Vorschlag erfolgt die Herstellung von Polyamiden mit verschiedenen Eigenschaften durch Kondensation von Terephthalsäure oder deren amidbildenden Derivaten mit 2-Methyl-4-äthyl-hexamethylendiamin, 3-Isopropyl-hexamethylendiamin oder deren amidbildenden Derivaten.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen amorphen, durchsichtigen Polyamiden durch Kondensation von Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure oder deren amidbildenden Derivaten mit C-alkylsubstituierten aliphatischen Λ,ω-Diaminen oder deren amidbildenden Derivaten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Diaminkomponente eine Mischung aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiamin oder eine Mischung aus 2-Methyl-4-äthyl- und 2-Äthyl-4-methyl-hexamethylendiamin verwendet.

Daß bei Verwendung eines Gemisches von Säuren als Säurekomponente oder eines Gemisches von Diaminen als Diaminkomponente brauchbare Polyamide erhalten werden können, ist höchst überraschend, da normalerweise die Verwendung von Isomeren oder anderen Gemischen sowohl bei der Säure- als auch bei der Diaminkomponente zu einem sehr starken Absinken des Schmelzpunktes des Polyamids und zu einer Veränderung der anderen Eigenschaften führt, so daß das Produkt teilweise oder ganz wertlos wird.

So liegt z. B. der Schmelzpunkt des Polyterephthalamids eines Gemisches von 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiamin zwischen 190 und 220° C, während die Schmelzpunkte der Polyterephthalamide der einzelnen Diamine zwischen 200 und 220° C liegen. Wenn dasselbe Gemisch von isomeren Diaminen mit einem Gemisch von Terephthal- und Isophthalsäuren im Verhältnis 90 :10 kondensiert wird, so liegt der Schmelzpunkt des Polyamids immer noch zwischen 165 und 190° C.

Obschon die erfindungsgemäß hergestellten Polyamide den bisher bekannten Polyamiden in chemischer Hinsicht sehr ähnlich sind, besitzen sie eine Anzahl von auffallend verschiedenen Eigenschaften, die sie von den bekannten Polyamiden klar unterscheiden. Die auffallendste Eigenschaft der Polyamide besteht darin, daß sie durchsichtig sind und ein glasklares Aussehen haben, welches sogar nach längerem Erwärmen und langsamem Abkühlen erhalten bleibt.

Unter »durchsichtig« versteht man, daß die Polyamide in Abwesenheit von Pigmenten oder anderen undurchsichtigmachenden Zusätzen, im Gegensatz zum undurchsichtigen Aussehen der üblichen kristallinen Polyamide, durchsichtig sind.

Diese Polyamide sind vollständig amorph, und ihr amorpher Zustand ist thermodynamisch stabil. Überdies erweichen diese neuen Polyamide allmählich innerhalb eines breiten Temperaturbereiches, gewöhnlich von etwa 20 bis 40° C, und sind aus diesem Grund zum Formgießen und anderen Verformungsverfahren besonders geeignet. Sie sind nicht nur in typischen Polyamidlösungsmitteln, wie Schwefelsäure, Ameisensäure, Phenol und Kresol, löslich, sondern sie quellen auch in niedrigen Alkoholen, z. B. Methanol, Äthanol und Isopropanol, auf und ergeben eine honigähnliche

ίο gießbare Masse, die sich zur Herstellung von Lacken und Klebstoffen eignet.

Sie haben auch eine ausgezeichnete Reißfestigkeit, Schlagfestigkeit und Biegsamkeit. Im Gegensatz zu den bisher bekannten Polyamiden besitzen sie jedoch eine sehr niedrige Dehnbarkeit.

Diese Eigenschaft in Verbindung mit ihrer amorphen Natur macht diese Polyamide für die Herstellung von Kunstfasern ungeeignet. Die erfindungsgemäß hergestellten Polyamide besitzen im allgemeinen ähnliche Eigenschaften, ob sie nun mit Terephthalsäure, Isophthalsäure oder mit Gemischen dieser beiden Säuren hergestellt wurden. Die Polyterephthalamide werden für die meisten Zwecke den Polyisophthalamiden vorgezogen, da ihr

as Schmelzpunkt um 50 bis 100° C höher liegt und da sie etwas bessere mechanische Eigenschaften haben. Der Schmelzpunkt und die mechanischen Eigenschaften der gemischten Polymeren liegen zwischen diesen zwei Typen von Homopolymeren.

Von besonderem Interesse sind Polyamide, die aus Säuregemischen hergestellt werden, welche nur kleine Mengen von Isophthalsäure, z. B. höchstens lO°/o, enthalten. Diese sogenannten »gemischten« Polyamide schmelzen bei einer Temperatur, die nur leicht unter der Schmelztemperatur der entsprechenden Polyterephthalamide liegt. Sie sind deshalb von den reinen Polyterephthalamiden in bezug auf ihre mechanischen Eigenschaften nicht zu unterscheiden. Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der linearen Polyamide kann man direkt von den aromatischen Dicarbonsäuren und den erfindungsgemäß verwendeten alkylierten Diaminen ausgehen. Es ist aber vorteilhafter, zuerst das Salz der Komponenten durch Umsatz im molaren Verhältnis von 1:1 herzustellen.

Die Polykondensation des Salzes kann gemäß einem der bekannten kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Verfahren durchgeführt werden, die zur Herstellung von Polyhexamethylenadipamiden entwickelt wurden.

Auch andere amidbildende Derivate der aromatischen Dicarbonsäure, z. B. ihre Ester mit flüchtigen Alkoholen, können bei der Herstellung der Salze ebenso wie die amidbildenden Derivate der Diamine,

z. B. die N,N'-Diformyl-Derivate, verwendet werden.

Die Polykondensation kann in an sich bekannter

Weise in einem inerten Lösungsmittel, wie N-Alkylpyrrolidon, N-Alkyl-piperidon und in ähnlichen cyclischen Amiden, oder in Suspension in einer geeigneten, nicht lösenden Flüssigkeit durchgeführt werden.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Polyamide können auch bei niedrigen Temperaturen unter Benutzung der Grenzflächen-Kondensationsmethode nach der USA.-Patentschrift 2 831834 hergestellt werden.

Wie bei allen Polykondensationen ist auch hier ein hoher Reinheitsgrad der Reaktionsteilnehmer

erforderlich. Sowohl die verwendeten Säuren als auch die Diamine sollen, um eine für eine optimale mechanische Widerstandsfähigkeit des Polykondensationsproduktes genügende Kettenlänge zu erhalten, einen Reinheitsgrad von mindestens 99,8 °/o haben. Monofunktionell Nebenprodukte wie Monoamine, Monoimine und Monocarbonsäuren sind besonders schädlich.

In den nachfolgenden Beispielen sind alle genannten Teile Gewichtsteile.

Beispiel 1

16,6 Teile Terephthalsäure werden mit 30 ml "Wasser angeteigt und am Dampfbad fast zum Sieden gebracht. Aus einem Tropftrichter wird eine Lösung von 16,5 Teilen eines isomeren Gemisches von 2,2,4-mit 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiamin in 50 ml Alkohol tropfenweise beigegeben, wobei schließlich die gesamte Terephthalsäure in Lösung geht. Nach Abkühlen scheidet sich das Terephthalsäuresalz von Trimethyl-hexamethylendiamin in Form von farblosen Kristallen mit Schmelzpunkt 250° C und mit einer Ausbeute von 85°/o aus. Weitere 10 bis 15% des Salzes können aus der Mutterlösung gewonnen werden.

In einem 11 fassenden Lösegefäß eines Autoklavs aus nichtrostendem Stahl von ebenfalls 11 Fassungsvermögen wird eine Mischung von 300 g des oben erhaltenen Salzes mit 100 ml Wasser und 0,5 g Eisessig unter Luftabschluß und ständigem Rühren auf 140° C erhitzt, wobei das Salz vollständig in Lösung geht. Unter Verwendung von reinem Stickstoff wird die Lösung durch ein Filter in einen auf 250° C vorgeheizten Autoklav geführt, dessen Innentemperatur dabei auf 160 bis 180° C sinkt. Bei eingeschalteter Heizung steigen Druck und Temperatur rasch wieder an. Durch Öffnen eines Deckelventils wird Wasserdampf ausgelassen, so daß der Druckausgleich mit der Atmosphäre etwa gleichzeitig mit dem Erreichen einer Innentemperatur von 250° C stattfindet. Die Schmelze wird nun drucklos während 3¹/* Stunden auf eine Temperatur von 280° C erhitzt, während 2 Stunden bei dieser Temperatur belassen und dann unter Einwirkung von Stickstoff unter Druck als zylindrische Stange in kaltes Wasser herausgepreßt. Das Polyamid ist durchsichtig und glasklar, es schmilzt zwischen 190 bis 220° C und hat eine Viskosität von 1,50.

Das Polyamid vom Beispiel 1 wird zur Charakterisierung in Späne geschnitten, geschmolzen und durch Spritzguß in hanteiförmige Teststücke von 3 mm Dicke geformt, die in einer Reihe von Standardtesten zur Bestimmung der physikalischen und mechanischen Eigenschaften des Polyamids benutzt werden.

Das Polyamid des Beispiels 1 hält die außerordentlich hohe Spannungsbeanspruchung von 780 kg/cm² aus, und es weist bei niedriger Zimmertemperatur eine Bruchdehnung von 1 bis 3% sowie eine hohe Reißfestigkeit, Schlagfestigkeit und Biegefestigkeit auf. Es erleidet kein plastisches Fließen, bleibt aber unter einer Belastung, die beinahe gleich der Bruchspannung ist, elastisch. Es hat einen breiten Erweichungspunktbereich, mehr als 40° C, eine Vicat-Temperatur von 156° C und wird von Methanol, Äthanol und Isopropanol sehr stark gequollen. In einem gemischten Lösungsmittel, welches 80 Volumteile Chloroform und 20 Volumteile Methanol enthält, ist es löslich. Die durch Quellen oder Auflösen des Polyterephthalamids vom Beispiel 1 gebildete flüssige Masse kann zum Vergießen oder in Verformungsverfahren oder als Lack oder Klebstoff verwendet werden. Das Polyamid vom Beispiel 1 besitzt eine überraschend niedrige Wasserabsorption, und zwar weniger als 3°/o nach 114tägigem Eintauchen.

Die Polyamide gemäß Beispiel 1 besitzen außerdem eine hohe Spannungsbeanspruchung und Widerstandsfähigkeit gegen plastisches Fließen. Diese sehr wichtige Eigenschaft der Formbeständigkeit bei konstanter Belastung fehlt den nach bekannten Verfahren hergestellten Polyamiden.

Beispiel 2

Das durch Polykondensation des Salzes aus 16,5 Teilen eines isomeren Gemisches von 2-Methyl-4-äthylmit 2-Äthyl-4-methyl-hexamethylendiamin und Terephthalsäure hergestellte Polyamid hat einen Schmelzbereich von 180 bis 220° C, d. h. praktisch denselben Bereich wie das Polyterephthalamid von 2-Methyl-4-äthyl-hexamethylendiamin. Das Polyterephthalamid des 2-Äthyl-4-methyl-hexamethylendiamin hat ebenfalls denselben Schmelzbereich. Alle diese Polymere können in verformte Artikel, Folien und andere im Anschluß am Beispiel 1 beschriebenen Produkte verarbeitet werden.

Beispiel 3

Unter Anwendung des im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wird ein Polyamid hergestellt, wobei zur Herstellung das Salz aus 16,6 Teilen Isophthalsäure und 16,5 Teilen eines isomeren Gemisches von 2,2,4-mit 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiamin verwendet wird.

Das durch Polykondensation erzeugte Polyamid ist durchsichtig und glasklar. Es schmilzt innerhalb eines Bereichs von 130 bis 145° C und hat die Viskosität 0,9. Außer der obengenannten niedrigen Erweichungstemperatur und etwas niedrigen Reißfestigkeit hat das somit hergestellte Isophthalamid ähnliche Eigenschaften wie dasjenige Polyamid vom Beispiel 1. Es kann zur Herstellung einer großen Zahl von nützlichen geformten Artikeln, von Tafeln und Folien verwendet werden und ist zur Herstellung von flüssigen Lacken oder Klebstoffzusammensetzungen besonders geeignet.

Beispiel 4

Entsprechend dem Verfahren vom Beispiel 1 wurde ein Polyamid aus dem Salz aus 16,6 Teilen Isophthalsäure und 16,5 Teile eines isomeren Gemisches von 2-Methyl-4-äthyl- mit 2-Äthyl-4-methyl-hexamethylendiamin hergestellt.

Das durch Polykondensation hergestellte Polyamid ist durchsichtig und glasklar, es schmilzt innerhalb eines Bereichs von 120 bis 135° C und hat die Viskosität 1,4.

Beispiel 5

Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wird ein Polyamid hergestellt, wobei für das Salz 16,6 Teile eines Säuregemisches aus 95% Terephthalsäure und 5 % Isophthalsäure und 16,5 Teile eines isomeren Gemisches aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiamin verwendet wird. Das erhaltene Polyamid ist durchsichtig und glasklar, schmilzt innerhalb

eines Bereichs von 175 bis 200° C, weist eine Intrinsic-Viskosität von 1,3 auf und stimmt im übrigen hinsichtlich seiner Eigenschaften mit denen des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Polymeren überein. Es kann mit Hilfe beliebiger Verformungsverfahren zu Gebrauchsgegenständen verarbeitet werden; darüber hinaus kann es ähnlich wie das Polymere gemäß Beispiel 1 zu flüssigen Mischungen verarbeitet werden, die als Überzüge oder Klebstoffe verwendbar sind.

Beispiel 6

Das Verfahren vom Beispiel 5 wurde wiederholt unter Verwendung eines Salzes aus einem Gemisch von 90% Terephthalsäure und lO°/o Isophthalsäure und desselben Gemisches an Diaminen. Das erhaltene Polyamid ist klar und durchsichtig. Es schmilzt innerhalb eines Temperaturbereichs von 165 bis 190⁰C und hat die Viskosität 1,2. Es weist Eigenschaften auf, die denjenigen des Polymeren gemäß Beispiel 5 sehr ähnlich sind, und kann in derselben Art verarbeitet werden.

Die entsprechend den Beispielen 5 und 6 hergestellten Polyamide wurden mit Polyamiden verglichen, die aus denselben Diaminen und mit einem von 100% Terephthalsäure zu 100% Isophthalsäure variierenden Säuregemisch hergestellt sind. Das Polyamid der reinen Terephthalsäure schmilzt innerhalb eines Temperaturbereichs von 185 bis 21O⁰C und das der reinen Isophthalsäure innerhalb von 135 bis 150° C. Die Schmelzbereiche der aus Säuregemischen hergestellten Polyamide verlaufen nicht durch einen eutektischen Punkt, wie man es normalerweise erwarten würde, sondern fallen mit der Zugabe von 20% Isophthalsäure auf einen Schmelzbereich von 155 bis 170° C scharf ab und fallen dann allmählich über den Rest des Mischungsbereichs bis zum Schmelzpunkt des 100%igen Isophthalsäurepolymeren. Das aus einem Gemisch von 40% Terephthalsäure und 60% Isophthalsäure hergestellte Polyamid schmilzt zwischen 140 und 155° C, während das aus einem Gemisch von 60% Terephthalsäure und 40% Isophthalsäure hergestellte Polyamid einen Schmelzpunkt zwischen 145 und 160° C aufweist. Alle diese

ίο Polyamide sind ähnlich wie die der reinen Säuren klar und durchsichtig. Die mechanischen Eigenschaften der Polyamide aus Säuregemischen variieren zwischen jenen der mit den reinen Säuren hergestellten Polyamiden. Die mechanischen Eigenschaften der Polyamide, die aus Säuregemischen mit höchstens 10% Isophthalsäure hergestellt werden, sind besonders wertvoll, da ihre Eigenschaften von denjenigen der reinen Terephthalamide praktisch nicht zu unterscheiden sind. Die Benutzung größerer Mengen Isophthalsäure führt dagegen zu einer bedeutenden Verschlechterung der verschiedenen mechanischen Eigenschaften, wie Reißfestigkeit, Schlagfestigkeit oder Biegefestigkeit, so daß sich die Eigenschaften solcher Polyamide denjenigen der etwas weniger wünschenswerten Isophthalamide nähern.

Unerwartete technische Vorteile der erfindungsgemäß hergestellten Polyamide gegenüber den bekannten Polyamiden ergeben sich aus den folgenden Vergleichsversuchen.

In der folgenden Tabelle 1 sind die Eigenschaften von Polyterephthalamiden unter Verwendung von Hexamethylendiamingemischen gemäß der Erfindung denjenigen von bekannten, aus 2-Methyl-hexamethylendiamin, 3-Methyl-hexamethylendiamin und 2,5-Dimethyl-hexamethylendiamin hergestellten Polyterephthalamiden gegenübergestellt.

Tabelle

Verwendetes substituiertes Hexamethylendiamin

Schmelzpunkt bereich, ⁰C	Optische Eigenschaften	Kristallinität	Verwendbar als Textil- fasern
190 bis 220	durchsichtig	amorph	nein
180 bis 200	durchsichtig	amorph	nein
270 bis 280	undurchsichtig	kristallin	ja
300	undurchsichtig	kristallin	ja
285	undurchsichtig	kristallin	ja

Isomeres Gemisch 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-

Isomeres Gemisch 2-Methyl-4-äthyl- und 2-Äthyl-4-methyl-

3-Methyl-*)

2-Methyl-*)

2,5-Dimethyl-*)

*) Vergleichsproben.

Wie dieser Tabelle 1 zu entnehmen ist, besitzen die aus Isomerengemischen von Diaminen nach der Erfindung hergestellten Polyamide Eigenschaften, die unerwarteterweise von denjenigen der auf bekannte Art hergestellten Polyamiden verschieden sind und die denjenigen der seines Isomeren entsprechen. Der plötzliche Wechsel von undurchsichtigen, kristallinen, textilfaserbildenden Polymeren zu glasklaren, vollkommen amorphen Harzen, die zur Herstellung von Textilfasern nicht verwendet werden können, durch einen so geringfügigen Strukturwechsel konnte nicht voraus gesehen werden.

Das Polyterephthalamid gemäß Beispiel 1 aus dem isomeren Gemisch von Trimethyl-hexamethylendiaminen, das für die erfindungsgemäß hergestellten Polyamide besonders typisch ist, wird mit Nylon 6, mit dem bekannten Terephthalsäure-3-methyl-hexamethylendiamin-Polyamid und Polymethylmetacrylat, einem typischen Vinylpolymeren, in einer Reihe von Standardtesten verglichen. Die Ergebnisse dieser Tests sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Der Erweichungsbereich eines gegebenen Polymeren wird dadurch bestimmt, daß man Späne unter Stickstoffatmosphäre so lange erhitzt, bis man dieselben durch leichten Druck mit einem Glasstab oder Spatel deformiert und dann bis zum Schmelzen und Fließen des Polymeren weiter erhitzt. Der Erweichungsbereich ist der zwischen der Erweichungsoder Deformationstemperatur und der Fließtemperatur liegende Bereich; er wird durch ein Zeichen dargestellt, das seine Mindestgröße angibt, so z.B. >30 oder >40° C.

Claims

Andere Tests werden bei 20° C und 65% relativer Feuchtigkeit durchgeführt. Bei der Bestimmung der Reißfestigkeit, Bruchdehnung und Spannungsbeanspruchung werden die Klemmbacken mit einer solchen Geschwindigkeit bewegt, daß der Bruch des Probestückes nach 60 Sekunden erfolgte. Tabelle 2 EigenschaftI Nylon 6II Polyamid (a)III Polyamid (b)IV Polymethyl- metacrylatErweichungsbereich Fließspannung (kg/cm2) Bruchdehnung Schlagfestigkeit (Cm kg/cm2) Vicat-Temperatur Kristallinität Optische Eigenschaften 2 bis 5° C 320 250 bis 320 % >68 1700C kristallin undurchsichtig3 bis 8° C 430 210 bis 270% >68 200 bis 210° C kristallin undurchsichtig4O0C 780 Ibis 3% >68 156° C amorph klar>40°C 700 bis 760 2 bis 5% 18 bis 20 90 bis 110° C amorph klar (a) Terephthalsäure-3-methyl-hexamethylendiamin-Polyamid. (b) Terephthalsäure-2,2,4- und -2,4,4-trimethyl-hexamethylendiamin-Polyamid (isomeres Gemisch). Aus der Tabelle 2 ist zu ersehen, daß sich die Polyamide in den Spalten I und II voreinander nicht wesentlich unterscheiden, während das erfindungsgemäß hergestellte Polyamid der Spalte III auffallende Eigenschaften aufweist. Der Erweichungsbereich dieses Polyamids ist größer als 40° C und somit demjenigen der Polymetacrylate, nicht aber den engen Erweichungsbereichen der typischen Polyamide der Spalten I und II ähnlich. Die erfindungsgemäß hergestellten Polyamide haben überdies nicht nur eine außergewöhnlich hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber Spannungsbeanspruchungen (780 kg/cm2), sondern auch die Eigenschaft, sich vor dem Brechen nicht auszudehnen. In der Tat weisen diese Polyamide sehr niedrige Dehnungswerte, im allgemeinen weniger als 10% der Bruchfestigkeit, auf. Der Widerstand gegen Spannungsbeanspruchungen ist somit meistens genau gleich der Reißfestigkeit; d. h., das Polyamid bleibt bis zu einer Belastung, die gleich dem Spannungsbeanspruchungs-Widerstand ist, elastisch. Die Schlagfestigkeit liegt im Bereich der bekannten Polyamide. Die Vicat- oder Erweichungstemperatur ist ebenfalls ziemlich hoch und liegt der Erweichungstemperatur des Nylons 6 näher als derjenigen des Polymethylmethacrylats. Wegen dieser hohen Erweichungstemperatur können Folien und Behälter aus den erfindungsgemäß hergestellten Polyamiden siedendem Wasser oder Dampf gefahrlos ausgesetzt werden. Dies ist eine sehr vorteilhafte Eigenschaft, da sie es möglich macht, die Sterilisierung von Nahrungsmitteln in der Verpackung vorzunehmen. Aus der Tabelle 2 ist weiter zu ersehen, daß diese Polyamide in sich viele der gewünschten Eigenschaften sowohl der Nylon- als auch der Vinylpolymere, wie z. B. des Polymethylacrylats, vereinigen. Die erfindungsgemäß hergestellten Polyamide sind trotz ihrer niedrigen Dehnbarkeit überraschenderweise biegsam und nicht brüchig. Die Biegefestigkeit des gemäß Beispiel 1 hergestellten Polyamids wird dadurch geprüft, daß man eine Probe über eine Stange um einen Winkel von 60° biegt und dabei die Biegekraft, welche vor dem Bruch angewendet werden kann, mißt. Ein Biegefestigkeitswert von 1620 kg/cm2 wird für das erfindungsgemäß hergestellte Polyamid, ein solcher von 270 kg/cm2 für Nylon 6 und ein solcher von 1000 bis 1200 kg/cm2 für Polymethylmetacrylat, festgestellt. Weitere Tests werden mit dem erfindungsgemäß αο hergestellten Polyamid zur Bestimmung seines Verhaltens gegenüber verschiedenen Lösungsmitteln ausgeführt. Proben des Polyamids von 20 X 10 X 3 mm werden hergestellt und nach Abwiegen in verschiedene Flüssigkeit bei Zimmertemperatur für 1 bis 2 Wochen vollständig eingetaucht; danach werden die Proben mit Wasser oder Aceton gespült, 2 Stunden lang luftgetrocknet und danach wieder gewogen. Nach Eintauchen in den folgenden Flüssigkeiten wird dabei keine Gewichtsdifferenz festgestellt: n-Hexan, n-Heptan, Benzol, Tetrahydronaphthalin, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylacetat und Vinylacetat. Das Verhalten des erfindungsgemäß hergestellten Polyamids in Wasser ist von besonderem Interesse. Nach 114 Tagen werden weniger als 3% Wasser absorbiert (Nylon: etwa 10% in 2 Wochen). Die relativ hohe Wasserwiderstandsfähigkeit des erfindungsgemäß hergestellten Polyamids macht dieses zur elektrischen Isolierung und bei Verwendungen, bei denen das Material stets Feuchtigkeit ausgesetzt ist, besonders geeignet. Das erfindungsgemäß hergestellte Polyamid besitzt auch die überraschende Eigenschaft, in Alkoholen, z. B. Methanol, Äthanol und Isopropanol, außerordentlich zu quellen. Die Polyamide lösen sich in diesen Lösungsmitteln zwar nicht, aber quellen im Laufe von einigen Stunden vollkommen auf, so daß sie sich zu einer viskosen, gießbaren Masse verflüssigen. Die erfindungsgemäß hergestellten Polyamide sind in einem Gemisch von 80 Volumteilen Chloroform und 20 Volumteilen Methanol löslich. Es können Lösungen bis zu einer Konzentration von 30% hergestellt werden und zum Gießen von klären, zähen Folien verwendet werden. Diese Polyamide können große Mengen Methylenchlorid und Chloroform absorbieren. Da diese Lösungsmittel die Polyamide nicht verflüssigen, dienen sie als Erweichungsmittel bzw. Weichmacher und erleichtern das Verarbeiten der Polyamide in Banbury-Mischern oder Walzenmühlen, wobei gleichzeitig Weichmacher, Schaummittel, Farbstoffe oder Stabilisatoren beigegeben werden können. g Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen amorphen, durchsichtigen Polyamiden durch Kondensation von Terephthalsäure und/

909 521/406

oder Isophthalsäure oder deren amidbildenden Derivaten mit C-alkylsubstituierten aliphatischen α,ω-Diaminen oder deren amidbildenden Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diaminkomponente eine Mischung aus 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyl-hexamethylendiamin

10

oder eine Mischung aus 2-Methyl-4-äthyl- und 2-Äthyl-4-methyl-hexamethylendiamin verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung von Terephthalsäure mit höchstens 10% Isophthalsäure verwendet.