DEP0054107DA - Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Selenolphosphorsäure. - Google Patents

Description

Dr. Clemens Lutter, Wuppertal Dr. Ernst Gauer, Leverkusen

Κα/3ch Leverkusen, den 15· Juli 1949

Verfahren zur Herstellimg von neutralen Estern der 3elenolphosphoraäure

Neutrale üjster tier Seleno!phosphorsäure

(E₁ und R₂ = Alkyl, R₅ = Alkyl, Aralkyl oder Aryl)

waren bisher nicht zugänglich. Es wurde nun gefunden, daß sich diese zur Bekämpfung von Schädlingen sehr wichtige Körperklasse dadurch leicht herstellen läßt, daß man die tech~ niscn einfach zugänglichen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylselencyanide entweder auf die Alkalisalze der Dialkylphosphite oder auf die freien Dialkylphosphite einwirken läßt. Es entstehen die gewünschten selenhaltigen Triester der Phosphorsäure unter gleichseitiger Bildung von Natriumcyanid bzw» Cyanwasserstof fsäure . Tie TJmse bzung- drf olgt zweckmäßigerweise in einem indifferenten Verdünnungsmittel. Dieses neue Verfahren gestattet, in einfacher ¹,Veise Selen in Phosphorsäureester einzuführen«

Die Verfahrensprodukte sind hochsiedende, meist wenig wasserlösliche Öle von charakteristischem G-eruca,

Anhand der folgenden Beispiele soll dag Wesen der Erfindung erläutert werden«

Beispiel 1;

12 g Natriumpulver werden in 100 com Toluol angeschlämmt. Dazu gibt man unter Rühren bei 40 - 50 70 g Diethyl phosphite Bach dem lösen des Natriums werden unter Rüh«- ren bei 30 - 40°' 60 g Methylselencyanid zugetropft. Unter heftiger Reaktion vollzieht •,.sieh die Umsetzung. Nach dem Ausreagierez? wird die Temperatur noch eine halbe Stunde bei 50 gehalten«. Dann gibt man zum Auslösen des entstandenen Natriumcyanids 10 ecm Wasser zum Reaktionsprodukt und trennt die Toluolschicht ab. Seim Fraktionieren des Toluole werden 52 g des OjO-Diäthyl-Se-methyl-selenolphosphats vom Kp₀ 4 am/ 100 - 103° erhalten.

Beispiel 2s

35 g Diäthylphosphit werden in 50 ecm Toluol gelöst. Bei 40 gibt man zu dieser Lösung 34 g Methylselencyanid. Dann wird unter Rühren die Temperatur zwei Stunden auf 50 gehalten. Beim Fraktionieren des Rohproduktes bekommt man 45 g des OjO-Diäthyl-Se-methyl-selenolphosphats vom Kp. 2,5 mm/95⁰» Substanz ist in Wasser löslich«

Beispiel 3'*

6 g Katrium werden wie in Beispiel 1 mit 50 ecm Toluol und 35 g Diäthylphosphit gelöst« Dann gibt man unter Rühren bei 30° 34 g Ä'thylselencyanid zu. Die Temperatur wird nach dem Zulauf des Ithylselencyanids noch eine halbe Stunde gehalten. Dann kühlt man ab_s gibt 10 ecm Wasser zu

und arbeitet in üblicher Weise auf ο Ss werden ^9 g CO-Liäthyl-Se-äthyl-selenolphospnats vom Kp_n 2 «j:/102 - 105° erhalten»

In ähnlicher Weise werden folgende Verbi hergestellt s

ü,0,H₇„S8»? - 0C_oH_K Kx'o έ Him/lCi>

,0
,0-H₀CSe₀?'*- 00.H, upc 3 mm/122*

Jj-

C₂H₅0SeCH₂.OH_0eSe.y'- OC₂H^ Kp» ? nm/153⁰

^¹" f¹ P W

s Q

,.Se,F*- OC₃H₅ Ep. 2 Bua/138⁰

Kp₀ 2 am/l98^c

/ \ -CE-^Se₀F'= OC₉Hk Kpο 2 mm/154

.o

55 g rhenylselenoyanid werden in 250 ecm Bsazcl ait 46 g Diäthylphosphit bei 60 -■ ?0 unter Rühren erwärmt Die Abspaltung von Oyanwasserstoffeäure setzt bereits bei

deutlich ein« Beim Fraktionieren des Hohproduktes erhält man 7795 g des 0,0-Biäthyl=Se-phenyl-selenolphosphats vom Kp, 2 mm/141 - 142°.

Beispiel 5*

6 g Natrium werden in 150 ecm Benzol unter Anwendung von 42 g Diäthylphosphit gelöst. Unter Rühren gibt man bei 50 - 60° 55 g Phenylselencyanid zu und hält die Temperatur noch eine Stunde bei 60°« Dann fügt man zur Abtrennung des Natriumeyanids 10 ecm 7/asser hinzu, hebt die Benzolschicht ab und fraktioniert diese» Es werden 21 _s 5 g 0_?0-Diäthyl-Se-phenyl'se leno !phosphat vom Kp₀ 2/141 - 143° erhaltene

Beispiel 6s

43 g 4-Chlor,phenylselencyanid werden in 250 ecm Benzol mit 31 g Biäthylphosphit zwei Stunden auf 60 - 70° erwärmte Beim Fraktionieren des Reaktionsproduktes erhält

mm*"

man 61 g des 0,O-Diäthyl-Se-p-chlorphenyl-selenolphosphats vom Kp₀ 1 mm/172 - 174°=

In ähnlicher Weise können folgende aromatische Selenphosphorsäureester hergestellt werden;

0
- Se-P (OC₂H₅)₂ Kp₉ 2 mm/175 - 176°

O
-Se-P(OC₂Hc)₂ Kpο 2 mm/182 - 184°

0
-Se-P(OOH-)- Fp ο 59°

O₂N - / \ - Se-P(OC₂H₅)_2> Pp₀ 53 - 54°

-CH₉.Se-P(0O₂He)ρ Dickes, hellgelbes ^p öl, im Hochvakuum

nicht destillierbar.

Claims (1)

1. Patentanspruch;

   Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Selenolphosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß beliebig substituierte Alkyl-, Aralkyl- oder Arylselencyanide auf Dialkylphosphite oder deren Alkalisalze zur A*we»ctefcg gebracht werdenο