DE1293773B - Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline] - Google Patents
Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline]Info
- Publication number
- DE1293773B DE1293773B DEN18103A DEN0018103A DE1293773B DE 1293773 B DE1293773 B DE 1293773B DE N18103 A DEN18103 A DE N18103A DE N0018103 A DEN0018103 A DE N0018103A DE 1293773 B DE1293773 B DE 1293773B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitro
- trimethylindoline
- spiro
- pyran
- benzo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 title claims description 41
- KRXXWINWRGUIBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2h-indole Chemical compound C1=CC=C2N(C)CC(C)(C)C2=C1 KRXXWINWRGUIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- -1 3,5-dichloro-4-nitro-salicylaldehyde Chemical compound 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- NQEWQQBKCYWJQL-UHFFFAOYSA-N Oc1cc(Br)cc(c1C=O)[N+]([O-])=O Chemical compound Oc1cc(Br)cc(c1C=O)[N+]([O-])=O NQEWQQBKCYWJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- PDQRQJVPEFGVRK-UHFFFAOYSA-N 2,1,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC=CC2=NSN=C21 PDQRQJVPEFGVRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 3
- BIZAIVWFGPFTRF-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-hydroxy-3-nitrobenzaldehyde Chemical compound ClC=1C=C(C(C=O)=C(C1[N+](=O)[O-])Cl)O BIZAIVWFGPFTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N salicylaldehyde Chemical class OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BKTPLRNFGLWODK-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-triethyl-2H-indole Chemical compound C1=CC=C2N(CC)CC(CC)(CC)C2=C1 BKTPLRNFGLWODK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFYKHXQQNRESHU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1C=O XFYKHXQQNRESHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPOMSPZBQMDLTM-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 VPOMSPZBQMDLTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKKSTJKBKNCMRV-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1C=O MKKSTJKBKNCMRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 238000007013 Reimer-Tiemann formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000013500 data storage Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft
Spiro-[( 1,3,3-trimethylindoIin)-2,2'-(6'-nitro-
5',7'-dichloro-benzo-2'H-1 '-pyran)], Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-
7',8'-dichloro-benzo-2'H-1 '-pyran)], Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(5',6',8'-tri-
chloro-7'-nitro-benzo-2'H-l'-pyran)], Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-
7'-chlor-benzo-2'H-1 '-pyran)], Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(5',6'-dinitro-
8'-methoxy-benzo-2'H-1 '-pyran)], Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-
8'-fluoro-benzo-2'H-l '-pyran)], Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-
8'-jodo-benzo-2'H-l'-pyran)], Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-
8'-bromo-benzo-2'H-1 '-pyran)], Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(5'-nitro-
6',8'-dichloro-benzo-2'H-l '-pyran)], Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-bromo-
8'-nitro-benzo-2'H-l'-pyran)], Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-jodo-
8'-nitro-benzo-2'H-1 '-pyran)], Spiro-[( 1 ^,S-trimethylindolinKW'-io'-chloro-8'-nitro-benzo-2'H-l
'-pyran)].
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet
ist, daß in an sich bekannter Weise 2-Methylen-l,3,3-trimethylindolin mit 3,5-Dichlor-4-nitro-salicylaldehyd
oder 5,6-Dichlor-4-nitro-salicylaldehyd oder SAo-Trichlor-S-nitro-salicylaldehyd
oder S-ChloM-nitro-salicylaldehyd oder 3,4-Dinitro-6-methoxy-salicylaldehyd
oder o-FluoM-nitro-salicylaldehyd
oder 6-Jod-4-nitro-salicylaldehyd oder 6-Brom-4-nitro-salicylaldehyd oder 4,6-Dichlor-3-nitro-salicylaldehyd
oder 4-Brom-6-nitro-salicylaldehyd oder 4-Jod-6-nitro-salicylaldehyd oder 4-ChIor-6-nitro-salicylaldehyd in Gegenwart eines
Lösungsmittels kondensiert wird.
Diese Verbindungen sind farblos und haben die Eigenschaft, daß sie in einen deutlich farbigen Zustand
übergehen, wenn die 2'-1 '-Bindung unterbrochen ist. Der farbige Zustand wird durch Bestrahlen einer
Lösung der Verbindung mit elektromagnetischer Strahlung erreicht, bei der die blauen und ultravioletten
Komponenten überwiegen. Der farblose Zustand wird dadurch wieder hergestellt, daß die Löung der
Verbindung einer elektromagnetischen Strahlung ausgesetzt wird, in der größere Wellenlängen als die des
blauen Spektralbereiches überwiegen. Die aus »Helvetica Chimica Acta«, Bd. 23, 1940, S. 247 bis 271,
bekannten Verbindungen Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(benzo-2'H-l'-pyran)]
und Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(8'-methoxy-benzo-2'H-r-pyran)],
die in den beiden ersten Spalten der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben werden, weisen zwar auch diese
Photochromismus genannte Eigenschaft auf, jedoch nur bei Temperaturen, die weit unterhalb der normalen
Umgebungstemperatur liegen. Als photochrome Stoffe, etwa zur Anwendung für die Datenspeicherung
oder in Anzeigevorrichtungen, waren die bekannten Verbindungen deshalb nicht geeignet, da kostspielige
Kühlanlagen zum Betrieb erforderlich wären.
Die beanspruchten Verbindungen besitzen nicht nur die Eigenschaft, daß der Zustandsweehsel bei
Temperaturen um -i-2() C und darüber durch die beschriebene elektromagnetische Strahlung wiederholt
erreicht werden kann; ihr jeweiliger Zustand ist in Lösung auch bei Wärmeeinwirkung in dem genannten
Temperaturbereich mehrere Monate lang beständig, wenn sie keiner entgegenwirkenden elektromagnetisehen
Strahlung augesetzt werden.
Aus dem nachfolgenden Versuchsbericht gehen die vorteilhaften Eigenschaften der beanspruchten Verbindungen
gegenüber den bekannten Verbindungen hervor.
Photochrome Eigenschaften in Toluol bei' Bestrahlung mit UV-Licht
| Verbindung | Schmelzpunkt | 96 | Aus beute |
| C | 0 I) |
||
| H3C CH3 | |||
| 95 bis | 123 | 80 | |
| CH, | |||
| H1C CH3 | 194 | ||
| C0o~> | 122 bis | 80 | |
| CHj OCH3 | |||
| Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)- | 193 bis | 184 | 90 |
| 2,2'-(6'-nitrö,5',7'-dichloro- | |||
| benzo-2'H-l'-pyran)] | |||
| Spiro-[(1,3,3-trimethylindolin)- | 182 bis | 85 | |
| 2,2'-(6'-nitro,7',8'-dichloro- | |||
| benzo-2'H-r-pyran)] | |||
| Färbung der Lösung | belichtet 20 C |
belichtet 100 C |
|
| unbelichtet | belichtet Ü C |
keine Ände rung |
keine Änderung |
| farblos | keine Ände rung |
keine Ände rung |
keine Änderung |
| farblos | keine Ände rung |
Dunkel blau |
Blau |
| farblos | Dunkel blau |
Dunkel blau |
keine Änderung |
| farblos | Dunkel blau |
Temperaturbereich,
in dem Photochromismus beobachtet werden kann
-80 bis -50 C
-80 bis -15 C farblos bis Bläu
-80 bis +100 C
-80 bis +50 C
| Verbindung | Schmelzpunkt C |
bis | 103 | 1 293 773 | unbclichtct | Färbung c belichtet 0 C |
er Lösung belichtet 20 C |
4 | Temperaturbereich, in dem Photo chromismus beob achtet werden kann |
+ 50 | C | |
| 3 | Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)- 2,2'-(5',6',8'-trichloiO,7'-nitro- benzo-2'H- I'-pyranJ] |
102 | bis | 148 | farblos | Blau | Blau | -80 bis | + 90 | C | ||
| Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)- 2,2'-((i'-nitro-7'-chIor- benzo- 2'H- -Γ-pyran)] |
!46 | bis | 249 | farblos | Blau | Blau | belichtet KX) C |
-80 bis | + 100 | C | ||
| Spiro-[( 1,3,3-trimethyIindolin)- 2.2-15',6'-dinitro-8'-methoxy- benzo-2'H-1 '-pyran)] |
247 | bis | 304 | Fortsetzung | farblos | Blau | Biau | keine Änderung |
-80 bis | + 65 | C | |
| Spiro- -[(1,3,3-triinethylindolin)- 2,2-16'-nitro-8'-fluoro-benzo- 211-1 '-pyran)] |
302 | bis | 229 | Aus beute (I f! |
farblos | Blau | Blau | keine Änderung |
-80 bis | + 70 | C | |
| Spiro-[( 1.3,3-trimethylindoIin I- 2,2'-(6'-nitro-8'-jodo-benzo- 2'H-r-pyran)] |
228 | bis | 256 | 80 | farblos | Rlan | Blau | Blau | -80 bis | + 70 | C | |
| Spiro-[( 1,3.3-trimethylindolin)- 2,2'-(6'-nitro-8'-bromo- benzo-2'Η-ί '-pyran)] |
255 | bis | 2 i 7 | 85 | farblos | Blau | Blau | keine Änderung |
-80 bis | + 35 | C | |
| Spiro-[(I,3.3-trimethylindoIin)- 2,2'-(5'-nitro-6',8'-dichloro- ben/o-2'H-l '-pyran)] |
215 | bis | 123 | 90 | farblos | Blau | Blau | keine Änderung |
-80 bis | — 55 | C | |
| Spiro-[| 1.3,3-trimeiiiyhndolin)- 2.2 -<6'-bromo-8'-nitro- benzo-2'H-i '-pyran)] |
122 | bis | 206 | 90 | farblos | Blau | Blau | keine Änderung |
-80 bis | + 45 | C | |
| Spiro-[U,3.3-trimethyIindolin)- 2.2'-|(i'-jodo-8'-nitro-benzo- 2Ή-1 -pyran i j |
2(W | bis | 135 | 75 | farblos | Blau | Blau | keine Änderung |
-80 bis | -i- 55 | C | |
| Spiro-[( 1.3,3-trimethylindoIin)- 2,2'-(6'-chloro-8'-nitro-benzo- 2'H-r-pyran)] |
134 | 88 | farblos I |
Elan | Blau | keine Änderung |
-80 bis | |||||
| 30 | keine Änderung |
|||||||||||
| 80 | keine Änderung |
|||||||||||
| 80 | ||||||||||||
| 86 | ||||||||||||
Die beanspruchten Verbindungen haben eine Vielzahl von Verwendungsmöglichkeiten. Sie können
z. B. in Lösung eingekapselt und in dieser Form auf einen blattförmigen Träger aufgebracht werden. Ein
derartiges Aufzeichnungsmaterial ist lichtempfindlich und durch beliebige Bestrahlung mit kurzwelligem
Licht entstehen farbige oder farblose Zonen in Übereinstimmung mit der Art der Daten. Dadurch, daß
das Material längerwelligem Licht und/oder Wärme ausgesetzt wird, können die Daten gelöscht werden.
Der Vorgang ist also reversibel und das Material vielfach verwendbar. Die Verbindungen können auch
für Filterzwecke sowie als Beschichtung für Anzeigeschirme verwendet werden.
In den folgenden Beispielen wird die Herstellung einiger der beanspruchten Derivate des Spiro-[( 1,3,3-irimethylindolin)
- 2,2' - benzo - 2Ή -Γ - pyrans] erläutert.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-Methylen-1,3,3-trimethylindolin
ist im Handel erhältlich.
Der als zweiter Ausgangsstoff benötigte 4,6-Dichlor-5-nitrosalicylaldehyd
ergibt sich durch Nitrieren des 4,6-DichlorsaIicylaldehyds, der in einer Reimer-Tiemann-Reaktion
durch Zusetzen einer Aldehydgruppe zu dem im Handel erhältlichen 3,5-Dichlorphenol
hergestellt wird.
In einem 250 ecm fassenden, mit einem Friedrich-Kühler
ausgestatteten Rundbodenkolben werden KX) ecm absoluten Äthanols, 3,46 g (0,02 Mol) 2-Methyien-l,3,3-trimethylindolin
und "4,72 g (0,02 Mol) 4,6-Dichlor-5-nitro-salicylaldehyd gegeben. Die erhaltene
purpurfarbene Lösung wird 2 Stunden lang
jo unter Rückfluß erhitzt und dann in einem Eisbad
abgekühlt, so daß sich ein kristalliner Niederschlag ergibt. Dieser wird abfiltriert, in kaltem Äthanol
gewaschen und luftgetrocknet. Das erhaltene Produkt ist Spiro - [(1,3,3 - trimethylindolin) - 2,2' - (6' - nitro-S'J'-dichloro-benzo^'H-l'-pyran)],
dessen Summenformel durch Verbrennung mit 58,2% C und 4.0° „ H
theoretisch 58,3" „ C und 4,1° „ H als
C11)Hj6N2O1Cl2 bestimmt wird und bei 193 bis 194 C
schmilzt.
In feinverteilter Form ist diese Verbindung ein farbloser Stoff, der in dem bezeichneten Temperaturbereich
fest ist und in Toluol eine farblose Lösung bildet, die bei Bestrahlung mit Licht, in dem ultraviolette
Komponenten überwiegen, dunkelblau, in Äthanol jedoch rot wird, die jedoch wieder in den
farblosen Zustand zurückkehrt, wenn anschließend eine Bestrahlung mit vorwiegend sichtbarem oder
infrarotem Licht erfolgt.
Der im Handel erhältliche 5-Brom-salicylaldehyd
wird nitriert und dann mit dem 2-Methylen-l,3,3-trimethylindolin gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1
kondensiert. Das erhaltene Produkt ist Spiro-ßl,3,3-trimethylindolin)
- 2,2' - (6' - bromo - 8' - nitro - benzo-2'H-r-pyran)]
mit einem Schmelzpunkt bei 122 bis 123 C.
In Äthanol gelöst ist diese Verbindung farblos, wenn die 2', 1'-Bindung intakt ist, während sie bei
unterbrochener Bindung eine rote Farbe aufweist.
Sämtliche anderen beanspruchten Verbindungen können durch Kondensieren von 2-Methylen-l,3,3-trimethylindolin
mit dem entsprechend substituierten Salicylaldehyd in der beschriebenen Weise hergestellt
werden. Diese Verbindungen sind:
IO
'5
| Verbindung | Schmelzpunkt C |
20 |
| Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2,2'-(6'-nitro-7',8'-dichloro-benzo- | ||
| 2'H-r-pyran)] | 182 bis 184 | |
| Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2,2'-(5',6',8'-trichloro-7'-nitro- | 25 | |
| benzo-2'H-l'-pyran)] | 102 bis 103 | |
| Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2,2'-(6'-nitro-7'-chlor-benzo- | ||
| 2'H-r-pyran)] | 146 bis 148 | ^O |
| Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2,2'-(5',6'-dinitro-8'-methoxy- | ||
| benzo-2'H-l '-pyran)] | 247 bis 249 | |
| Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2,2'-(6'-nitro-8'-fluoro-benzo- | 35 | |
| 2'H-l'-pyran)] | 302 bis 304 | |
| Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2,2'-(6'-nitro-8'-jodo-benzo- | ||
| 2'H-r-pyran)] | 228 bis 229 | |
| Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)- | 40 | |
| 2,2'-(6'-nitro-8'-bromo-benzo- | ||
| 2Ή-1 '-pyran)] | 255 bis 256 | |
| Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2.2'-(5'-nitro-6',8'-dichloro-benzo- | ||
| 2'H-l'-pyran)] | 215 bis 217 | 45 |
| Spiro-[( 1.3,3-trimethylindolin)- | ||
| 2.2'-(6'-jodo-8'-nilro-benzo- | ||
| 2'H-r-pyran)] | 204 bis 206 | |
| Spiro-[( 1.3,3-trimethylindolin)- | 5° | |
| 2,2'-(6'-chloro-8'-nitro-benzo- | ||
| 2'H-l'-pyran)] | 134 bis 135 | |
Claims (14)
1. Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-.
5',7'-dichloro-benzo-2'H-1 '-pyran)].
2. Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-7',8'-dichloro-benzo-2'H-l'-pyran)].
3. Spiro - [(1,3,3 - trimethylindolin) - 2,2' - (5',6\
8'-trichloro-7'-nitro-benzo-2'H-l '-pyran)].
4. Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-7'-chlor-benzo-2'H-l
'-pyran)].
5. Spiro-[(l,3,3-trimethyIindolin)-2,2'-(5',6'-dinitro-8'-methoxy-benzo-2'H-1
'-pyran)].
6. Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-8'-fluoro-benzo-2'H-l
'-pyran)].
7. Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-8'-jodo-benzo-2'H-l
'-pyran)].
8. Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-nitro-8'-bromo-benzo-2'H-l
'-pyran)].
9. Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(5'-nitro-6',8'-dichloro-benzo-2'H-r-pyran)].
10. Spiro-[(l,3,3-lrimethylindolin)-2,2'-(6'-bromo-8'-nitro-benzo-2'H-l
'-pyran)].
11. Spiro-[( 1,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-jodo-8'-nitro-benzo-2'H-1'-pyran)].
12. Spiro-[(l,3,3-trimethylindolin)-2,2'-(6'-chloro-8'-nitro-benzo-2'H-r-pyran)].
13. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen
gemäß Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise 2-Methylen-1.3,3-trimethylindolin
mit 3,5-Dichlor-4-nitro-salicylaldehyd
oder 5,6-Dichlor-4-nitrosalicylaldehyd oder 3,4,6-Trichlor-5-nitro-salicylaldehyd
oder 5-Chlor-4-nitro-salicylaldehyd oder 3,4-Dinitro-6-methoxy-salicylaldehyd oder
6 - Fluor - 4 - nitro - salicylaldehyd oder 6 - Jod-4-nitro-salicylaldehyd
oder 6-Brom-4-nitrosalicylaldehyd oder 4,6-Dichlor-3-nitro-salicylaldehyd oder 4 - Brom - 6 - nitro - salicylaldehyd
oder 4-Jod-6-nitro-salicylaldehyd oder 4-Chlor-6-nilro-salicyhildehyd
in Gegenwart eines Lösungsmittels kondensiert wird.
14. Verwendung der Verbindungen gemäß Ansprüchen 1 bis 12 als lichtempfindliches Material.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US80383659A | 1959-04-03 | 1959-04-03 | |
| US108710A US3100778A (en) | 1959-04-03 | 1961-05-09 | Derivatives of 1,3,3 trimethyl-spiro (2'h-1'-benzopyran-2,2'-indolene) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1293773B true DE1293773B (de) | 1969-04-30 |
Family
ID=26806185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEN18103A Pending DE1293773B (de) | 1959-04-03 | 1960-03-31 | Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline] |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3100778A (de) |
| CH (1) | CH462812A (de) |
| DE (1) | DE1293773B (de) |
| FR (1) | FR1253042A (de) |
| GB (1) | GB887958A (de) |
| NL (2) | NL250081A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1993824A2 (de) * | 2006-01-10 | 2008-11-26 | Verification Technologies, Inc | Datengeschütztes digitales aufzeichnungsmedium |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL127064C (de) * | 1959-07-16 | |||
| US3320067A (en) * | 1963-09-03 | 1967-05-16 | Polaroid Corp | Composition and process utilizing photospirans |
| US3243428A (en) * | 1963-11-18 | 1966-03-29 | Hoffmann La Roche | Certain 5, 6-dihydro-6, 12-diphenyldibenzo-[b, f] [1, 5] diazocine compounds |
| FR1394163A (fr) * | 1964-02-18 | 1965-04-02 | Saint Gobain | Compositions photochromes notamment pour la fabrication de vitrages à transmission variable |
| US3290331A (en) * | 1964-03-30 | 1966-12-06 | Ncr Co | 6'no2, 7'-methoxy indolino-benzospiropyrans |
| US3445225A (en) * | 1965-10-01 | 1969-05-20 | Xerox Corp | Electrophotographic imaging process |
| US3485765A (en) * | 1966-07-06 | 1969-12-23 | Eastman Kodak Co | Azo modifier containing phototropic compositions |
| US3528926A (en) * | 1966-10-27 | 1970-09-15 | Ncr Co | Mixed photochromic compound composition |
| US3507563A (en) * | 1967-02-01 | 1970-04-21 | Itek Corp | Color-reversible anti-glare mirror |
| US3532540A (en) * | 1967-10-26 | 1970-10-06 | Ncr Co | Differential adhesion process for making high resolution thin film patterns |
| US3584934A (en) * | 1968-04-12 | 1971-06-15 | Itek Corp | Nonmechanical shutter |
| US3671543A (en) * | 1970-05-28 | 1972-06-20 | Sumitomo Chemical Co | Imidomethyl derivatives of 1,3,3-trimethylindolino-spiropyran |
| JPS4913354B1 (de) * | 1970-12-19 | 1974-03-30 | ||
| US3761942A (en) * | 1971-07-28 | 1973-09-25 | Ibm | Low energy thermochromic image recording device |
| JPS491566A (de) * | 1972-04-28 | 1974-01-08 | ||
| US3914510A (en) * | 1972-06-16 | 1975-10-21 | Ncr Co | Thermal sensitive transparency |
| CH594675A5 (de) * | 1976-01-30 | 1978-01-13 | Ciba Geigy Ag | |
| US4931220A (en) * | 1987-11-24 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Organic photochromic pigment particulates |
| US5403702A (en) * | 1991-03-13 | 1995-04-04 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Crystals consisting of an indolinospirobenzopyran derivative |
| US6211374B1 (en) * | 1997-04-23 | 2001-04-03 | Joseph Thomas Ippoliti | Water soluble, pyran-based photochromic compounds having carboxylate functionality |
| US20210284778A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
| WO2021245551A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| WO2022090967A1 (en) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| EP4240578A1 (de) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Verfahren zur herstellung von photochromen kontaktlinsen |
| EP4240579A1 (de) | 2020-11-04 | 2023-09-13 | Alcon Inc. | Verfahren zur herstellung von photochromen kontaktlinsen |
| US20220281193A1 (en) | 2021-03-08 | 2022-09-08 | Alcon Inc. | Method for making photofunctional contact lenses |
| WO2022208450A1 (en) | 2021-04-01 | 2022-10-06 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| US20230364832A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-16 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL226920A (de) * | 1957-04-23 |
-
0
- NL NL113671D patent/NL113671C/xx active
- NL NL250081D patent/NL250081A/xx unknown
-
1960
- 1960-03-31 DE DEN18103A patent/DE1293773B/de active Pending
- 1960-04-01 GB GB11665/60A patent/GB887958A/en not_active Expired
- 1960-04-01 FR FR823080A patent/FR1253042A/fr not_active Expired
- 1960-04-04 CH CH374360A patent/CH462812A/fr unknown
-
1961
- 1961-05-09 US US108710A patent/US3100778A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1993824A2 (de) * | 2006-01-10 | 2008-11-26 | Verification Technologies, Inc | Datengeschütztes digitales aufzeichnungsmedium |
| EP1993824A4 (de) * | 2006-01-10 | 2012-03-14 | Verification Technologies Inc | Datengeschütztes digitales aufzeichnungsmedium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL113671C (de) | |
| GB887958A (en) | 1962-01-24 |
| FR1253042A (fr) | 1961-02-03 |
| CH462812A (fr) | 1968-09-30 |
| NL250081A (de) | |
| US3100778A (en) | 1963-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1293773B (de) | Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline] | |
| DE3602087C2 (de) | Spiroxazin-Verbindungen und fotochrome Zusammensetzung, die diese enthält | |
| EP0508219B1 (de) | Photochrome Substanzen | |
| DE1282449B (de) | Lichtempfindliche Schichten | |
| DE69126284T2 (de) | Photochrome Indolinospirobenzoxazine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1299297B (de) | 3'-Methyl-spiro-benzonaphthopyrane und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2541267A1 (de) | Photographisches aufzeichnungsmaterial | |
| DE1294382B (de) | Substituierte Spiro-[(2'H-1'-benzopyran)-2, 2'-indoline] | |
| DE1294192B (de) | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1282452B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Bildern in Schichten aus photochromen Stoffen | |
| DE69023702T2 (de) | Verwendung eines Lichtstabilisators aus einer Arylstickstoffverbindung für die Stabilisierung organischer Pigmente. | |
| DE1620070A1 (de) | Substituierte 1,3,3-Trimethyl-Spiro(2'H-1'-Benzopyran-2',2-Indoline) | |
| DE2910668C2 (de) | Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial und Verwendung von 9,10-Diphenylanthracenderivaten | |
| DE2517625A1 (de) | Waermeentwickelbare, lichtempfindliche materialien | |
| DE2347018A1 (de) | Photochrome, ophthalmische vorrichtungen | |
| DE1572213A1 (de) | Verfahren zum Fixieren von auf einer photochromen Schicht mittels ultravioletter Strahlung erzeugten Bildern | |
| DE1112801B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Styrylfarbstoffen | |
| DE2133515C3 (de) | ||
| DD156372A1 (de) | Photochrome medien unter verwendung von 1,4-2h-oxazinen und spirophenanthro-1,4-2h-oxazinen | |
| DE2133515B2 (de) | Lichtempfindliches gemisch | |
| DE69027111T2 (de) | Photochrome Verbindung, Verfahren zur Herstellung und diese enthaltende Körper | |
| DE2012687A1 (de) | Photochrome Verbindungen, Massen und Materialien | |
| DE1300013B (de) | Lichtempfindliches Gemisch | |
| DE2331396A1 (de) | Herstellung von positiven farbbildern | |
| DE1900857A1 (de) | Lichtempfindliche Diazoniumverbindungen fuer das Diazotypie-Photoreproduktionsverfahren |