DE1272039B - Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizide - Google Patents
Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizideInfo
- Publication number
- DE1272039B DE1272039B DEP1272A DE1272039A DE1272039B DE 1272039 B DE1272039 B DE 1272039B DE P1272 A DEP1272 A DE P1272A DE 1272039 A DE1272039 A DE 1272039A DE 1272039 B DE1272039 B DE 1272039B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- thio
- aryloxy
- synergists
- dialkyl sulfides
- sulfides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 title claims description 13
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 10
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 title claims description 8
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 title claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QMZNCBRRQAZBJE-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethylsulfanylethoxy)-4-nitrobenzene Chemical compound CCSCCOC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 QMZNCBRRQAZBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 4
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 4
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 3
- 241000254152 Sitophilus oryzae Species 0.000 description 3
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- DJJTWFMMPMPGIL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylsulfanylethylsulfanyl)ethylsulfanylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1SCCSCCSC1=CC=CC=C1 DJJTWFMMPMPGIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N Diethyl sulfide Natural products CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES VMWVSS^ PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
AOIn
C07f
451-9/36
12 ο - 23/03
P 12 72 039.7-41 (V 30838)
13. April 1966
4. Juli 1968
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als
Synergisten für phosphororganische Insektizide der allgemeinen Formel
ROv xX
R'CK XY(CH2)„SR"
worin R, R' und R" die gleichen oder verschiedenen Alkylreste, X und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom
und η 1, 2 oder 3 bedeuten.
Bekannt ist die Verwendung von organischen Phosphaten, wie O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat,
O, O - Diäthyl - 2 - äthylthioäthylthiophosphat, O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthyldithiophosphat
oder Ο,Ο-Diäthyl-äthylthiomethyldithiophosphat, als
Systeminsektizide.
Der wichtigste Nachteil dieser Verbindungen ist deren hohe Toxizität für Wirbeltiere, wodurch ihre
praktische Benutzung in der Landwirtschaft bedeutend erschwert wird.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung des genannten Nachteils und darüber hinaus
die Verringerung des Verbrauchs der Insektizide je Einheit der zu behandelnden Fläche. Die Aufgabe
bestand in der Auffindung und Herstellung solcher Verbindungen, welche die Insektizidwirkung der gegenwärtig
zur Anwendung gelangenden phosphororganischen Insektizide erhöhen und deren Toxizität für
Warmblüter verringern können.
Erfindungsgemäß wurde die Aufgabe dadurch gelöst, daß als Synergisten für die genannten phosphororganischen
Insektizide Aryloxy(thio)-dialkylsulfide der allgemeinen Formel
ArX(CH2)„SR
worin Ar einen substituierten Arylrest, R einen Alkylrest, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und
η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet, verwendet werden. Die Insektizidgemische verwendet man in
Form von wäßrigen Emulsionen, vernetzbaren Pulvern und Dusten.
Die genannten Aryloxy(thio)-dialkylsulfide stellt man erfindungsgemäß durch Umsetzung von Phenolaten
der Alkalimetalle mit Chlordialkylsulfiden oder Thiophenolaten der Alkalimetalle mit den Chlordialkylsulfiden
im wäßrigen Medium her. Die Reaktion kann in Gegenwart von Emulgatoren durchgeführt
werden; als letzteren verwendet man vorzugsweise oxyalkylierte Phenole oder Ammoniumsalze
der Naphthensäuren.
Verwendung von Aryloxy(thio)rdialkylsulfiden
als Synergisten für phosphororganische
Insektizide
als Synergisten für phosphororganische
Insektizide
Anmelder:
Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut
Khimicheskikh sredstv zashity rasteny, Moskau
Vertreter:
Dipl.-Chem. L. Zellentin, Patentanwalt,
6700 Ludwigshafen, Rubensstr. 30
Als Erfinder benannt:
Nikolai N. Melnikov,
Yakov A. Mandelbaum,
Svetlana A. Roslavtseva, Moskau
Nikolai N. Melnikov,
Yakov A. Mandelbaum,
Svetlana A. Roslavtseva, Moskau
Die Erfindung gestattet es, den Verbrauch an kostspieligen phosphororganischen Insektiziden je
Einheit der zu behandelnden Fläche zu verringern und darüber hinaus die Toxizität für die Wirbeltiere
herabzusetzen, wodurch es möglich wird, die Objekte der Anwendung der erfindungsgemäßen Präparate
zu erweitern.
Zur Erläuterung der Erfindung wird in den folgenden Ausführungsbeispielen zunächst die Herstellung
von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden näher beschrieben.
33 g p-Nitrophenol löst man in einer 15%igen wäßrigen Lösung von Ätznatron (9,5 g NaOH in
68 ml Wasser) und gibt zu der Lösung bei einer Temperatur von 400C allmählich 29,5 g 2-Chlordiäthylsulfid
zu. Sodann wird das Gemisch 2 Stunden stehengelassen. Hierauf wird das bernsteinfarbige öl
abgetrennt und im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid beträgt 73%.
Sdp. 160 bis 164 (bei 0,7 Torr); df 1,2521; nl° 1,5900.
Die Umsetzung wird in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, aber in Gegenwart von oxyalkyliertem
Phenol als Emulgator durchgeführt; letzterem setzte man in einer Menge von 5 bis 10% vom
Gewicht des 2-Chlordiäthylsulfids zu. Die Ausbeute
an Endprodukt beträgt 85%·
809 568/559
Unter ähnlichen Bedingungen wurden auch andere Aryloxydialkylsulflde hergestellt.
Die Wirkung der Aryloxydialkylsulfide als Synergisten für phosphororganische Insektizide wurde am
Reisrüsselkäfer (Calandra oryzaeL) erprobt. Die Toxizität der genannten Verbindungen in einem
Gemisch mit O5O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
wurde an weißen Mäusen untersucht. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Versuchen
wiedergegeben.
| Versuche | LK50 (tödliche Konzentration) für Reisrüsselkäfer in% |
LD50 (tödliche Dosis) für weiße Mäuse in mg/kg |
| 1. CO-Dimethyl^-äthylthioäthylthiophosphat .. 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch 2. O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat ... 2,4-Dichlorphenoxydiäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 3. O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat ... 2,4,5-Trichlorphenoxydiäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 4. O.O-Dimethyl^-äthylthioäthylthiophosphat ... 3-Methyl-4-nitrophenoxydiäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 5. O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat ... Phenylthioäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 6. O,O-Diäthyl-2-äthylthioäthylthiophosphat 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch 7. O,O-Diäthyl-2-äthylthioäthyldithiophosphat ... 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch 8. O, O-Dimethyl-2-äthylthioäthyldithiophosphat 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch |
0,050 0,100 0,036 0,050 0,134 0,035 0,050 0,125 0,032 0,050 0,368 0,048 0,050 0,480 0,080 0,034 0,100 0,015 0,150 0,100 0,150 0,038 0,100 0,024 |
75 150 250 250 |
Wie aus den vorstehenden Versuchen, insbesondere aus Versuch 3 zu ersehen, ist das Gemisch von O5O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
mit 2,4,5-Trichlorphenoxyäthyläthylsulfid in einem Verhältnis von 1:1 ungefähr l,5mal toxischer für Reisrüsselkäfer
im Vergleich zum O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
für sich allein. Ähnliche Ergebnisse wurden an verschiedenen Milben- und Blattläusearten
sowie anderen Insekten erhalten. Gleichzeitig ist die Toxizität der erfindungsgemäßen Gemische
für weiße Mäuse mehr als dreimal geringer als O5O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
für sich allein.
Claims (2)
- Patentansprüche:l.VerwendungvonAryloxy(thio)-dialkylsulfiden der allgemeinen FormelArX(CH2)„SRworin Ar einen substituierten Arylrest, R einen Alkylrest, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und π 1, 2 oder 3 bedeutet, als Synergisten für phosphororganische Insektizide der allgemeinen FormelRO^ \f(CH2)„SR"worin X und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R5 R' und R" gleiche oder verschiedene Alkylreste und η I5 2 oder 3 bedeuten.
- 2. Verwendung von solchen Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden nach Anspruch 1, die durch Umsetzung von Thio-Phenolaten der Alkalimetalle mit Chlordialkylsulfiden in einem wäßrigen Medium, gegebenenfalls in Gegenwart eines Emulgators, vorzugsweise oxyalkylierten Phenols oder eines Ammoniumsalzes von Naphthensäuren hergestellt worden sind.809 56S/559 S.(l Q Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP1272A DE1272039B (de) | 1966-03-18 | 1966-04-13 | Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizide |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1195366A GB1146616A (en) | 1966-03-18 | 1966-03-18 | Insecticidal composition containing a substituted dialkylsulphide |
| DEP1272A DE1272039B (de) | 1966-03-18 | 1966-04-13 | Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1272039B true DE1272039B (de) | 1968-07-04 |
Family
ID=25751499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP1272A Pending DE1272039B (de) | 1966-03-18 | 1966-04-13 | Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1272039B (de) |
-
1966
- 1966-04-13 DE DEP1272A patent/DE1272039B/de active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1067016B (de) | Verfahren zur Her stellung von organischen Phosphorver bmdungen | |
| DE1048737B (de) | ||
| DE944430C (de) | Verfahren zur Herstellung biologisch bzw. insektizid wirksamer Phosphor-, Arsen- oder Antimon-Verbindungen | |
| DE885176C (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE1060659B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE1062237B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkylthiolphosphorsaeure- und -thiolthionophosphorsaeure-S-gamma-cyanallylestern | |
| DE1272039B (de) | Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizide | |
| DE1147439B (de) | Phosphorsaeureester als insektizide Mittel | |
| DE1017848B (de) | Insektizide Mittel | |
| DE921870C (de) | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat | |
| DE1206425B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeureestern | |
| DE1140776B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE818046C (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkylselenophosphorsaeuren | |
| DE946056C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiolphosphorsaeure | |
| DE1955967C (de) | Thiophosphorsäureester und ihre Verwendung als Pesticide | |
| CH428704A (de) | Verfahren zur Herstellung von 0,0-Dialkyl-0-dichlorvinylphosphaten | |
| DE1190247B (de) | Mittel zur Bekaempfung von Insekten und Acariden | |
| DE1252961B (de) | Fungicide Gemische zur Verwendung in der Landwirtschaft | |
| DE1198350B (de) | Verfahren zur Herstellung von als Schaedlings-bekaempfungsmittel wirksamen Dialkylenol-phosphaten von alpha-Alkoxalyllaktonen | |
| DE1276641B (de) | Lactonderivate von Phosphor-(on)-thiolsaeuren, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1110641B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen (ª‡-Oxy-ª‰, ª‰, ª‰-trichloraethyl)-phosphonaten | |
| DE1168159B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und acarizider Wirkung | |
| DE1188859B (de) | Mittel zur Bekaempfung von Insekten | |
| DEL0000083MA (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylverbindungen der Dialkoxyselenophosphorsäuren. | |
| DE1693211A1 (de) | Ungeziefervernichtungsmittel |