DE1272039B - Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizide - Google Patents
Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als Synergisten fuer phosphororganischeInsektizideInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES VMWVSS^ PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
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Auslegetag:
AOIn
C07f
451-9/36
12 ο - 23/03
P 12 72 039.7-41 (V 30838)
13. April 1966
4. Juli 1968
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden als
Synergisten für phosphororganische Insektizide der allgemeinen Formel
ROv xX
R'CK XY(CH2)„SR"
worin R, R' und R" die gleichen oder verschiedenen Alkylreste, X und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom
und η 1, 2 oder 3 bedeuten.
Bekannt ist die Verwendung von organischen Phosphaten, wie O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat,
O, O - Diäthyl - 2 - äthylthioäthylthiophosphat, O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthyldithiophosphat
oder Ο,Ο-Diäthyl-äthylthiomethyldithiophosphat, als
Systeminsektizide.
Der wichtigste Nachteil dieser Verbindungen ist deren hohe Toxizität für Wirbeltiere, wodurch ihre
praktische Benutzung in der Landwirtschaft bedeutend erschwert wird.
Das Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung des genannten Nachteils und darüber hinaus
die Verringerung des Verbrauchs der Insektizide je Einheit der zu behandelnden Fläche. Die Aufgabe
bestand in der Auffindung und Herstellung solcher Verbindungen, welche die Insektizidwirkung der gegenwärtig
zur Anwendung gelangenden phosphororganischen Insektizide erhöhen und deren Toxizität für
Warmblüter verringern können.
Erfindungsgemäß wurde die Aufgabe dadurch gelöst, daß als Synergisten für die genannten phosphororganischen
Insektizide Aryloxy(thio)-dialkylsulfide der allgemeinen Formel
ArX(CH2)„SR
worin Ar einen substituierten Arylrest, R einen Alkylrest, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und
η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet, verwendet werden. Die Insektizidgemische verwendet man in
Form von wäßrigen Emulsionen, vernetzbaren Pulvern und Dusten.
Die genannten Aryloxy(thio)-dialkylsulfide stellt man erfindungsgemäß durch Umsetzung von Phenolaten
der Alkalimetalle mit Chlordialkylsulfiden oder Thiophenolaten der Alkalimetalle mit den Chlordialkylsulfiden
im wäßrigen Medium her. Die Reaktion kann in Gegenwart von Emulgatoren durchgeführt
werden; als letzteren verwendet man vorzugsweise oxyalkylierte Phenole oder Ammoniumsalze
der Naphthensäuren.
Verwendung von Aryloxy(thio)rdialkylsulfiden
als Synergisten für phosphororganische
Insektizide
als Synergisten für phosphororganische
Insektizide
Anmelder:
Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut
Khimicheskikh sredstv zashity rasteny, Moskau
Vertreter:
Dipl.-Chem. L. Zellentin, Patentanwalt,
6700 Ludwigshafen, Rubensstr. 30
Als Erfinder benannt:
Nikolai N. Melnikov,
Yakov A. Mandelbaum,
Svetlana A. Roslavtseva, Moskau
Nikolai N. Melnikov,
Yakov A. Mandelbaum,
Svetlana A. Roslavtseva, Moskau
Die Erfindung gestattet es, den Verbrauch an kostspieligen phosphororganischen Insektiziden je
Einheit der zu behandelnden Fläche zu verringern und darüber hinaus die Toxizität für die Wirbeltiere
herabzusetzen, wodurch es möglich wird, die Objekte der Anwendung der erfindungsgemäßen Präparate
zu erweitern.
Zur Erläuterung der Erfindung wird in den folgenden Ausführungsbeispielen zunächst die Herstellung
von Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden näher beschrieben.
33 g p-Nitrophenol löst man in einer 15%igen wäßrigen Lösung von Ätznatron (9,5 g NaOH in
68 ml Wasser) und gibt zu der Lösung bei einer Temperatur von 400C allmählich 29,5 g 2-Chlordiäthylsulfid
zu. Sodann wird das Gemisch 2 Stunden stehengelassen. Hierauf wird das bernsteinfarbige öl
abgetrennt und im Vakuum destilliert. Die Ausbeute an 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid beträgt 73%.
Sdp. 160 bis 164 (bei 0,7 Torr); df 1,2521; nl° 1,5900.
Die Umsetzung wird in ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, aber in Gegenwart von oxyalkyliertem
Phenol als Emulgator durchgeführt; letzterem setzte man in einer Menge von 5 bis 10% vom
Gewicht des 2-Chlordiäthylsulfids zu. Die Ausbeute
an Endprodukt beträgt 85%·
809 568/559
Unter ähnlichen Bedingungen wurden auch andere Aryloxydialkylsulflde hergestellt.
Die Wirkung der Aryloxydialkylsulfide als Synergisten für phosphororganische Insektizide wurde am
Reisrüsselkäfer (Calandra oryzaeL) erprobt. Die Toxizität der genannten Verbindungen in einem
Gemisch mit O5O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
wurde an weißen Mäusen untersucht. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Versuchen
wiedergegeben.
Versuche | LK50 (tödliche Konzentration) für Reisrüsselkäfer in% |
LD50 (tödliche Dosis) für weiße Mäuse in mg/kg |
1. CO-Dimethyl^-äthylthioäthylthiophosphat .. 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch 2. O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat ... 2,4-Dichlorphenoxydiäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 3. O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat ... 2,4,5-Trichlorphenoxydiäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 4. O.O-Dimethyl^-äthylthioäthylthiophosphat ... 3-Methyl-4-nitrophenoxydiäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 5. O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat ... Phenylthioäthylsulfid deren 1:1-Gemisch 6. O,O-Diäthyl-2-äthylthioäthylthiophosphat 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch 7. O,O-Diäthyl-2-äthylthioäthyldithiophosphat ... 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch 8. O, O-Dimethyl-2-äthylthioäthyldithiophosphat 2-p-Nitrophenoxyäthyläthylsulfid deren 1:1-Gemisch |
0,050 0,100 0,036 0,050 0,134 0,035 0,050 0,125 0,032 0,050 0,368 0,048 0,050 0,480 0,080 0,034 0,100 0,015 0,150 0,100 0,150 0,038 0,100 0,024 |
75 150 250 250 |
Wie aus den vorstehenden Versuchen, insbesondere aus Versuch 3 zu ersehen, ist das Gemisch von O5O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
mit 2,4,5-Trichlorphenoxyäthyläthylsulfid in einem Verhältnis von 1:1 ungefähr l,5mal toxischer für Reisrüsselkäfer
im Vergleich zum O,O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
für sich allein. Ähnliche Ergebnisse wurden an verschiedenen Milben- und Blattläusearten
sowie anderen Insekten erhalten. Gleichzeitig ist die Toxizität der erfindungsgemäßen Gemische
für weiße Mäuse mehr als dreimal geringer als O5O-Dimethyl-2-äthylthioäthylthiophosphat
für sich allein.
Claims (2)
- Patentansprüche:l.VerwendungvonAryloxy(thio)-dialkylsulfiden der allgemeinen FormelArX(CH2)„SRworin Ar einen substituierten Arylrest, R einen Alkylrest, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und π 1, 2 oder 3 bedeutet, als Synergisten für phosphororganische Insektizide der allgemeinen FormelRO^ \f(CH2)„SR"worin X und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R5 R' und R" gleiche oder verschiedene Alkylreste und η I5 2 oder 3 bedeuten.
- 2. Verwendung von solchen Aryloxy(thio)-dialkylsulfiden nach Anspruch 1, die durch Umsetzung von Thio-Phenolaten der Alkalimetalle mit Chlordialkylsulfiden in einem wäßrigen Medium, gegebenenfalls in Gegenwart eines Emulgators, vorzugsweise oxyalkylierten Phenols oder eines Ammoniumsalzes von Naphthensäuren hergestellt worden sind.809 56S/559 S.(l Q Bundesdruckerei Berlin
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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