DE1248852B - Verfahren zur Herstellung gerb fertiger Bloßen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES MTTWWt PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int.CL:

CUc j/CS

Deutsche KL: 28 a-2

Nummer: 1248 852

Aktenzeichen: B 75531IV c/28 a

Anmeldetag: 21. Februar 1964

Auslegetag: 31. August 1967

Es ist aus der deutschen Patentschrift 927464 bekannt, gerbfertige Blößen dadurch herzustellen, daß man geäscherte und gegebenenfalls entkalkte Blößen in Gegenwart von Ammoniumsalzen mittels von Mikroorganismen gebildeter Enzyme im,Pickel bei pH 3 bis 5 beizt. In der Patentschrift wird ausdrücklich davor gewarnt, für diesen Zweck Enzyme der Bauchspeicheldrüse zu verwenden, da — abgesehen von anderen Nachteilen — deren Wirksamkeit bei so niedrigen pH-Werten recht mangelhaft ist. Aus der deutschen Patentschrift 1149131 ist weiterhin bekannt, daß man den genannten pH-Bereich wenigstens zum Teil mit Hilfe wasserlöslicher, nicht gerbend wirkender Arylsulfoncarbonsäurea einstellen kann. Säuren dieser Art sind als »nicht quellende Säuren« bekanntgeworden {vgl. G. Otto in der Zeitschrift »Das Leder«, 8 (1957], S. IGO ff.).

Es wurde aun überraschenderweise gefunden, daß man durch Pickeln mit die Blößen nicht quellenden Säuren und Beizen mit .eHzymatischen Beizinitteln hervorragende gerbfertige Blößea herstellen kann, wenn man als Beizmittel Enzyme der Bauchspeicheldrüse verwendet.

Geeignete nicht quellende Säuren sind besoaders die bekannten, nicht gerbend wirkenden Sulfon- und bzw. oder Carbonsäuren der Benzolreihe, die im Kern Hydroxy-, Amino-, Nitrogruppen und/oder Halogenatome enthalten oder Sulfonsäuren der Naphthalinreihe, die im Kern Substituenten der genannten Art enthalten können. Als Beispiele für Säuren dieser Art seien genannt die Resorcylsäure, die Nitrosalicylsäuren, die Dinitrobenzoesäuren, die Resorcinsulfonsäuren, Nitrophenolsulfonsäuren, die Sulfosalicylsäuren, Sulfophthalsäuren, die Brenzkatechinsulfonsäuren, Sulfobenzoesäuren, die Pikraminsäure, die Chlorphenolsulfonsäuren, Chlornitrobenzolsulfonsäuren, Chlornitrophenolsulfonsäuren, Dichlorbenzoesäuren, Dinitrochlorbenzolsulfonsäuren, die Monoaminobenzolsulfonsäuren, Monoaminobenzoldisulfonsäuren oder Chloraminobenzolsulfonsäuren, ferner die Naphthalinsulfonsäuren, Naphthalinsulfonsäuren, Naphtholsulfonsäuren, Naphtholsulfonsäuren, Naptholtrisulfonsäuren, Dinitronaphtholsulfonsäuren, Dioxynaphthalinsulfonsäuren, Diisopropymaphthalinsulfonsäuren oder Chlornaphtholsulfonsäuren. Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und hervorragenden Wirkung werden die Sulfophthalsäure, die Naphthalinsulfonsäuren oder die Naphtholsulfonsäuren bevorzugt. Auch lineare Polyphosphorsäuren können als nicht quellende Säuren verwendet werden.

Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Blößen

Anmelder.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Franz-Friedrich Miller, Ludwigshafen/Rhein; Dr. Gerhard Otto, Mannheim;

Dr. Siegfried Grünler, Liinburgerhof

Das erfindungsgemaße Verfahren kann so durchgeführt werden, daß die in üblicher Weise geäscherten und entkalkten Blößen in einen Pickel gebracht werden, der die üblichen Mengen an nickt quellenden Säure© und außerdem Enzyme der Bauchspeicheldräse enthält Die Menge sm. Enzymen kaon dabei vorteilhafterweise kleiner als für die Beize in alkalischem Bereich üblich gewählt werden. Vorzugsweise verwendet man ein Drittel bis die Hälfte der in alkalischem Bereich erforderlichen Menge.

as Man kann die Enzyme auch in den Pickel geben, wenn dieser schon auf die Blößen .eingewirkt hat. · !

Statt mit freien, nicht quellenden Säuren kann

man den Pickel auch mit Salzen dieser Säuren und freien mittelstarken oder starken Säuren oder sauren Salzen, vorzugsweise aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren oder Mineralsäuren oder deren sauren Salzen, wie Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Phthalsäure, Salzsäure, Schwefelsäure oder Natriumhydrogensulfat, ansetzen. Bei dieser Arbeitsweise werden die nicht quellenden Säuren erst im Pickel bzw. in der Beizbrühe aus ihren Salzen in Freiheit gesetzt.

In jedem Fall sorgt man dafür, daß der Pickel einen genügend niedrigen pH-Wert aufweist, d. h. im allgemeinen einen pH-Wert von ungefähr 3 bis 5.

Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man auch die Entkälkung in demselben Bad vornimmt. Daß man mit nicht quellenden Säuren Blößen entkälken kann, ist bekannt. Für die Koj

und Beize ist dafür zu sorge_J

vorhanden ist, um nach de

Reaktion des Bades zu gewä]

kann zu einem beliebigen
werden.

Eine besonders vorteilhafte Ausführungsform des

Verfahrens besteht darin, daß man die geäscherten

■ ·■ ' . '. 709 639/481

tion mit Pickel lügend Säure g die saure as Beizmittel zugegeben

Blößen mit einer trockenen Mischung walkt, die eine oder mehrere nicht quellende Säuren oder deren Salze in Verbindung mit der äquivalenten Menge an festen Säuren oder sauren Salzen, wie Oxalsäure, Phthalsäure, Adipinsäure oder Natriumhydrogensulfat, Enzyme der Bauchspeicheldrüse und gegebenenfalls Ammoniumsalze, wie Ammoniumbisulfit, Ammoniumchlorid oder Ammoniumsulfat, enthält und daß man gegebenenfalls während des Walkens eine mittelstarke oder starke Säure, insbesondere eine aliphatische Carbonsäure oder Mineralsäure, wie Essigsäure, Ameisensäure, Schwefelsäure oder Salzsäure, nachsetzt, um den pH-Wert einzustellen. Auf diese Weise erzielt man in einem Arbeitsgang eine sehr rasche Entkälkung, Sauerstellung und Beize.

Die so erhaltenen Blößen sind vorzüglich für die Gerbung vorbereitet. Beispielsweise ist es möglich, eine Mineralgerbung in der Weise anzuschließen, daß man die Mineralgerbstoffe gelöst oder in fester Form unmittelbar zu den im Pickel befindlichen Blößen gibt.

Das neue Verfahren zeichnet sich durch besondere Schnelligkeit, Einfachheit und Sicherheit aus.

Die in den Beispielen genannten Prozente sind Gewichtsprozente, bezogen auf die feuchten Blößen.

Beispiel 1

Geäscherte, gewaschene und entkalkte Rindsblößen werden mit 2 % ihres Gewichts an /?-Naphthalinsulfonsäure und 100 % Wasser so lange behandelt, bis sie im ganzen Querschnitt einen pH-Wert von 4 bis 4,5 zeigen. Dann fügt man 1 % eines handelsüblichen Pankreasbeizpräparates zu, behandelt noch 2 Stunden weiter und bringt die so gepickelten und gebeizten Blößen anschließend in die übliche Mineralgerbung. Man erhält besonders feinporige Leder mit elastischen Narben.

Beispiel 2

Geäscherte und entkalkte Kalbsblößen werden mit 1% ihres Gewichts an ^-Sulfophthalsäure, 0,5% eines handelsüblichen Pankreasbeizpräparates und 200% Wasser 2 Stunden lang behandelt und anschließend wie üblich chromgegerbt. Man erzielt sehr griffige, glattnarbige Leder.

Beispiel 3

Geäscherte und entkalkte Schafsblößen werden mit 0,5% ihres Gewichts an Natriumhexapolyphosphat, 2% Kochsalz und 80°/c Wasser 10 Minuten lang behandelt, dann setzt man in zwei gleichen Anteilen 0,3 bis 0,4 % Ameisensäure zu, behandelt 2 Stunden weiter und gibt, wenn die Blößen einen im Querschnitt gleichmäßigen pH-Bereich von 4 bis 4,5 erreicht haben, 0,3% eines handelsüblichen Beizpräparates auf Pankreasbasis zu. Man behandelt 1 Stunde lang und schließt unmittelbar die Chromgerbung, gegebenenfalls im gleichen Bad, an. Man erzielt Leder, die sich durch Fülle und Festnarbigkeit auszeichnen.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung gerbfertiger Blößen durch Pickeln mit die Blößen nicht quellenden Säuren und Beizen mit enzymatischen Beizmitteln in einem Bad, dadurch gekennzeichnet, daß man als Beizmittel Enzyme der Bauchspeicheldrüse verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Blößen in demselben Bad mit nicht quellenden Säuren entkalkt und pickelt und mit Enzymen der Bauchspeicheldrüse beizt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die geäscherten Blößen mit einer trockenen Mischung walkt, die eine oder mehrere nicht quellende Säuren oder deren Salze in Verbindung mit der äquivalenten Menge an festen Säuren oder sauren Salzen und Enzyme der Bauchspeicheldrüse sowie gegebenenfalls Ammoniumsalze enthält und man gegebenenfalls während des Walkens eine mittelstarke oder starke Säure nachsetzt.