DE1290809B - Einkomponentendiazotypiematerial - Google Patents

Description

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Einkomponentendiazotypiematerialien, die mit Maßnahmen ist die Entwicklungsgeschwindigkeit die-4-Diazo-2-chlor-N,N-diäthylanilin sensibilisiert sind, ser Materialien oft für praktische Zwecke zu gewerden in der Praxis in großem Umfang verwendet. ring, wenn ihre lichtempfindliche Schicht die Diazo-Sie werden nach der sogenannten Dünnschicht- verbindung in der Form des Doppelsalzes mit Zinkmethode mit schwach alkalischen Entwicklerflüssig- 5 chlorid zusammen mit dem Stabilisator 1,3,6-Naphkeiten, die Phloroglucin, unter Umständen zusammen thalin-trisulfonsäure oder einem wasserlöslichen Salz mit Resorcin, enthalten, entwickelt und ergeben dann davon enthält. Die Verwendung des Zinkchlorid-Kopien mit braunen Azofarbstoffbildern, die eine Doppelsalzes der Diazoverbindung zusammen mit hohe Absorption für ultraviolette Strahlen besitzen, diesem Stabilisator ist sehr erwünscht, weil diese und eignen sich außerordentlich gut für eine Verwen- io Diazotypiematerialien sonst nicht sehr haltbar sind, dung als Zwischenoriginale, wenn das Trägermaterial Wenn ctes Zjnkchlorid-Doppelsalz der Diazoverdurchscheinend ist. bindung verwendet wird, wird das Material jedoch Die Kopien zeigen manchmal ein »Ausbluten« des nach der Dünnschichtmethode viel weniger zufrie-Azofarbstoffes, demzufolge die Bilder weniger scharf denstellend entwickelt, als wenn beispielsweise das sind. Dieses Ausbluten ist darauf zurückzuführen, 15 Chlorid oder das zweibasische Sulfat verwendet wird, daß die Diazoverbindung sich während der Entwick- Außerdem verzögert 1,3,6-Naphthalin-trisulfonlung in der Entwicklerflüssigkeit löst und der aus der säure die Kupplungsaktivität von 4-Diazo-2-Qhlor-N-gelösten Diazoverbindung gebildete Azofarbstoff sich methyl-N-cyclohexyl-anilin in hohem Grade. Der außerhalb der Azofarbstoffteile des Bildes auf der Grad der Verzögerung hängt tatsächlich von der Oberfläche der Kopie absetzt oder daß der Azofarb- ao zugesetzten Menge an Stabilisator ab, ist jedoch stoff mit der Entwicklerflüssigkeit fortgewaschen schon bei Zusatz der für eine gute Stabilisierung wird. gewöhnlich erwünschten Menge beträchtlich.

Das Ausbluten erfolgt beispielsweise, wenn wäh- Wenn mit einem schwach sauren gepufferten

rend der Entwicklung der Kopien in der Entwick- Phloroglucinentwickler eine gute Entwicklung von

lerflüssigkeit Schaum gebildet wird. Diese bekannten 35 Kopien auf einem Diazotypiematerial, das mit dem

Diazotypiematerialien eignen sich nicht für eine Ent- Zinkchlorid-Doppejgalg von 4-Diazo-2-cJtiJor-N-

wicklung mit schwach sauren gepufferten Phloro- methyl-N-cyclohexylanilin sensibilisiert ist, und das

glucinentwicklern, weil die Diazoverbindung nicht eine übliche Menge an 1,3,6-Naphtalin-trisulfansäure

genügend aktiv kuppelt. Bekanntlich sind schwach enthält, erhalten werden soll, so. muß beispielsweise

saure gepufferte Phloroglucinentwickler besser halt- 30 die Entwicklerflüssigkeit auf einer verhältnismäßig

bar als schwach alkalische Phloroglucinentwickler. hohen Temperatur, wie 30 bis 35° C, gehalten wer-

Die niederländische Patentanmeldung 243 429 be- den, oder die mit der Entwicklerflüssigkeit benetzte

schreibt ein Einkomponentendiazotypiematerial, 4as Kopie muß erwärmt werden, oder es muß eine dicke

eine Diazofilmschicht aufweist, die mit einer aktiver Schicht an Entwicklerflüssigkeit, wie 12 g/m², auf

4-Diazo-2-chlor-N,N-diäthylaniIin kuppelnden Diazo- 35 die Oberfläche der Kopie aufgebracht oder eine große

verbindung sensibilisiert ist. Dieses Diazotypiemate- Menge an Phloroglucin in der Entwicklerflüssigkeit

rial kann mit schwach sauren, Phloroglucin und ge- angewandt werden.

gebenenfalls Resorcin enthaltenden Flüssigkeiten, die Die geringe Entwicklungsgesehwindigkeit kann fol-

mit einem Salz einer starken Base und einer Dicar- gende Nachteile haben. So kann beispielsweise der

bonsäure, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipin- 40 sichtbare und der Durehleuehtungskontrast einer

säure und /3-Methyladipinsäure, gepuffert sind, ent- Kopie, die z. B. einige Zeit Tageslicht ausgesetzt ist,

wickelt werden. beträchtlich geringer sein als der einer frisch ent-

Diese niederländische Patentanmeldung beschreibt wickelten Kopie, weil die Diazoverbindung, die wäh-

unter anderem ein transparentes Diazotypiematerial rend der Entwicklung nicht in Azofarbstoff umge-

mit einer Diazofilmschicht, in der als Diazoverbin- 45 wandelt wurde, allmählich ausbleicht. Außerdem hat

dung 4-Diazo-2-chlor-N-methyl-N-cydohexylanilin sich oft gezeigt, daß Kopien, die ursprünglich einen

anwesend ist. Dieses Material wird mit einer Flüssig- klaren Untergrund hatten, nach wenigen Minuten zu-

keit, die Phloroglucin und Resorcin als Azokompo- folge der Langsamkeit, mit der die Entwicklung in

nente und ein Gemisch von Natriurnsuccinat, Bern- denjenigen Teilen, in denen nach der bildweisen Be-

steinsäure und Natriumbenzoat als Puffer enthält, ent- 50 lichtung nur eine geringe Menge an Diazoverbindung

wickelt. Der pH-Wert dieser Flüssigkeit ist 6,6. Nach zurückbleibt, fortschreitet, einen »verschleierten«

der Anwendung der Entwicklerflüssigkeit wird die Untergrund zeigen. Folglich kann die Qualität der

Kopie unter mäßigem Erwärmen getrocknet. Durch Kopien erst einige Zeit nach der Entwicklung beur-

das Entwickeln werden kräftige, dunkel violettbraune teilt werden, ein Umstand, der natürlich in der Praxis

Azofarbstoffbilder auf einem klaren transparenten 55 sehr unbequem ist. Darüber hinaus zeigen die Kopien

Untergrund erhalten. Der Azofarbstoff hat sehr gute oft ein Ausbluten.

Absorption für ultraviolettes Licht und bleicht kaum Aus der niederländischen Patentschrift 36 214 ist aus, wenn er längere Zeit oder wiederholt solchem Einkomponentendiazotypiematerial, das mit 4-Diazo-Licht ausgesetzt wird. 2,5-dichlor-N-(2'-6'-dichlor)-benzylanilin lichtemp-Diazotypiematerialien, die mit 4-Diazo-2-chlor-N- 60 findlich gemacht ist, bekannt. Dieses Material wird methyl-N-cyclohexylanilin sensibilisiert sind, können mit einer schwach alkalischen Phloroglucin enthaltenaußer mit schwach alkalischen Entwicklern nur mit den Flüssigkeit entwickelt und ist im Gegensatz zu ■dem speziellen, in der erwähnten niederländischen der Angabe auf Seite 3, Zeilen 95/96 dieser Patent-Patentschrift 243 429 beschriebenen schwach sau- schrift nach den derzeitigen Normen nur wenig lichtren gepufferten Phloroglucinentwickler entwickelt 65 empfindlich. Die Diazoverbindung kuppelt mit einem werden, wobei die Kopien nach der Aufbringung der schwach sauren gepufferten Phloroglucinentwickler Entwicklerflüssigkeit erwärmt werden müssen, um nicht genügend aktiv, eine gute Entwicklung zu gewährleisten. Trotz dieser Aus Fiat Report 813, Seite 1349, ist die Verbin-

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dung 4-Diazo-2,5-dichlor-N-äthyl-N-benzylanilin be- flüssigkeit gemäß der Dünnschichtmethode praktisch kannt. Aus einem Versuch ergab sich jedoch, daß vollständig entwickelt und ergibt scharfe Kopien mit diese Diazoverbindung in den üblichen wäßrigen Sen- kräftigen dunklen Azofarbstoffbildern, die eine hohe sibilisierungsflüssigkeiten mit 1,3,6-Naphtalintrisul- Absorption für ultraviolettes Licht haben. Die Azofonsäure einen Niederschlag bildet, so daß es nicht 5 farbstoffbilder der Kopien können leicht radiert wermöglich ist, diese Diazoverbindung in der üblichen den, beispielsweise indem man die Filmschicht mit Weise zur Herstellung von Diazotypiepapier, das die- einer Klinge abkratzt.

sen Stabilisator enthält, zu verwenden. Papier mit Die Haltbarkeit von Diazotypiematerial gemäß der

dieser Diazoverbindung ohne diesen Stabilisator ist Erfindung, in dem die Diazoverbindung in der Form sehr schlecht haltbar. io des Zinkchlorid-Doppelsalzes zusammen mit 1,3,6-

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Ein- Naphthalin-trisulfonsäure oder einem wasserlöslichen komponentendiazotypieniaterial zu schaffen, das die Salz davon in einer hydrophylen Filmschicht, wie obenerwähnten Nachteile der bekannten Materialien oben beschrieben, anwesend ist, ist besonders gut. nicht oder in erheblich geringerem Maße aufweist. Trotz der Verwendung der Diazoverbindung in der

Gegenstand der Erfindung ist ein Einkomponenten- 15 Form des Zinkchlorid-Doppelsalzes wird solches diazotypiematerial, das ein p-Diazo-N-methyl-N- Diazotypiematerial ausreichend rasch mit den cyclohexylamlin, das in m-Stellung zu der Diazo- schwach sauren, gepufferten Phloroglucin enthaltengruppe mit einem Halogenatora substituiert ist und den Entwicklerflüssigkeiten entwickelt, dessen Cyclohexylrest mit einer Methylgroppe oder Diazoverbindungen, die sich für eine Verwendung

mehreren Methylgruppen substituiert sein kann, ent- ao in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung eighält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Halo- nen, sind beispielsweise: genatom ein Brom oder Chloratom ist und daß die

Diazoverbindung in o-Stellung zu der Diazograppe 4-Diazo-3,6-dichlor-N-methyl-N-cyclohexyl-

und in p-SteUung zu dem Brom- oder Chloratom mit anilin,

einem weiteren Brom- oder Chloratom substituiert ist. 25 '

Das Diazotypiematerial gemäß der Erfindung ist 4-D₁azo-3,6-dibrom-N-methyl-N-cyclohexyl-

sehr lichtempfindlich, und es kann mit schwach sau- anilin,

ren gepufferten Phloroglucin enthaltenden Entwick- 4-Diazo-3-chlor-6-brom·*N-methy^N-cyclo-

lerflüssigkeiten unter Bildung dunkler* fast schwarzer hexylanilin,

Azofarbstoffe die hohe Absorption für aktinische 30 4-Diazo-3,6-dichlor-N-methyl-N-(x-methyl)-Strahlung haben, und mit schwach alkalischen cyclohexylanilin

Phloroglucin enthaltenden Entwicklerffüssigkeiten
unter Bildung feiner dunkelbrauner Azofarbstoffe,

die ebenfalls hohe Absorption für aktinische Strah- Sie können für sich, miteinander vermischt oder

lung haben, entwickelt werden. 35 mit einer anderen Diazoverbindung vermischt ver-

Die mit schwach sauren, gepufferten Phloroglucin wendet werden.

enthaltenden Entwicklern erhaltenen Azofarbstoffe Sie können wie folgt hergestellt werden: 4-Nitro-

bilder zeigen nicht oder in viel geringerem Grade die 2-chIoranilin wird diazotiert, und die Diazogruppe obenerwähnten Erscheinungen, die auf eine unvoll- wird durch Sandmeyer-Reaktion durch ein Chlorständige Entwicklung hinweisen. Wenn Diazotypie- 40 oder Bromatom ersetzt. Die Nitrogruppe des erhaltematerial gemäß der Erfindung verwendet wird, erfolgt nen Produktes wird zu einer Aminogruppe reduziert, in einem viel geringerem Ausmaß ein Ausbluten des die mit Essigsäureanhydrid acetyliert wird. In das Azofarbstoffbildes, als wenn Diazotypiematerial, das so erzeugte 3-Chlor-4-(chlor oder brom)-acetanilid mit 4-Diazo-2-chlor-diäthylanilin oder 4-Diaz.o-2- wird dann eine Nitrogruppe eingeführt, und die Acechlor-N-methyl-N-cyclohexylanilin sensibilisiert ist, 45 tylaminogruppe wird durch Kochen mit Salzsäure verwendet wird. entacetyliert, wonach das so erhaltene 4-(Chlor oder

Wenn die Oberfläche des Trägers hydrophob ist, Brom)-5-chlor-2-nitroanilin mit N-Cyclohexylamin in wird die Diazoverbindung vorzugsweise in einer hy- 5-Cyclohexylamino-4-(chlor oder brom)-2-nitroanilin drophilen Filmschicht, die die hydrophobe Oberfläche übergeführt wird. Von dieser Verbindung wird dann bedeckt, aufgebracht. Wenn der Träger durchsichtig 50 durch Diazotieren, Sandmeyer-Reaktion zur Chloroder zumindest durchscheinend ist, eignen sich die oder Bromverbindung und Methylierung mit Amei-Kopien sehr gut als Zwischenoriginale, unabhängig sensäure/Formaldehyd 4-Nitro-2-(chlor oder brom)-davon, ob sie mit einem schwach sauren oder mit 5-(chlor oder brom)-N-methyl-N-cyclohexylamlui ereinem schwach alkalischen Phloroglucinentwickler halten. Schließlich wird die Nitrogruppe reduziert entwickelt worden sind. 55 und die erhaltene Aminoverbindung diazotiert, so

Bevorzugt ist ein Einkomponentendiazotypiemate- daß 4-N-Methyl-N-cyclohexylamino-3-(chlor oder rial gemäß der Erfindung,, das einen durchsichtigen brom)-6-(chlor oder brom)-diazobenzol erhalten Träger aufweist, wie Transparentpapier, Zeichen- wird, das in der Form eines Salzes, wie des Zinkleinen oder Polyesterfolie, der mit einer Filmschicht, chlorid-Doppelsalzes, Chlorstannats oder Borfluorids, die aus einem hydrophilen Kolloid, das durch Hydro- 60 erhältlich gemacht werden.

lyse eines Esters der Gruppe der Zellulose- und Poly- Das Diazotypiematerial gemäß der Erfindung kann

vinylester erhalten ist, gebildet ist und in der die die gewöhnlich in Einkomponentendiazotypiematerial Diazoverbindung zusammen mit 1,3,6-Naphthalin- verwendeten Hilfsmittel, beispielsweise Säuren, wie trifulsonsäure oder einem wasserlöslichen Salz davon Zitronensäure, Borsäure, Weinsäure, Stabilisatoren, anwesend ist. 65 wie 1,3,6-Naphthalin-trisulfonsäure und ihre wasser-

Dieses Diazotypiematerial hat gute Haltbarkeit, löslichen Salze, Reduktionsmittel, wie Thioharnstoff, wird innerhalb kurzer Zeit mit einer schwach sauren, Metallsalze, wie Aluminiumsulfat, Kunstharzdispergepufferten, Phloroglucin enthaltenden Entwickler- sionen, Silikadispersionen usw. enthalten.

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Beispiel 1 Azofarbstoff eine hohe Absorption für ultraviolette

^p Strahlung hat.

Geleimtes Transparentpapier wird sensibilisiert mit
einer Flüssigkeit, die Beispiel2

64 g Doppelsalz von 4-N-Methyl-N-cyclo- ⁵ . ~ „ , .^₁ ,. .. . _on , ,

he^lammo-3,6-dibrombeizol-diazo- ..^Eme. Zelluloseacetatfilmschicht von etwa 20 gW

niumchlorid und Zinkchlorid, ?^e auf Transparentpapier von etwa SOg/m* aufge-

5 ε Weinsäure bracht ist, wird oberflächlich bis zu einer Tiefe von

20 g Natriumsaiz der 1,3,6-Naphthalin- ^etwiL⁴ £ hydrolysiert und nach Waschen mit Wasser

trisulfonsäure, ¹⁰ 5F Entfernung der fur die Hydrolyse verwendeten

30 ml einer Polyvinylacetat-Dispersion, Chemikalien sensibilisiert mit einer Losung von:

1000 ml Wasser 65 g Doppelsalz von 4-N-Methyl-N-cyclo-

_it ._Mj. , , ^ hexylamino-Sjö-dichlorbenzol-diazo-

enftalt, und getrocknet, niumchlorid und Zinkchlorid,

Das so erhaltene transparente Diazotyppapier ist 15 ^ Borsäure

sehr lichtempfindlich und hat gute Haltbarkeit. 41 Weinsäure

Ein Blatt des Diazotypiematerials wird unter einer _2Q » _Natriumsai_{z der} !,^-Naphthalin-

Tintezeichnung bildweise belichtet, bis die gesamte ^& _tri_suif_Onsäure

Diazoverbindung unter den leeren Teilen der Zeich- _{250 m{ Äthano] (96<)}; · _}

nung ausgebleicht ist, und dann nach der sogenannten ao „<-q , w_asser Dünnschichtmethode mit einer schwach sauren Flüssigkeit entwickelt, die und getrocknet.

10 g Thioharnstoff, Das erhaltene Diazoi^iematerial ist sehr üchtemp-

6,5 g Phloroglucin, fmdlich und hat ausgezeichnete Haltbarkeit.

4 s Resorcin ^{a5 m} Diazotypiepapiers wird wie nn Bei-

21 Natriumsalz der Isopropylnaphthalin- ⁸PJf¹ J..beweise belichtet und mit der nn Beispiel 1 sulfonsäure aufgeführten schwach sauren Entwicklerflussigkeit

14 g Natriumformiat, entwickelt.DasDiazotypiematerial hat eine merklich

22 g Natriumbenzoat größere EntwicHungsgeschwmdigkeit und ergibt 471 Natriumeitrat 2 'aq., ³° f^^S^f^{e U} ₊"^{d so}f^r/^unki^er gffärbte Azo-

1 2 ζ Zitronensäure farbstoffbilder als entsprechendes Diazotypiematenal,

lOOo'ml Wasser ' ^^{as s}^^e äquivalente Menge des Zinkchlorid-Doppelsalzes von 4-N-Methyl-N-cyclohexylamino-3-chlor-

enthält und ein pH von etwa 6,2 hat. benzol-diazoniumchlorid enthält.

Die erhaltene Kopie zeigt ein kräftiges violett- 35 Bei der Entwicklung mit der im Beispiel 1 beschwarzes Azofarbstoffbild auf einem klären Unter- schriebenen schwach alkalischen Entwicklerflussigkeit grund und ist außerordentlich gut geeignet für die ergibt das neue Diazotypiematerial durchsichtige Verwendung als Zwischenoriginal zur Herstellung Kopien mit einem kräftigen dunkelbraunen Azofarbweiterer Kopien. Das Azofarbstoffbild blutet bei der stoffbild, deren Azofarbstoff eine hohe Absorption Entwicklung nicht aus. 40 für ultraviolette Strahlung hat.

Wird an Stelle der obenerwähnten Diazoverbindung das Zinkchlorid-Doppelsalz von 4-N-Methyl-N-

cyclohexylamino-3-chlor-benzol-diazoniumchlorid in Beispiel3 äquivalenter Menge verwendet, so wird ein weniger

rasch entwickelndes Diazotypiematerial von etwa der 45 Weißes Grundpapier von 80 g/m² für das Diazogleichen Lichtempfindlichkeit erhalten, das Kopien typieverfahren wird auf einer Seite sensibilisiert mit mit etwas helleren Azofarbstoffbildern ergibt, gute einer Lösung von:

Absorption für ultraviolette Strahlung hat, jedoch _{3Q Dop}p_elsalzvon4._N._Meth_yl-N-(x-methyl)-

bei der Entwicklung etwas ausblutet cyclohexylamino-S^-dichlorbeiizol-

Em weiteres Blatt des Diazotypiematenals wird wie 50 diazoniumchlorid und Zinkchlorid,

oben beschrieben bildweise belichtet und dann nut - w_ej_nsä_Ure

einer schwach alkalischen Flüssigkeit der folgenden _3Q ^s _Natriumsai_{z der lj3},6-Naphthalin-

Zusammensetzung entwickelt: ^δ trisulfonsäure,

30 g Thioharnstoff, 30 ml einer Polyvinylacetat-Dispersion,

5.4 g Phloroglucin, ⁵⁵ 1000 ml Wasser

6.5 g Resorcin, **■,,.

Ig Kaliumsalz der Hydrochinon-mono- und getrocknet. . .

sulfonsäure ^{s ern}altene Diazotypiepapier ist sehr hchtemp-

5 g Sorbit ' findlich und hat ausgezeichnete Haltbarkeit.

15 ε Zucker ^{6o Eu}i Blatt des Diazotypiepapiers wird, wie im Bei-

50 2 Kaliumtetraborat 5 aq ^si"^e* ^ beschrieben, bildweise belichtet und dann mit

1,5 g Natriumsalz der Isopropylnaphthalin- ^eif^{r d}™^{nen Sch}i^cht <*« ™ Beispiel 1 beschriebenen

sulfonsäure schwach sauren Entwicklerflussigkeit entwickelt. Die

1000 ml Wasser ' Kopie zeigt ein scharfes und kräftiges violettschwar-

65 zes Azofarbstoffbild auf einem klaren weißen Unter-

Die Entwicklerflüssigkeit hat ein pH von etwa 9,5. grund.

Die erhaltene Kopie zeigt ein kräftiges, scharfes Wenn das neue Diazotypiematerial mit der im

und feines dunkelbraunes Azofarbstoffbild, dessen Beispiel 1 beschriebenen schwach alkalischen Ent-

Wicklerflüssigkeit entwickelt wird, so hat das Azoiarbstoffbild einen dunkelbraunen Ton.

Eine Kopie auf einem Diazotypiepapier, das mit einer Flüssigkeit der gleichen Zusammensetzung, die jedoch an Stelle der obenerwähnten Diazoverbindung eine äquivalente Menge an Doppelsalz von 4-N-Methyl - N - cyclohexylamine - 3 - chlorbenzol - diazoniumchlorid und Zinkchlorid enthält, sensibilisiert ist, zeigt, wenn sie ebenfalls mit der schwach sauren Entwicklerflüssigkeit entwickelt ist, ein unvollständig entwickeltes, ziemlich schwaches Azofarbstoflbild, das außerdem etwas Ausbluten der Linien zeigt.

Beispiel 5

Zeichenleinen wird durch Eintauchen mit einer Schicht von etwa 70 g/m² der folgenden Flüssigkeit überzogen:

100 g eines Polystyrol-Copolymeren,

30 g eines Polyvinylacetats,

50 ml Äthylacetat,
900 ml Äthanol (96°/oig).

Nach Trocknen wird eine Schicht von etwa 80 g/m² der folgenden Flüssigkeit auf die so gebildete hydrophobe klebende Schicht aufgebracht:

Beispiel 4

Weißes Papier von 150 g/m², das auf einer Seite mit einer Zelluloseacetatfilmschicht (etwa 50 Gewichtsprozent gebundene Essigsäure) mit einer Dicke von etwa 10 μ, die mittels eines Klebstoffes an das Papier gebunden und bis zu einer Tiefe von etwa 4 μ auf einen mittleren Acetylgehalt, berechnet als gebundene Essigsäure, von etwa 20 Gewichtsprozent (was einer mittleren Anzahl von Acylgruppen an den OH-Gruppen von 0,7 entspricht) entacyliert ist, wird 2,5 Minuten auf der entacylierten Seite der Zelluloseacetatschicht mit der folgenden Lösung imprägniert:

49 g Doppelsalz von 4-N-Methyl-N-cyclo-

hexylamino-S-chlor-o-brombenzol-diazoniumchlord und Zinkchlorid,
5 g Weinsäure,
20 g Natriumsalz von 1,3,6-Naphthalin-

trisulfonsäure,
250 ml Äthanol (96%>ig),
750 ml Wasser,

und dadurch sensibilisiert.

Die überschüssige Flüssigkeit wird von der Zelluloseacetatoberfläche entfernt und das Material anschließend getrocknet. Das erhaltene Diazotypiematerial ist sehr lichtempfindlich und hat gute Haltbarkeit.

Ein Blatt des Diazotypiematerials wird wie im Beispiel 1 bildweise belichtet und mit der im Beispiel 1 beschriebenen schwach sauren Entwicklerflüssigkeit entwickelt. Die erhaltene Kopie zeigt ein sehr kräftiges violettschwarzes Azofarbstoffbild, das bei der Entwicklung nicht ausblutet. Wenn an Stelle des schwach sauren Entwicklers der im Beispiel 1 beschriebene schwach alkalische Phloroglucinentwickler verwendet wird, so wird eine Kopie mit einem sehr kräftigen, dunkelbraunen Azofarbstoffbild erhalten.

Wenn ein gleiches Blatt in der gleichen Weise mit einer Lösung der gleichen Zusammensetzung, die jedoch an Stelle der obenerwähnten Diazoverbindung eine äquivalente Menge an Doppelsalz von 4-N-Methyl - N - cyclohexylamino - 3 - chlorbenzol - diazoniumchlorid und Zinkchlorid enthält, sensibilisiert wird und die Entwicklung mit dem schwach sauren Entwickler erfolgt, so wird ein Diazotypiematerial erhalten, das merklich weniger rasch entwickelt und Kopien mit einem dunkel rotbraunen Azofarbstoffbild, das ziemlich stark ausblutet, ergibt. Wird die Entwicklung mit dem schwach alkalischen Entwickler durchgeführt, so erhält man Kopien mit einem hellbraunen Azofarbstoffbild.

60 g teilweise hydrolysiertes Polyvinylacetat,

5 g Natriumsalz der Isopropylnaphthalin-

sulfonsäure,

500 ml Äthanol (96%»ig),
500 ml Wasser.
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Nach Trocknen befindet sich auf der Klebstoffschicht eine hydrophile Polyvinylacetatschicht von etwa 4,5 μ.

Anschließend wird eine Sensibilisierungsflüssigkeit wie folgt hergestellt:

Einer Lösung von

3,25 g 4-N-Methyl-N-cyclohexylamino-

2,5-dichloranilin,

3 ml Salzsäure (spezifisches Gewicht 1,19) in

50 ml Wasser von 0° C

wird tropfenweise unter stetigem Rühren, während die Lösung bei einer Temperatur von 2 bis 5° C gehalten wird, eine solche Menge einer Lösung von:

30 g Natriumnitrit in
100 ml Wasser

zugesetzt, daß die gesamte Aminoverbindung in die entsprechende Diazoniumverbindung übergeführt wird. Zu der Diazoniumchloridlösung werden dann

0,5 g Weinsäure,
3 g Natriumsalz der Naphthalin-trisulfon-

säure,

40 ml Äthanol (96%>ig) und
7 ml Wasser

zugesetzt.

Mit dieser Sensibilisierungsflüssigkeit wird die hydrophile Polyvinylacetatschicht imprägniert.

Die nach Trocknen erhaltene hydrophile lichtempfindliche Schicht enthält etwa 0,8 mMol Diazoverbindung je Quadratzentimeter der sensibilisierten Oberfläche.

Ein Blatt des so erhaltenen transparenten Diazotypieleinens wird wie im Beispiel 1 bildweise belichtet und mit der schwach sauren Entwicklerflüssigkeit entwickelt.

Die erhaltene Kopie zeigt ein dunkles violettbraunes Azofarbstoffbild mit guter Absorption für ultraviolette Strahlung. Es ist außerordentlich gut geeignet für eine Verwendung als Zwischenoriginal für die Herstellung weiterer Kopien. Das Bild auf der Kopie kann leicht an einzelnen Stellen ausradiert werden.

Bei Entwickeln mit der im Beispiel 1 beschriebenen schwach alkalischen Entwicklerflüssigkeit wird

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eine Kopie mit ebenfalls guter Absorption des Azofarbstoffbildes erhalten. Das Azofarbstoffbild hat einen braunen Ton.

Wenn die hydrophile Polyvinylacetatschicht mit einer Sensibilisierungsflüssigkeit, die in der gleichen Weise, jedoch ausgehend von 4-N-Methyl-N-cylohexylamino-3-chlor-anilin hergestellt ist, imprägniert wird, so wird nach dem Trocknen ein lichtempfindliches Material erhalten, das praktisch nicht mit der schwach sauren Entwicklerflüssigkeit entwickelt werden kann.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Einkomponentendiazotypiematerial, das ein i$ p-Diazo-N-methyl-N-cyclohexylanilin, das in m-Stellung zu der Diazogruppe mit einem Halogenatom substituiert ist und dessen Cyclohexyl-

rest mit einer Methylgruppe oder mehreren methylgruppen substituiert sein kann, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenatom ein Brom- oder Chloratom ist und daß die Diazoverbindung in o-Stellung zu der Diazogruppe in p-Stellung zu dem Brom- oder Chloratom mit einem weiteren Brom- oder Chloratom substituiert ist.

2. Einkomponentendiazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen transparenten Träger aufweist, der mit einer Filmschicht, die aus einem hydrophilen Kolloid durch Hydrolyse eines Esters der Gruppe der Zellulose- und Polyvinylester gebildet ist, überzogen ist, und in dieser Filmschicht neben der Diazoverbindung 1,3,6-Naphthalin-trisulfonsäure oder ein wasserlösliches Salz dieses Stabilisators vorhanden ist.