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Aus Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 16, 1965, S.
4 bis 10, ist es bekannt, daß man zum Haltbarmachen von Lebensmitteln vorzugsweise
Sorbinsäure verwendet. Es ist ferner bekannt, daß Sorbinsäure mit molekularem Sauerstoff
in ähnlicher Weise reagiert wie andere ungesättigte Fettsäuren. Die Möglichkeit
einer derartigen Autoxydation ist dann besonders gegeben, wenn die Sorbinsäure in
der Form ihrer Lösungen vorliegt. Ist sie dagegen fest und kristallin, so ist sie
gegen Sauerstoff im allgemeinen sehr beständig und unter normalen Bedingungen sogar
länger als 3 Jahre lagerfähig. Gelegentlich wurde jedoch beobachtet, daß sich eine
kristalline, analysenreine Sorbinsäure schon nach wenigen Wochen oder Monaten unter
normalen Lagerungsbedingungen bei Raumtemperaturen von 18 bis 200 C so verändern
kann, daß sie zum Haltbarmachen von Lebensmitteln nicht mehr geeignet ist.
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Diese Veränderungen beruhen auf der Einwirkung von Luftsauerstoff
und können genauso wie die durch Autoxydation von Nahrungsfetten hervorgerufenen
Veränderungen durch den Zusatz oxydationshemmend wirkender Stoffe verhindert werden.
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Ferner ist es aus Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Bd.
13, 1962, S. 97, bekannt, daß man die Autoxydation ungesättigter Verbindungen, wie
die der Sorbinsäure und ihrer Salze, durch Zusatz von sogenannten Oxydationsverhinderern,
wie Phenol, Amine und Aminophenole, verhindern kann.
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Weiterhin ist es aus der USA.-Patentschrift 2866818 bekannt, daß
der Zusatz von stickstoffhaltigen Komplexbildnern oxydationshemmend wirkt und wäßrige
Lösungen sorbinsauer Salze damit stabilisiert werden können. Eine oxydationshemmende
Wirkung des technisch wesentlich einfacher zugänglichen Ammoniaks oder des Methylamins
sowie das Stabilisieren von reiner, fester Sorbinsäure ist dort nicht beschrieben.
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Es wurde nun ein Verfahren zur Gewinnung lagerungsbeständiger Sorbinsäure
gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die in bekannter Weise hergestellte
und gereinigte Sorbinsäure zusätzlich mit 150 bis 300 Gewichtsteilen einer 0, bis
2 0/obigen, vorzugsweise 0,5- bis 1,50/algen wäßrigen Ammoniak- oder Methylaminlösung
je 100 Gewichtsteile Sorbinsäure behandelt.
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Es wurde weiterhin gefunden, daß die Ursache dieser Unbeständigkeit
der Sorbinsäure darin besteht, daß die analysenreine Sorbinsäure noch geringe Mengen
oder Spuren isomerer Hexadiensäuren enthält, die bei der Sorbinsäureherstellung
mehr oder weniger als Nebenprodukte entstehen, und daß man diese geringen Mengen
isomerer Hexadiensäuren durch Waschen der Sorbinsäure mit verdünnten wäßrigen Lösungen
von Ammoniak oder Methylamin selektiv entfernen kann. Es war daher überraschend,
daß man allein durch das Auswaschen der festen Sorbinsäure mit den vorstehend genannten
Waschlösungen, die in diesem Falle nicht als Oxydationsverhinderer wirken, eine
lagerbeständige, reine Sorbinsäure in einer Ausbeute von über 99 ovo erhält.
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Die Wäsche wird durch Aufschlämmen der destillierten und bzw. oder
umkristallisierten, gegebenenfalls noch feuchten Sorbinsäure in der Ammoniaklösung
oder Methylaminlösung unter Rühren bei Raumtemperatur durchgeführt. Nach dem Verfahren
der Erfindung werden auf 100 Gewichtsteile Sorbinsäure 150 bis 300 Gewichtsteile
einer 0,1bis 20/oigen,
vorzugsweise 0,5- bis 1,50/oigen wäßrigen Ammoniak-oder Methylaminlösung
angewendet. Die Wäsche ist im allgemeinen nach etwa 20 Minuten beendet. Die Sorbinsäure
wird danach von der Ammoniak- oder Methylaminlösung z. B. durch Filtrieren oder
Zentrifugieren von der Waschfiüssigkeit abgetrennt. Da die nach dem Verfahren der
Erfindung verwendeten Basen flüchtig sind und auch die während des Waschens gegebenenfalls
mit der Sorbinsäure gebildeten Salze sehr unbeständig sind und bereits bei Raumtemperatur
in ihre Bestandteile zerfallen, ist im allgemeinen eine besondere Verfahrensstufe
zum Entfernen der Basen nicht erforderlich. Die nach dem Verfahren der Erfindung
behandelte Sorbinsäure wird darum anschließend in geeigneter Weise getrocknet und
ist dann mehrere Jahre lagerungsbeständig.
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Der besondere Vorteil des Verfahrens der Erfindung besteht darin,
daß eine lagerungsbeständige Sorbinsäure erhalten wird, die sich besonders zum Haltbarmachen
von Lebensmitteln eignet, weil sie keine oxydationshemmend wirkende Stoffe oder
andere Fremdstoffe enthält, deren Anwesenheit in den Lebensmitteln im allgemeinen
unerwünscht sind.
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Beispiel 1 100 g der nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift
1042573 aus Keten und Crotonaldehyd hergestellten und nach dem Verfahren der deutschen
Auslegeschrift 1035656 durch Destillation mit Diäthylenglykol als Schleppmittel
gereinigten Sorbinsäure werden in 250 g 10/obiger wäßriger Ammoniaklösung aufgeschlämmt,
und die Mischung wird 15 Minuten bei 600 C gerührt. Die Sorbinsäure wird abgesaugt
und bei 600 C unter einem Druck von 20 Torr getrocknet. Sie ist nach 18monatiger
Lagerung bei Raumtemperatur unverändert.
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Beispiel 2 1000g der nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift
1059899 aus Keten und Crotonaldehyd hergestellten und mit Diäthyltriäthylenglykol
als Schleppmittel destillierten Sorbinsäure werden in 2000 g I,20/oiger wäßriger
Methylaminlösung aufgeschlämmt, und die Mischung wird 20 Minuten gerührt. Die abgesaugte
und bei 800 C im Vakuum bei 100 Torr getrocknete Sorbinsäure ist nach 14monatiger
Lagerung bei Temperaturen zwischen 30 und 500 C unverändert.
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Beispiel 3 200 g der nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift
1065 846 aus Sorbinsäurealdehyd hergestellten und durch Umkristallisieren aus heißem
Wasser gereinigten Sorbinsäure werden in 400 g 1,50/oiger wäßriger Ammoniaklösung
aufgeschlämmt, und die Mischung wird 20 Minuten gerührt. Die Sorbinsäure wird dann
abgesaugt und bei 600 C im Vakuum bei 20 Torr getrocknet. Sie ist im Gegensatz zu
der unbehandelten Sorbinsäure, die sich schon nach 3 Wochen verfärbte, länger als
15 Monate lagerungsbeständig.