DE945450C - Verfahren zur Herstellung von Alkyl-Bleiverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Alkyl-BleiverbindungenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
AUSGEGEBEN AM 12. JULI 1956
S 41332 IVb j i2
Solvay & Cie., Brüssel
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl-Bleiverbindungen, insbesondere
Bleitetraäthyl, durch Umsetzung eines Alkylhalogenids
mit einer Legierung aus Blei und einem Alkaliamalgam, welches durch Elektrolyse wäßriger
Lösungen von Alkalisalzen in Zellen mit Quecksilberkathoden erhalten wurde.
Die Alkylverbindungen des Bleies werden bekanntlich durch Umsetzung eines Alkylchlorids,
ίο z. B. Äthylchlorids, mit einer im wesentlichen äquiatomare Mengen von Blei und Natrium enthaltenden
Blei-Natrium-Legierung hergestellt. Diese Legierungen werden bis heute durch Vermischen
von Blei und durch Schmelzelektrolyse von Natriumchlorid hergestelltem Natrium gewonnen.
Es wurde auch schon versucht, Blei-Natrium-Legierungen durch Schmelzelektrolyse von Natriumchlorid in Zellen mit Bleikathoden
herzustellen. Diese Verfahren zur Gewinnung von Blei-Natrium-Legierungen haben den Nachteil, daß
die Schmelzelektrolyse die Anwendung sehr hoher Temperaturen erfordert.
Es wurde gefunden, daß die Alkaliamalgame, insbesondere Natriumamalgam, wie sie durch
Elektrolyse wäßriger Lösungen von Alkalisalzen in Zellen mit Quecksilberkathoden erhalten werden,
nach vorhergehender Konzentration an dem Alkalimetall sehr gut für die Herstellung dieser Legierun-
gen verwendet werden können, ohne daß es notwendig ist, das Quecksilber vollständig zu entfernen.
Es wurde festgestellt, daß in den Blei-Alkalimetall-Legierungen die Gegenwart von ioGewichtsprozent
im wesentlichen nicht überschreitenden Quecksilbermengen keinen- nachteiligen Einfluß
auf die Ausbeute der Gesamtreaktion zur Gewinnung von Bleialkylverbindungen ausübt. Es ist
bekannt, daß die völlige Beseitigung des in den
ίο Amalgamen enthaltenen Quecksilbers für die Gewinnung
von reinem Natrium große Schwierigkeiten mit sich bringt.
Nach der Erfindung besteht das Verfahren zur Herstellung von Bleialkylen darin, daß ein Alkylhalogenid
mit einer ternären Legierung aus Blei, einem Alkalimetall und Quecksilber umgesetzt
wird, welche im wesentlichen nicht mehr als 10 Gewichtsprozent Quecksilber enthält, wobei diese
f Legierung aus Blei und aus einem durch Elektrolyse
von wäßrigen Lösungen von Alkalisalzen in Zellen mit Quecksilberkathode gewonnenen Alkaliamalgam
besteht. Die im wesentlichen nicht mehr als 10 Gewichtsprozent Quecksilber enthaltende
und nach der Erfindung verwendete ternäre Legierung kann leicht dadurch erhalten werden, daß man
das in den Elektrolyseamalgamen enthaltene überschüssige Quecksilber durch Destillation in Gegenwart
von Blei entfernt. Die ternäre Legierung kann auch erhalten werden, indem ein Teil des Quecksilbers
der Amalgame durch Destillation abgetrennt und dann die zur Gewinnung einer Legierung mit
dem gewünschten Atomverhältnis Blei zu Natrium berechnete Bleimenge zugefügt wird. Zu der nach
einem beliebigen dieser Verfahren gewonnenen ternären Legierung kann man auch noch bekannte
Katalysatoren, zusetzen, welche die Bildung von Bleialkylen begünstigen.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht also die Herstellung von Bleialkylen unter Einsatz
von Blei-Alkalimetall-Legierungen, die in einfacher Weise erhältlich sind. ■
100 Gewichtsteile einer feinzerkleinerten Pb-Na-4§
Hg-Legierung, welche Blei und Natrium in äquiatomareri Anteilen und .4 Gewichtsprozent Quecksilber
enthält, wurden in einem Stahlgefäß mit 200 Teilen C2H5Cl unter gutem Rühren behandelt.
Die Reaktion wurde bei 500 während 5 Stunden unter einem absoluten Druck von 3,5 kg/cm2 durchgeführt.
Das Bleitetraäthyl wurde dann von den anderen Reaktionsprodukten durch Wasserdampfdestillation
abgetrennt. Die Ausbeute an Pb-(C2H5)4,
bezogen auf das angewendete Natrium, betrug 70,2%. Das Bleitetraäthyl enthielt kleine
Mengen an Diäthylquecksilber, welche gegebenenfalls durch Destillation abgetrennt werden können.
Ein unter den gleichen Bedingungen mit einer kein Quecksilber enthaltenden Blei-Natrium-Legierung
durchgeführter Versuch führte zu einer Ausbeute an Bleitetraäthyl, bezogen auf das angewendete
Natrium, von 69,70A.
100 Gewichtsteile einer Na-Pb-Hg-K-Legierung, welche Natrium und Blei in annähernd äquiatomaren
. Anteilen, 2 Gewichtsprozent Quecksilber und 2 Gewichtsprozent Kalium enthielt, wurden in
einem Stahlbehälter mit 200 Teilen C2H5Cl unter
gutem Rühren behandelt. Die Reaktion wurde bei 35° unter einem absoluten Druck von 2,5 kg/cm2
durchgeführt. Nach 6 Stunden wurde das Bleitetraäthyl durch Wasserdampfdestillation abgetrennt.
Die Ausbeute an Bleitetraäthyl, berechnet auf das angewendete Natrium, war 82%. Die in dem Bleitetraäthyl
vorhandenen Verunreinigungen können leicht durch eine schonende Oxydation abgetrennt
werden.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung .von Alkyl-Bleiverbindungen,
dadurch gekennzeichnet, daß ein Alkylhalogenid mit einer - ternären Legierung
aus Blei und einem durch Elektrolyse von wäßrigen Alkalisalzlösungen in Zellen mit
Quecksilberkathoden gewonnenen' Alkaliamalgam umgesetzt wird, wobei in der ternären
Legierung der Quecksilbergehalt 10 Gewichtsprozent im wesentlichen nicht übersteigt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- go
kennzeichnet, daß eine nicht mehr als 10 Ge- wichtsprozent
Quecksilber enthaltende ternäre Legierung verwendet wird, die durch Destillation
eines verdünnten Alkaliamalgams in Gegenwart von Blei erhalten worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß eine ternäre Legierung verwendet wird, die durch Zusatz von Blei zu einem vorher an Alkalimetall, konzentrierten
Amalgam erhalten worden ist.
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