DE824046C - Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Selenolphosphorsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Selenolphosphorsäure Neutrale Ester der Selenolpliosphorsäiire (R1 und R2 = Alkyl, R3 = Alkyl, Aralkyl oder Aryl) waren bisher nicht zugänglich. Es wurde nun gefunden, daß sich diese zur Bekämpfung von Schädlingen sehr wichtige Körperklasse dadurch leicht herstellen läßt, daß man die technisch einfach zugänglichen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylselencyanide entweder auf die Alkalisalze der Dialkylphosphite oder auf die freien Dialkylphosphite einwirken läßt. Es entstehen die gewünschten selenhaltigen Triester der Phosphorsäure unter gleichzeitiger Bildung von Natriumcyanid bzw. Cvanwasserstoffsäure. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise in einem indifferenten Verdünnungsmittel. Dieses neue Verfahren gestattet, in einfacher Weise Selen in Phosphorsäureester einzuführen.
• Die Verfahrensprodukte sind hochsiedende, meist wenig wasserlösliche öle von. charakteristischem Geruch. An Hand der folgenden Beispiele soll das Wesen der Erfindung erläutert werden.
• Beispiel -i 12 g Natriumpulver werden in ioo ccm Toluol angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 4o bis 50° 70 g Diäthylphosphit. Nach dem Lösen des Natriums werden unter Rühren bei 3o bis 40° 6o g MethyIselencyanid zugetropft. Unter heftiger Reaktion vollzieht sich die Umsetzung. Nach dem Ausreagieren wird die Temperatur noch eine halbe Stunde bei 30° gehalten. Dann gibt man zum Auslösen des entstandenen Natriumcyanids io ccm Wasser zum Reaktionsprodukt und trennt die Toluolschicht ab. Beim Fraktionieren des Toluols werden 52 g des o, o-Diäthyl-Se-methylselenolphosphats vom KP. 4 mm/loo bis 1o3° erhalten.
• Beispiel 2 35 g Diäthylphosphit werden in 5o ccm Toluol gelöst. Bei 40° gibt man zu dieser Lösung 34 g Methylselencyänid. Dann wird unter Rühren die Temperatur zwei Stunden auf 5o° gehalten. Beim Fraktionieren des Rohproduktes bekommt man 45 g des o, o-Diät hyl-Se-methylselenolphosphats vom KP. 2,5 mm/95°. Die Substanz ist in Wasser löslich.
• Beispiel 3 6 g Natrium werden wie in Beipsiel i mit 5o ccm Toluol und 35 g Diäthylphosphit gelöst. Dann gibt man unter Rühren bei 30° 34 g Äthylselencyanid zu. Die Temperatur wird nach dem ,Zulauf des Äthylselencyanids noch eine halbe Stunde gehalten. Dann kühlt man ab, gibt io ccm Wasser zu und arbeitet in üblicher Weise auf. Es werden 29 g des o, o-Diäthyl-Se-äthylselenolphosphats vom KP. 2 MM/102 bis io5° erhalten.
• In ähnlicher Weise werden folgende Verbindungen hergestellt Beispiel 4 55 g Phenylselencyanid werden in 25o ccm Benzol mit 48 g Diäthylphosphit bei 6o bis 70° unter Rühren erwärmt. Die Abspaltung von Cyanwasserstoffsäure setzt bereits bei 40° deutlich ein. Beim Fraktionieren des Rohproduktes erhält man 77,5 g des o, o-Diäthyl-Se-phenylselenolphosphats vom KP. 2 mm/14i bis i42°.
• Beispiel 5 6 g Natrium werden in i5o ccm Benzol unter Anwendung von 42g Diäthylphosphit gelöst. Unter Rühren gibt man bei 5o bis 6o° 55 g Phenylselencyanid zu und hält die Temperatur noch i Stunde bei 6o° Dann fügt man zur Abtrennung des Natriumcyanids io ccm Wasser hinzu, hebt die Benzolschicht ab und fraktioniert diese. Es werden 2i,5 g o, o-Diäthyl-Se-phenylselenolphosphat vom Kp. 2 mm;'14i bis i43° erhalten.
• Beispiel 6 439 4-Chlorphenylselencyanid werden in 25o ccm Benzol mit 31g Diäthylphosphit zwei Stunden auf 6o bis 70° erwärmt. Beim Fraktionieren des Reaktionsproduktes erhält man 61 g des o, o-Diäthyl-Sep -chlorphenvlselenolphosphats vom Kp. z mm/z72 bis z74°. In ähnlicher Weise können folgende aromatische Selenphosphorsäureester hergestellt werden

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Selenolphosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daB beliebig substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylselencyanide auf Dialkylphosphite oder deren Alkalisalze zur Einwirkung gebracht werden.