DE660442C - Verfahren zur Herstellung von Bleialkylen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von BleialkylenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von .Bleialkylen durch Umsetzung
von Legierungen des Bleies, die außer Blei etwa ι ο 0/0 Natrium und eine geringe Menge
Magnesium enthalten, mit Alkylhalogeniden. Legierungen mit einem Gehalt von 9 ο o/o
Blei und 10 0/0 Natrium sind bekannt. Es ist auch bekannt, derartige Legierungen zur Herstellung
von Bleitetraäthyl zu verwenden, indem man sie mit Äthylchlorid zur Umsetzung bringt, wobei man ein festes, neben fein verteiltem
Blei aus Bleialkyl, Natriumchlorid und einer erheblichen Menge der nicht umgesetzten
Legierung bestehendes Produkt er-
1S hält, aus dem dann das Bleialkyl nach Eintragen
des Umsetzungsproduktes in Wasser durch Wasserdampfdestillation gewonnen wird. Wie Versuche ergaben, liefert dieses
Verfahren Ausbeuten von nur 83 bis 850/0 an
Bleitetraäthyl, während etwa 5 bis 10 0/0 der
verwendeten Legierung unzersetzt bleiben. Das in der unzersetzten Legierung enthaltene
Natrium führt aber bei der Wasserdampfdestillation infolge Umsetzung mit dem zugesetzten
Wasser leicht zu Störungen, wobei das vorhandene Blei 'die Neigung hat, sich zu großen Stücken, Kuchen oder Ringen zusammenzuballen,
die nur sehr schwer aus der Destillationsvorrichtung zu entfernen sind.
Man hat bereits, aber ohne befriedigenden Erfolg, versucht, die vorgenannten Störungen
durch Zugabe von Thiocarbanilid und bzw. oder Dispersionsmitteln, wie Maschinenöl, zu
vermeiden.
Es wurde nun gefunden, daß durch die Verwendung von Bleilegierungen, die außer
Blei etwa io0/0 Natrium und eine kleine
Menge Magnesium an Stelle der entsprechenden Menge Blei enthalten, bei der Umsetzung
mit Alkylhalogeniden, z. B. Äthylchlorid, sowohl höhere Ausbeuten an den Alkylbleiverbindungen
erzielt als auch die vorerwähnten, mit der Anwendung von außer Blei nur 10 0/0 Natrium
enthaltenden Legierungen verbundenen Störungen vermieden werden. +5
Bei Verwendung solcher magnesiumhaltiger Legierungen lassen sich bei der Umzetzung
mit z. B. Äthylchlorid Ausbeuten von etwa 85 bis 88o/o erzielen, wobei das Umsetzungsprodukt
nicht umgesetzte Legierung entweder überhaupt nicht mehr oder höchstens in Mengen bis zu etwa 4 0/0 enthält. Infolge
des Fehlens oder der sehr geringen Menge von nicht umgesetztem Natrium im Umsetzungsprodukt tritt auch bei der Aufarbeitang
des letzteren durch Zugabe von Wasser und Wasserdampfdestillation die Bildung von störenden Zusammenballungen nicht
ein, so daß von der Anwendung von Gegenmitteln, wie Thiocarbanüid oder Dispersionsmitteln, abgesehen werden kann.
Es hat sich gezeigt, daß die erwähnten!
günstigen Wirkungen des MagnesiumzusaJiiisj ß
zu der etwa ioo/0 Natrium enthaltenden B$£"""
Natrium-Legierung bereits bei Anwendura, sehr geringer Mengen von Magnesium, z. B.
bei Anwendung· von nur 0,05 bis 0,10/0 Magniesium,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Legierung, an Stelle 'der entsprechenden
Menge von Blei zu erzielen sind. Indessien können mit gutem Erfolg auch größere bzw.
weit größere Mengen von Magnesium unter entsprechender Verminderung des Bleigehaltes
der Legierung, z. B. Mengen bis. zu ι o/o Magnesium und mehr, Verwendung
,""finden.
Der Einfluß wechselnder Verhältnisse zwischen
den Mengen des vorhandenen Bleies und Magnesiums auf die Ausbeuten und die
Menge dter nicht tungesetzten Legierung bei einem Gehalt von 10 0/0 Natrium ergibt sich
aus der folgenden Zusammenstellung von bei der Umsetzung von Äthylchlorid mit solchen
Legierungen erzielten Ergebnissen.
| 15 | Blei | Legierung | Mg | theoretische Ausbeute, bezogen auf Na |
unzersetzte Legierung |
| 20 90 | Na | O | 84,3 | • 5.1 | |
| 89,9 | IO | O1I | 86,2 | 4.2 | |
| 89,8 | IO | 0,2 | 87,3 | 2,5 | |
| 89,7 | IO | 0,3 | 88,0 | 1,0 | |
| 89,6 | IO | 0,4 | 88,1 | 0,0 | |
| 25 89,5 | IO | 0,5 | 87,0 | 0,0 | |
| 89,0 | IO | 1,0 | 86,0 | 0,0 | |
| IO | |||||
Obwohl vom theoretischen Standpunkt aus von einem. Gehalt von etwa 0,40/0 Magnesium
(bei einem Gehalt von. 89,60/0 Blei neben ι ο 0/0 Natrium) das beste' Ergebnis zu erwarten
sein sollte, hat sich im allgemeinen doch die Anwendung von Legierungen mit einem
geringeren Gehalt, z.B. von etwa 0,15 bis 0,20/0 Magnesium, als vorteilhafter erwiesen.
i. 100 g einer Legierung von cjooyo Blei
und ι ο 0/0 Natrium, 'entsprechend dem Verhältnis
der Molekulargewichte der genannten Metalle, wurden in einem kleinen, in einem Wasserbad von 750C befindlichen Druckautoklaven
während 5 Stunden mit 50 ecm Athylchlorid
behandelt. Das Reaktionsprodukt wurde in 500 ecm Wasser eingegeben und
hieraus sodann das Bleiäthyl mit Wasserdampf abdestilliert. Es wurden 29,2 g Bleiäthyl erhalten, entsprechend einer Ausbeute
von 84,30/0, berechnet auf das Natrium.
Die Menge des im Rückstand von der Wasserdampfdestillation in Form von Natriumhydroxyd
verbliebenen nicht umgesetzten Natriums wurde durch Titration des Destillationsrückstandes
mit Normalsäure zu
^5 0,51 g oder 5, ι % des angewendeten Natriums
ermittelt.
2. 100 g einer Legierung, bestehend aus
89,60/0 Blei, ioo/o Natrium und 0,40/0 Magnesium, wurden in der im Beispiel 1 . be-
fio schriebenen Weise mit 50 ecm Äthylchlorid
umgesetzt. Das aus dem Reaktionsprodukt durch Wasserdampf destination gewonnene
Bleiäthyl wog 30,98 g entsprechend einer Aus- 9« beute von 88,10/0, bezogen auf 'das Natrium.
Nicht umgesetztes Natrium war in dem Umsetzungsprodukt
nicht vorhanden, da der Rückstand von der Wasserdampfdestillation Phenolphthalein nicht rötete.
In gleicher Weise wie nach dem vorstellenden Beispiel für die Herstellung von Bleiäthyl
können die magnesiumhaltigen Blei-Natrium-Legierungen
nach 'der Erfindung ganz allgemein auch, zur Herstellung von anderen Bleialkylvierbindungen
Verwendung finden.
Es ist schon vorgeschlagen worden, zur Herstellung von Bleitetraäthyl Legierungen'
des Bleies mit Kalium und Natrium mit Äthylchlorid zu behandeln. *°5
Gegenüber diesem bekannten Verfahren bietet das Verfahren nach der vorliegenden
Erfindung zunächst den Vorteil einer bedeutend geringeren Luftempfindlichkeit der verwendeten
magnesiumhaltigen Legierungen ge- no genüber den infolge ihres Kaliumgehaltes besonders
leicht Oxydierbaren und entzündlichen Legierungen nach dem bekannten Verfahren.
Ferner erfolgt die Umsetzung, der magnesiumhaltigen
Legierungen mit dem Alkylhalogenid bedeutend gleichmäßiger und vollständiger als bei den kaliumhaltigen Legierungen, bei
denen überdies die Ausbeute durch. Steigerung der Arbeitstemperatur ungünstig beeinflußt wird. Auch treten bei Verwendung von
Magnesium an Stelle von Kalium infolge des bedeutend geringeren Gehaltes der Umset-
zungsprodukte an nicht umgesetztem Alkalimetall
störende Zusammenballungen von fein verteiltem Blei bei der Wasserdampfbehand-·;
lung kaum auf. ': ·'
Es ist auch bekannt, Bleitetraäthyl durch" Behandlung eines Bleisalzes mit Äthylmagne-."
siumchlorid herzustellen. Gegenüber diesem Verfahren, bei dem das Magnesium in Form
eines schwierig zu handhabenden Zwischenproduktes mit dem Bleisalz zur Umsetzung·
gebracht wird, bietet das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung den Vorteil, daß
sämtliche Reaktionskomponenten gleichzeitig zusammengebracht werden und die voraufgehende
Herstellung des Magnesiumäthylhalogenids sowie das schwierige Arbeiten mit diesem empfindlichen Zwischenprodukt in
Wegfall kommen. Ein weiterer Vorteil ist, daß bedeutend geringere Mengen von Magnesium
erforderlich sind, während die Menge des nach dem bekannten Verfahren in Form
dies Magnesiumalkylhalogenids anzuwendenden
■ 'Magnesiums beispielsweise 310/0 von dem
' eingeführten Magnesium und dem in Form „.eines Salzes eingeführten Blei beträgt.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Bleialkylen,
z. B. Bleitetraäthyl, dadurch gekennzeichnet, daß eine Legierung von Blei mit etwa ioo/0 Natrium und einer kleinen
Menge Magnesium mit einem Alkylhalogienid, z. B. Äthylchlorid, umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet
durch Anwendung einer Legierung aus Blei- mit einem Gehalt von etwa ι ο 0/0 Natrium und 0,05 bis 1,0 0Io, vorzugsweise
0,15 bis 0,20/0, Magnesium.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US708248A US1979254A (en) | 1934-01-25 | 1934-01-25 | Lead-sodium alloy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE660442C true DE660442C (de) | 1938-05-25 |
Family
ID=24845006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP70637D Expired DE660442C (de) | 1934-01-25 | 1935-01-22 | Verfahren zur Herstellung von Bleialkylen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US1979254A (de) |
| DE (1) | DE660442C (de) |
-
1934
- 1934-01-25 US US708248A patent/US1979254A/en not_active Expired - Lifetime
-
1935
- 1935-01-22 DE DEP70637D patent/DE660442C/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US1979254A (en) | 1934-11-06 |
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