DE946056C - Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiolphosphorsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der ThiolphosphorsaeureInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
- Verfahren zur Herstellung, von neutralen Estern der Thiolphosphorsäure In der Patentschrift 818 352 ist ein Verfahren zur Herstellung von Estern der Thiolphosphorsäure beschrieben, das darin besteht, daß man Alkylrhodanide mit den Allcalisalzen von Diallcylphosphiten umsetzt.
- Es wurde nun gefunden, daß man besonders wertvolle Verbindungen dieser Reihe erhält, wenn man Alkalisalze von Dialkylphosphiten mit speziellen Alkylrhodaniden, nämlich Carbalkoxyalkylrhodaniden oder i, 2-Dicarbalkoxyäthylrhodaniden umsetzt, die gegebenenfalls noch substituiert sein können. Unter den so erhaltenen Verbindungen finden sich Vertreter mit besseren insekticiden Eigenschaften, als sie die aus der Patentschrift 818 352 bekannten Thiolphosphorsäureester analoger Zusammensetzung besitzen. Teilweise sind die neuen Verbindungen auch hinsichtlich ihrer pharmakologischen Eigenschaften von technischer Bedeutung. Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über den Umfang des beanspruchten Verfahrens.
- Beispiel i 7,2 g staubförmiges Natrium werden in 75 ccm Toluol angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren
42 g Diäthylphosphit, die mit 3 ccm wasserfreiem Äthylalkohol verdünnt sind. Nach dem Lösen des Natriums fügt man unter Rühren bei 70° 48 g a-Rho- danpropionsäureäthylester (Kp.i 78° bzw. Kp.o,ol 48°) hinzu. Man hält die angegebene Temperatur noch ?,Stunden, kühlt dann ab, gibt zum Lösen des ent-. standenen Natriumcyanids io ccm Wasser zum Re- aktionsprodukt und trennt die Toluolschicht von der wäßrigen Lösung. Nach dem Trocknen und Frak- tionieren der toluolischen Lösung erhält man 54 g des O, O-Diäthyl-S-a(a-carbäthoxyäthyl)-thiophosphats vom.Kp.i z37°. Ausbeute 67 °% der Theorie. Der neue Ester ist ein schwach gelbgefärbtes, wasserunlösliches Öl; der bei Fliegen noch in einer Konzentration von o,ooi °/o sicher abtötend wirkt. . Beispiel- 2 6 g staubförmiges Natrium werden in 6o ccm Toluol angeschlämMt. Dazu- -gibt man unter Rühren 35 g- Diäthylphosphit und verdünnt das Phosphit. -mit 2 ccni roo°/0igem -Alkohol. Nach dem Lösen des Natriums gibt man tzu dem Reaktionsprodukt 55 g a=Rh_odan-a-phenlessigsäureäthylester (Kp.n,oi 9o°). Man hält die Temperatur 3 Stunden auf 70°, kühlt dann auf Zimmertemperatur ab und gibt zü derlösung =o. ccm Wasser. Nach deni#.Abtrennen der wäßrigen Schicht wird -die Toluollösung getrocknet und frak- tioniert. Man erhält -83 g -eines gelben, wasserunlös- lichen Öles. Ausbeute 6o °/ö Das O, O-Di- -äthyl-S-(phenyl-carbäthoxy-metliyl)-thiophosphät sie- det unter einem Druck von o,i mm bei i4o°.- a,F°%ige wäßrige Lösungen dieses Esters- töten bereits nach einigen Stünden mit Sicherheit Wanzen ab. In Analogie kann folgende Verbindung hergestellt werden:. Beispiel 3 5,5g Natriumpulver werden in ioo ccm Benzol angeschlämmt. Dazu gibt man .33 g Diäthylphosphit. Nach dem Lösen des Natriums tropft man unter Rühren 49 g. a-Rhodano-bernsteinsäureäthylester (KP-1,5 128 bis i2 j°) bei 45° hinzu. Man. hält diese Temperatur noch 3 Stunden, verdünnt dann mit 30 ccm Benzol und gibt 2o ccm Wässer hinzu. Nach dem Abtrennen der - wäßrigen Schicht wird die ben- zolische Lösung. getrocknet und fraktioniert. Man erhält 42 g des O, O-Diäthyl-S-[i; 2-(dicarbäthoxy)- äthyl]-thiophosphats. Der wasserunlösliche Ester siedet unter, einem Druck von o,oi mm bei i12°.
Claims (1)
-
. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neutralen-Estem - dei Thiolphosphorsäure durch Umsetzung von Alkalisaizen von Dialkylphosphiten mit sub- s-tituierten Alkylrhodaniden nach Patent 818 352, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkalisalze der Dialkylphosphite hier mit carbalkoxysubsti- tuierten Alkylrhodaniden, darunter auch 1, 2 Di- carbalkoxyäthylrhodaniden, die - gegebenenfalls weiter substituiert sein können, umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift-Nr. 82 352:._
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF13502A DE946056C (de) | 1953-12-19 | 1953-12-19 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiolphosphorsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF13502A DE946056C (de) | 1953-12-19 | 1953-12-19 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiolphosphorsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE946056C true DE946056C (de) | 1956-07-26 |
Family
ID=7087308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF13502A Expired DE946056C (de) | 1953-12-19 | 1953-12-19 | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiolphosphorsaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE946056C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1087591B (de) * | 1958-11-07 | 1960-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeureestern |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE818352C (de) * | 1949-05-07 | 1951-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
-
1953
- 1953-12-19 DE DEF13502A patent/DE946056C/de not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE818352C (de) * | 1949-05-07 | 1951-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiophosphorsaeure |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1087591B (de) * | 1958-11-07 | 1960-08-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dithiophosphorsaeureestern |
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