DE1244101B - Verfahren zum Faerben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

D 06 ρ

Deutsche KL: 8m-1/01

1244101
B 66988IV c/8 m 26. April 1962 13. Juli 1967

Aus den deutschen Patentschriften 1058 016, 1 059 398, 1 059 399 und 1 091 980 sowie aus den belgischen Patentschriften 574 366 und 587 578 ist bekannt, daß man Aminogruppen enthaltende Farbstoffe mit Hilfe von polyfunktionellen Verbindungen auf Textilmaterial fixieren kann. Als polyfunktionelle Verbindungen werden bei diesen bekannten Verfahren z. B. Polyepoxyde, Diisocyanate, Cyanurchlorid oder Derivate des Cyanurchlorids verwendet.

Es wurde gefunden, daß man Textilgut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke, waschecht färben und bzw. oder bedrucken kann, wenn man das Gut in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel mit Farbstoffen, die ein oder mehrere vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatome aufweisen oder die befähigt sind, eines oder mehrere solcher Wasserstoffatome während des Färbe- und bzw. oder Druckverfahrens zu bilden, und mit heterocyclischen Verbindungen, die mindestens zweimal den vorzugsweise über Stickstoff gebundenen Rest der allgemeinen Formel

— CO —X-CH₂-Y

enthalten, in der X eine einfache Bindung oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest und Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom, bedeutet, erforderlichenfalls bei erhöhter Temperatur behandelt.

Das neue Verfahren dient vorzugsweise zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltendem Material, wie insbesondere Textilgut aus nativer und bzw. oder regenerierter Cellulose. Es ist jedoch auch zur Anwendung auf Textilgut aus Celluloseacetat, Polyacrylnitril oder Mischpolymerisaten des Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen oder auf Textilgut aus linearen Polyestern, ζ. B. aus Polyäthylenglykolterephthalat, oder auf Basis von Terephthalsäure und p-Dimethylolcyclohexan geeignet, und ferner ist es auch zur Anwendung auf Textilgut aus natürlichen und bzw. oder synthetischen Carbonsäureamidgruppen enthaltenden Stoffen, wie Wolle, Naturseide oder linearen Polyamiden, brauchbar.

Alkalisch wirkende Mittel sind beispielsweise anorganische Verbindungen wie Alkalihydroxyde oder Alkalisalze schwacher Säuren, wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumacetat, Dinatriumphosphat oder Trinatriumphosphat. Es seien aber auch organische alkalisch wirkende Verbindungen, wie Pyridin oder Benzyltrimethylammoniumhydroxyd, genannt. Auch Gemische zweier Verfahren zum Färben-und bzw. oder Bedrucken von Textilgut

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Werner Rohland,

Dr. Gerhard Lützel, Ludwigshafen/Rhein

oder mehrerer alkalisch wirkender Verbindungen können verwendet werden.

Als organische Textilfarbstoffe seien beispielsweise Acridinfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Azofarbstoffe, wie Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe, Azomethinfarbstoffe, Benzo- und Naphthochinonfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Chinophthalone, Indigoidefarbstoffe, Indophenole, Indoaniline, Indamine, Leukoküpenfarbstoffester, Metallkomplexfarbstoffe, Naphthalimidfarbstoffe, Nigrosine und Induline, Nitro- und Nitrosofarbstoffe, Oxazin- und Dioxazinfarbstoffe, Oxydationsfarbstoffe, Pyrazolonfarbstoffe, Tetrazaporphinfarbstoffe, wie Phthalocyaninfarbstoffe, Methin- und Polymethinfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Stilbenfarbstoffe, Tri- und Diarylmethanfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Thiazolfarbstoffe, Thioxanthonfarbstoffe und Xanthenfarbstoffe genannt, außerdem sind sogenannte optische Aufheller, z. B. fluoreszierende Verbindungen der Stilben-Benzimidazol-, Benzoxal- oder Benzthiazolreihe zu erwähnen. Man kann nach der Erfindung auch von Gemischen zweier oder mehrerer Farbstoffe ausgehen.

Die Farbstoffe der zuvor gekennzeichneten Art tragen ein oder mehrere vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatome, ζ. B. in Form von primären oder sekundären Aminogruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Sulfonsäurealkylamidgruppen, wie solche mit niedermolekularen Alkylresten, Hydroxylgruppen und/oder Sulfhydrylgruppen. Von besonderen technischen Interesse sind diejenigen Farbstoffe, die ein oder mehrere umsetzungsfähige

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Wasserstoffatome in Form von HO — Alkylen- giebigkeit von Reaktivfarbstoffen wesentlich verGruppen und/oder H2N — Alkylen-Gruppen ent- bessert.

halben,beispiclsweiseFarbstoffemitHO—CH2—CH2- Als Reaktivfarbstoffe seien beispielsweise solche

Gruppen, H2N — CH2 — CH2-Gruppen und/oder Farbstoffe genannt, die als reaktive Substituenten

HO —CH₂-CH₂-NH-SO₂-Gruppen. Die vor- 5 1 - Chlorbutin - (2)-, 3,4-Dichlorbutene)-, 4,5-Di-

zugsweise über Stickstoff, Sauerstoff und/oder ch'lorpyridazori-(6)-, Chlormethylbenzoyl-, /J-HaIo-

Schwefcl gebundenen umsetzungsfahigen Wasser- genäthylsulfonamidreste oder in /S-Stellung durch

Stoffatome können auch einem heterocyclischen Äther-, Thioäther-, Sulfon- oder durch mit starken

Ringsystem, z. B. dem des Triazols oder dem des sauerstoffhaltigen Säuren veresterte Hydroxyl- oder

Indols, angehören. 10 Mercaptogruppen substituierte Propionylreste oder

Farbstoffe, die befähigt sind, ein oder mehrere mit starken sauerstoffhaltigen Säuren veresterte

vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel 0-Hydroxyäthylreste oder Reste tragen, die die

gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatome wäh- Gruppierung — N = CCl — enthalten oder die

rend des Färbe- und bzw. oder Druckverfahrens zu solche Reste während des Verfahrens ausbilden

bilden, sind beispielsweise Farbstoffe mit Methylen- 15 können.

äthergruppen oder Methylenestergruppen. Diese Als heterocyclische Verbindungen, die mindestens

Gruppen gehen während des Verfahrens in Methylol- zweimal den vorzugsweise über Stickstoff gebundenen

gruppen über. Rest der allgemeinen Formel

Der Ausdruck »Farbstoffe, die ein oder mehrere ^q ν qh γ τ

umsetzungsfahige Wasserstoffatome aufweisen«, soll 20 ²

besagen, daß die Farbstoffe der gekennzeichneten enthalten, in der X eine einfache Bindung oder

Art ein oder mehrere aktive Wasserstoffatome tragen, einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest und

die diese Farbstoffe befähigen, nach Art einer Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder

sogenannten Michael-Addition zu reagieren. Bromatom, bedeutet, verwendet man eine oder

Das neue Verfahren kann sowohl auf Farbstoffe, 25 mehrere vorteilhaft mindestens trifunktionelle Ver-

dic frei von wasserlöslichmachenden Gruppen sind, bindungen.

als auch auf wasserlösliche Farbstoffe angewendet Solche Verbindungen lassen sich beispielsweise

werden. Letztere Farbstoffe tragen in der Regel durch Acylierung von heterocyclischen Verbindungen,

eine oder mehrere Sulfonsäure- und/oder Carboxyl- die mindestens zwei reaktionsfähige Aminogruppen

gruppen als wasserlöslichmachende Gruppen. Vor- 30 enthalten, beispielsweise Piperazin, mit aeylierenden

teilhaft kann man Farbstoffe, die eine oder mehrere Mitteln, die den Rest der allgemeinen Formel I

Sulfonsäurealkylamidgruppen, wie Sulfonsäure- abgeben, beispielsweise Chloracetylchlorid oder

(/?-hydroxyäthyl)-amidgruppen, als wasserlöslich- p-Chlormethylbenzoylchlorid, erhalten,

machende Gruppen enthalten, für das Verfahren Heterocyclische Verbindungen der obengenannten

nach der Erfindung verwenden. 35 Art werden auch erhalten, wenn man Halogenmethyl-

Die für das Verfahren zu verwendenden Färb- gruppen enthaltende Nitrile, wie beispielsweise Chlorstoffe können auch Reaktivfarbstoffe sein, die be- acetonitril oder Chlormethylbenzonitril, mit Formfahigt sind, mit dem zu färbenden oder zu be- aldehyd nach einem Verfahren umsetzt, wie es aus druckenden Gut eine chemische Bindung einzugehen. den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft, Bei solchen Farbstoffen wird durch das neue Ver- 40 Bd. 81 (1948), S. 527 bis 531, für die Herstellung von fahren der Anteil an auf dem Färbegut waschecht Hexahydro-l,3,5-triacryloyl-s-triazin bekannt ist, wofixierten Farbstoffen erhöht und damit die Aus- bei Verbindungen der allgemeinen Formel II

CO — X — CH₂ — Y

Y-H₂C-X-OC-N N-CO-X-CH₂-Y II

in der X und Y die oben angegebene Bedeutung teilhaft fixiert man die Farbstoffe auf Textilgut

haben, gebildet werden. aus Cellulose durch DämDfen oder durch trockenes

Verbindungen der allgemeinen Formel II sind Erhitzen bei 70 bis 150⁰C. In diesem Temperatur-

auch nach einem aus Liebigs Annalen der Chemie, 55 bereich ist die Fixierung der Farbstoffe in der Regel

288, S. 247, bekannten Verfahren durch Umsetzung innerhalb von ungefähr 5 bis 10 Minuten beendet,

von Säurehalogeniden, die den Rest der allgemeinen Man kann das Verfahren nach der Erfindung

Formel II abgeben, mit Hexamethylentetramin er- durchführen, indem man das zu färbende und/oder

hältlich. zu bedruckende Gut mit den alkalisch wirkenden

Die Fixierung der Farbstoffe auf dem Färbegut 60 Mitteln, den Farbstoffen und den reaktiven Zusatzist nach dem neuen Verfahren bereits bei gewöhn- Stoffen der oben gekennzeichneten Art nacheinander lichcr Temperatur, d.h. bei ungefähr 15 bis 30⁰C und in beliebiger Reihenfolge behandelt. Vorzugsmöglich. Zweckmäßig fixiert man jedoch die Färb- weise behandelt man das Färbegut jedoch mit Stoffe in üblicher Weise, z. B. durch Dämpfen oder Färbebädern oder Druckpasten, die gleichzeitig durch trockenes Erhitzen, bei Temperaturen zwischen 65 die alkalisch wirkenden Mittel, die Farbstoffe und 30 und 200⁰C, vorzugsweise zwischen 40 und 150⁰C, die reaktiven Zusatzstoffe der oben gekennzeichneten sofern das zu färbende und/oder zu bedruckende Gut Art enthalten, wobei diese reaktiven Zusatzstoffe die Anwendung dieser Temperaturen erlaubt. Vor- gegebenenfalls auch in der Färbeflotte bzw. der

Druckpaste bereitet werden können. Das so behandelte Gut wird sodann in üblicher Weise gespült, erforderlichenfalls geseift und fertiggestellt. Dabei kann es von Interesse sein, von Farbstoffpräparaten auszugehen, die außer den Farbstoffen die reaktiven Zusatzstoffe der oben gekennzeichneten Art, gegebenenfalls zusammen mit Dispergiermitteln und/ oder Färberei- oder Druckereihilfsmittel enthalten.

Die reaktiven Zusatzstoffe der oben gekennzeichneten Art werden zweckmäßig in wäßriger. Lösung verwendet. Sie können aber auch gemeinsam mit Dispergiermitteln in feinverteilter Form oder als Lösungen in wassermischbaren Lösungsmitteln verwendet werden. Als wassermischbare Lösungsmittel kommen dafür vor allem Dialkylcarbonsäureamide, wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamid, Lactame, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, Äther, wie Glykoläther oder Tetrahydrofuran, aber auch Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Ketone, wie Aceton, und/oder organische Säuren, wie Ameisensäure oder Essigsäure, in Betracht.

Die Färbebäder und Druckpasten der erfindungsgemäßen Art können außer alkalisch wirkenden Mitteln, Farbstoffen und reaktiven Zusatzstoffen der beschriebenen Art die üblichen Färbereihilfsmittel oder Druckereihilfsmittel enthalten, sofern diese Mittel nicht mit den für das Verfahren erforderlichen Ausgangsstoffen in unerwünschter Weise reagieren. Derartige Färbereihilfsmittel und/oder Druckereihilfsmittel sind beispielsweise oberflächenaktive Verbindungen, wie Alkylsulfonate, oder Verbindungen, die die Wanderung der Farbstoffe verhindern, wie Natriumacetat, oder Mittel, die die Löslichkeit und die Fixierung der Farbstoffe verbessern, wie Harnstoff, oder Verdickungsmittel,

z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen,Tragantverdicküngen, Alginate oder Methylcellulose.

In der Regel werden die Färbebäder und Druckpasten auf das zu behandelnde Gut durch Imprägnieren mittels eines Foulards oder durch Bedrucken aufgebracht. Bei Textilgut aus Cellulose ist es auch möglich, gleichzeitig mit dem neuen Färbe- und/oder Druckverfahren eine sogenannte Hochveredlung des Gutes, z. B. eine Knitterfestausrüstung, vorzunehmen.

Für das neue Verfahren zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut verwendet man im allgemeinen je 100 Teile Farbstoff, ungefähr 10 bis 200 Teile eines alkalisch wirkenden Mittels und ungefähr 20 bis 400 Teile eines reaktiven Zusatzstoffes der oben gekennzeichneten Art.

Die nach den obengenannten Verfahren erhältlichen Färbungen werden durch die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf dem gleichen Textilmaterial erhältlichen Färbungen in der Farbstärke erheblich übertroffen.

Die in den Beispielen genannten· Teile und Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten. Die Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das unter Normalbedingungen abgemessene Liter zum Kilogramm.

Beispiel 1 Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 20 Teilen der Verbindung der Formel

CH₂ — Cl

in 1000 Teilen Dimethylformamid imprägniert. Das Gewebe wird danach getrocknet und mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die in 1000 Teilen 20 Teile des unter der Bezeichnung Acid Violet 9 bekannten Farbstoffs der Formel

θ

(Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 3, S. 3385; Colour Index Nr. 45190) und 20 Teile Natriumcarbonat enthält. Das so behandelte Gewebe wird getrocknet, 5 bis 8 Minuten bei einer Temperatur von etwa 102⁰C gedämpft und anschließend wie

üblich gespült und geseift. Man erhält eine violette Färbung mit guten Naßechtheitseigenschaften.

Wird das Gewebe wie vorstehend beschrieben behandelt, wobei es jedoch nicht 5 bis 8 Minuten bei etwa 102⁰C gedämpft, sondern etwa 5 bis 10 Minuten bei 140 bis 150⁰C thermofixiert wird, so erhält man eine ähnliche violette Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Wird so verfahren, daß man das Gewebe zuerst mit einer Lösung des Farbstoffs und dann mit der Lösung der mehrfunktionellen Verbindung imprägniert, so erhält man nach der oben beschriebenen Aufarbeitung eine ähnliche Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Gibt man zu der wäßrigen Färbeflotte an Stelle von 20 Teilen Natriumcarbonat 20 Teile Natronlauge 38⁰Be und 50 Teile Natriumsulfat und lagert man das imprägnierte Baumwollgewebe, statt es zu dämpfen oder zu erhitzen, in feuchtem Zustand mehrere Stunden, zweckmäßig 15 bis 48 Stunden, bei Raumtemperatur und verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man eine ähnliche violette Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 2

30 Teile des nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 154 211 erhältlichen Farbstoffs der Formel

COOCH₃

NH

SO₂NH₂

OCH₃

H₂NQ₂S

H₃CO

H₃COOC

Cl-H₂C-OC-N N-CO-CH₂-Cl

in 150 Teilen Dimethylformamid mit 230 Teilen Wasser und 300 Teilen einer Natriumalginatverdickung, die in 1000 Teilen 40 Teile Trockensubstanz enthält, erhalten wurde.

Mit der so hergestellten Druckpaste wird weißes Baumwollgcwebc bedruckt. Das bedruckte Gewebe wird anschließend 5 bis 8 Minuten bei etwa 102⁰C gedämpft und wie üblich geprüft und geseift. Man erhält einen grauen Druck mit guten Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 3

20 Teile Kaliumcarbonat und 100 Teile Harnstoff werden mit 150 Teilen Wasser Übergossen. Das Gemisch wird mit einer Verdickung zu einer Druckpaste verrührt, die durch Vermischen einer Lösung von 20 Teilen der Verbindung der Formel

CO-CH₂-Cl

20 Teile des im Beispiel 2 angegebenen Farbstoffs, Teile Natriumcarbonat, 1 bis 3 Teile eines handelss üblichen Emulgators, beispielsweise 2 Teile einer Mischung aus 80 Teilen Knochenleim und 20 Teilen eines Aralkylsulfonates, und 2 bis 5 Teile eines Schutzkolloides, beispielsweise 5 Teile eines teilweise acetylierten Polyvinylalkohole vom K-Wert 30, werden in Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man unter Rühren in kleinen Anteilen eine Lösung von Teilen der im Beispiel 2 näher bezeichneten mehrfunktionellen Verbindung in 150 Teilen Dimethylformamid. Man füllt mit Wasser auf 1000 Teile auf und imprägniert mit der so erhaltenen Färbeflotte Zellwollgewebe. Das imprägnierte Gewebe wird getrocknet und anschließend 5 bis 8 Minuten bei 102⁰C gedämpft. Man erhält nach den üblichen Waschprozessen graue Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gut in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel mit Farbstoffen, die ein oder mehrere vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatome aufweisen oder die befähigt sind, eines oder mehrere solcher Wasserstoffatome während des Färbe- und bzw. oder Druckverfahrens zu bilden, und mit heterocyclischen Verbindungen, die mindestens zweimal den vorzugsweise über Stickstoff gebundenen Rest der allgemeinen Formel

   — CO —X —CH₂-Y

   enthalten, in der X eine einfache Bindung oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest und Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloroder Bromatom, behandelt und die Komponenten erforderlichenfalls bei erhöhter Temperatur zur Umsetzung bringt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Auslegeschriften Nr. 1058016, 1059398, 399, 1091980;
   belgische Patentschriften Nr. 574 366, 587 578.

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   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind sieben Färbetafeln mit Erläuterung ausgelegt worden.