DE1294382B - Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline] - Google Patents

Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline]

Info

Publication number
DE1294382B
DE1294382B DEN18612A DEN0018612A DE1294382B DE 1294382 B DE1294382 B DE 1294382B DE N18612 A DEN18612 A DE N18612A DE N0018612 A DEN0018612 A DE N0018612A DE 1294382 B DE1294382 B DE 1294382B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
spiro
benzopyran
indoline
methoxy
nitro group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEN18612A
Other languages
English (en)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NCR Voyix Corp
Original Assignee
NCR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NCR Corp filed Critical NCR Corp
Publication of DE1294382B publication Critical patent/DE1294382B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/10—Spiro-condensed systems
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

1 2
Die Erfindung betrifft substituierte Spiro-[(2' H-l'-benzopyran)-2,2'-indoline], die durch die allgemeine Formel
H3C CH3
in der Ri eine Nitrogruppe und R2 ein Wasserstoff- 15 Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren atom,t eine Methoxy- oder eine Nitrogruppe be- zur Herstellung von Spiro-[(2' H-l'-benzopyran)-deutet* gekennzeichnet sind. 2,2'-indolinen] der allgemeinen Formel
H,C
in der Ri eine Nitrogruppe und Ra ein Wasserstoff- 30 bekannter Weise l-Phenyl-3,3-dimethyl-2-methylenatom, eine Methoxy- oder Nitrogruppe bedeutet, indolin der Formel
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich
H,C
= CH2
mit Salicylaldehyden der allgemeinen Formel
in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
Diese Verbindungen sind farblos und haben die Eigenschaft, daß sie in einen deutlich farbigen Zustand übergehen, wenn die 2'-l'-Bindung unterbrochen ist. Der farbige Zustand wird durch Bestrahlen einer Lösung der Verbindung mit elektromagnetischer Strahlung erreicht, bei der die blauen und ultravioletten Komponenten überwiegen. Der farblose Zustand wird dadurch wieder hergestellt, daß die Lösung der Verbindung einer elektromagnetischen Strahlung ausgesetzt wird, in der größere Wellenlängen als die des blauen Spektralbereiches überwiegen. Die aus Helvetica Chimica Acta, Bd. 23 (1940), S. 247 bis 271, bekannten Verbindungen Spiro - [(1,3,3 - trimethylindolin) - 2,2' - (benzo-2' Η-Γ-pyran)] und Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(8'-methoxy-benzo-2' H-I -pyran)] weisen zwar auch diese Photochromismus genannte Eigenschaft auf, jedoch nur bei Temperaturen, die weit unterhalb der normalen Umgebungstemperatur liegen. Als photochrome Stoffe, etwa zur Anwendung für die Datenspeicherung oder in Anzeigevorrichtungen, waren die bekannten Verbindungen deshalb nicht geeignet, da kostspielige Kühlanlagen zum Betrieb erforderlich wären.
Aus dem Versuchsbericht gehen die vorteilhaften Eigenschaften der beanspruchten Verbindungen gegenüber den bekannten Verbindungen hervor.
3 4
Photochrome Eigenschaften in Toluol bei Bestrahlung mit UV-Licht
Verbindung CH3 Schmelzpunkt
°C		 Aus
beute		 unbe-
lichtet		 Färbung 1
belichtet
O'C 		ier Lösung
belichtet
200C 		belichtet
10O0C 		Temperatur
bereich, in dem
Photochromismus
beobachtet
werden kann
H3C ^CH3 H3C CH3
V 95 bis 96 80 farblos keine
Änderung		 keine
Änderung		 keine
Änderung		 -80 bis -500C
CH3 OCH3
Spiro-[( 1 -phenyl-3,3-dime-
thylindolin)-2,2'-(6'-nitro-
benzo-2' H-1 '-pyran)]		 122 bis 123 80 farblos keine
Änderung		 keine
Änderung		 keine
Änderung		 -80 bis -15°C
farblos bis Blau
Spiro-[( 1 -phenyl-S^-dime-
thyIindolin)-2,2'-(6',8'-di-
nitro-benzo-2' H-1 '-pyran)]
Spiro-[( 1 -phenyW^-dime-
thylindolin)-2,2'-(6'-nitro-
8'-methoxy-benzo-
2'H-l'-pyran)]		 146 bis 148 85 farblos Blau Blau keine
Änderung		 -80 bis +6O0C
213 bis 214 75 farblos Blau Blau keine
Änderung		 -80 bis +700C
179,5bisl81 80 farblos Blaugrün Blaugrün keine
Änderung		 -80 bis +500C
Die beanspruchten Verbindungen haben eine Vielzahl von Verwendungsmöglichkeiten. Zum Beispiel kann ein Aufzeichnungsmaterial durch eine Lösung der beanspruchten Verbindungen lichtempfindlich gemacht werden, worauf durch beliebige Bestrahlung mit kurzwelligem Licht farbige oder farblose Zonen in Übereinstimmung mit der Art der Daten entstehen. Dadurch, daß sie längerwelligem Licht und/oder Wärme ausgesetzt werden, können diese Daten gelöscht werden. Die Verbindungen können in optischen Filtern enthalten sein, um bei photographischen Aufnahmen einen Kontrastausgleich zwischen Licht und Schatten zu erzielen. Oder sie können als Schirme verwendet werden und auf Bestrahlung mit ultraviolettem Licht reagieren, indem sie lichtundurchlässig werden und das Licht brechen oder seine Weiterleitung durch den Schirm auf ein bestimmtes Maß begrenzen, bei normalem Licht aber wieder in den farblosen Zustand zurückkehren.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 1-Phenyl-3,3-dimethyl-2-methylen-indo]in kann durch Behandlung des 1,1-Diphenyl-hydrazons von Methylisopropylketon mit Zinkchlorid erhalten werden.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung der beanspruchten Derivate des Spiro-[(2' H-I '-benzopyran)-2,2'-indolins] erläutert.
Beispiel I
2,0 g (0,0085 Mol) l-PhenykU-dimethyl^-methylen-indolin und 1,67 g (0,0085 Mol) 3-Methoxy-5-nitrosalicylaldehyd werden in 20 ecm 95%igem Äthanol gelöst, und die entstandene Lösung wird 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Der Inhalt des Reaktionskolbens wird abgekühlt, abgesaugt und ergibt 2,4 g Spiro-[(l-phenyl-3,3-dimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-8'-methoxy-benzo-2'H-I'-pyran)] als Rohprodukt, welches nach Umkristallisierung aus Alkohol bei 179,5 bis 18 Γ C schmilzt.
Beispiel II
Es wird Spiro - [(1 - phenyl - 3,3 - dimethylindolin)-2,2' - (6' - nitro - benzo - 2' H -1' - pyran)] nach dem gleichen Verfahren wie bei der Verbindung des Beispiels I mit der Ausnahme, daß man 5-Nitrosalicylaldehyd statt S-Methoxy-S-nitro-salicylaldehyd in gleichen molaren Mengen verwendet, hergestellt.
Das Reaktionsprodukt wird in einer Ausbeute von 85°/o erhalten und schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei 146 bis 148"C. Seine Halbwertzeit beträgt in Äthanollösung bei einer Temperatur von 6°C 1,0 Minute und in Toluollösung bei 25°C 0,03 Minuten.
Beispiel III
Es wird Spiro-[(1 -phenyl-3,3-dimethylindolin)-2,2'-(6',8'-dinitro-benzo-2'H-Γ-pyran)] nach dem gleichen Verfahren wie bei der Verbindung des Beispiels I, nur daß man statt 3-Methoxy-5-nitrosalicylaldehyd in gleichen molaren Mengen 3,5-Dinitro-salicylaldehyd verwendet, hergestellt.
Dieses Produkt wird in einer Ausbeute von 75tt/< > erhalten und schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei 213 bis 214;C. Halbwertszeit: 0,2 -Minuten in Toluollösung bei 253C.

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    1, Substituierte Spiro-[(2'Hrl'-benzopyran)-2,2'-indoline] der allgemeinen Formel
    H1C
    CH
    20
    in der Ri eine Nitrogruppe und R> ein Wasserstoffatom, eine Methoxy- oder eine Nitrogruppe bedeutet.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Spiro-[(2' H-r-benzopyran)-2,2'-indolinen] der allgemeinen Formel
    H3C CH
    35 in der Ri eine Nitrogruppe und R2 ein Wasserstoffatom, eine Methoxy- oder Nitrogruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise l-Phenyl-3,3-dimethyl-2-methylenindolin der Formel
    C = CH,
    mit Salicylaldehyden der allgemeinen Formel
    in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt.
  3. 3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als lichtempfindliches Material.
DEN18612A 1959-07-16 1960-07-12 Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline] Pending DE1294382B (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82746259A 1959-07-16 1959-07-16
US191431A US3231584A (en) 1959-07-16 1962-05-01 1-phenyl-3, 3-dimethylspiro[(2'h-1'-benzopyran)-2', 2'-indoline] compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1294382B true DE1294382B (de) 1969-05-08

Family

ID=26887043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEN18612A Pending DE1294382B (de) 1959-07-16 1960-07-12 Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline]

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3231584A (de)
CH (1) CH395090A (de)
DE (1) DE1294382B (de)
FR (1) FR1262318A (de)
GB (1) GB883803A (de)
NL (2) NL253898A (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE623057A (de) * 1961-10-05
FR1394163A (fr) * 1964-02-18 1965-04-02 Saint Gobain Compositions photochromes notamment pour la fabrication de vitrages à transmission variable
FR1451332A (fr) * 1965-06-23 1966-01-07 Saint Gobain Nouvelles substances photochromiques di-spiropyranniques et procédé de préparation de ces substances
US3390192A (en) * 1965-10-20 1968-06-25 Geigy Chem Corp Dihydropyrenes and photochromic compositions based thereon
US3528926A (en) * 1966-10-27 1970-09-15 Ncr Co Mixed photochromic compound composition
US3507563A (en) * 1967-02-01 1970-04-21 Itek Corp Color-reversible anti-glare mirror
GB1245079A (en) * 1968-12-10 1971-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd Spiro-indoline derivatives and their use in pressure-sensitive copying paper
FR2036168A5 (de) * 1969-03-06 1970-12-24 Saint Gobain
GB8610709D0 (en) * 1986-05-01 1986-06-04 Plinkington Bros Plc Photochromic lenses
GB8611837D0 (en) * 1986-05-15 1986-06-25 Plessey Co Plc Photochromic spiropyran compounds
GB8614680D0 (en) * 1986-06-17 1986-07-23 Plessey Co Plc Photoreactive lenses
US5171636A (en) * 1989-12-12 1992-12-15 Enichem Synthesis S.P.A. Photochromatic and thermochromatic spiro-oxazepin-oxazine compounds and the process for their preparation
IT1237528B (it) * 1989-12-12 1993-06-08 Enichem Sintesi Composti fotocromatici e termocromatici spiro-ossazepin-ossazine e procedimento per la loro preparazione

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE442515A (de) * 1940-07-30
NL226920A (de) * 1957-04-23
NL113671C (de) * 1959-04-03
US3085469A (en) * 1959-10-12 1963-04-16 Ncr Co Optical information-processing apparatus and method

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
FR1262318A (fr) 1961-05-26
NL127064C (de)
GB883803A (en) 1961-12-06
CH395090A (fr) 1965-07-15
US3231584A (en) 1966-01-25
NL253898A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1293773B (de) Substituierte Spiro-[(2&#39;H-1&#39;-benzopyran)-2, 2&#39;-indoline]
DE3602087C2 (de) Spiroxazin-Verbindungen und fotochrome Zusammensetzung, die diese enthält
DE1282449B (de) Lichtempfindliche Schichten
DE1294382B (de) Substituierte Spiro-[(2&#39;H-1&#39;-benzopyran)-2, 2&#39;-indoline]
DE729267C (de) Filterschichten an oder in lichtempfindlichen Materialien
DE1293780B (de) 3-Phenyl-spiro-benzopyrane und Verfahren zu deren Herstellung
DE1299297B (de) 3&#39;-Methyl-spiro-benzonaphthopyrane und Verfahren zu deren Herstellung
DE2541267A1 (de) Photographisches aufzeichnungsmaterial
DE1285882B (de) Verfahren zum Schutze von photographischem Material vor der Einwirkung ultravioletter Strahlung
EP0029412A2 (de) Bleichbare Farbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in photographischem Material
DE2364040A1 (de) Photographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
DE969374C (de) Gegen Einwirkung der ultravioletten Strahlung geschuetztes photographisches Material mit einer Ultraviolett absorbierenden Schicht
DE548323C (de) Verfahren zum Stabilisieren einer Silberhalogenemulsion
DE2509408C3 (de) Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
DE1620070A1 (de) Substituierte 1,3,3-Trimethyl-Spiro(2&#39;H-1&#39;-Benzopyran-2&#39;,2-Indoline)
DE2841322C2 (de)
DE2066106C3 (de) Azomethinfarbstoffe
DE2910668C2 (de) Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verwendung von 9,10-Diphenylanthracenderivaten
DE2133515C3 (de)
DE1900857A1 (de) Lichtempfindliche Diazoniumverbindungen fuer das Diazotypie-Photoreproduktionsverfahren
DE1935705A1 (de) Verfahren zur Herstellung von photographischen Farbbildern
DE1547792C (de) Direkt positive photographische Silberhalogenidemulsion
DE2230303C3 (de) Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE899697C (de) Verfahren zur Herstellung von Methinen
DE69227554T2 (de) Indolinospirobenzopyran-derivate