DE1239265B - Verfahren zum Faerben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. Cl.:

D 06 ρ 3-

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche KI.: 8m-1/01 e%.

Nummer: 1 239 265

Aktenzeichen: B 66935 IV c/8 m

Anmeldetag: 21. April 1962

Auslegetag: 27. April 1967

Aus den deutschen Patentschriften 1 058 OJ6, 1059 398, 1059 399 und 1091980 sowie aus den belgischen Patentschriften 574 366 und 587 578 ist bekannt, daß man Aminogruppen enthaltende Farbstoffe mit Hilfe von polyfunktionellen Verbindungen 5 auf Textilmaterial fixieren kann. Als polyfunktionelle Verbindungen werden bei diesen bekannten Verfahren z. B. Polyepoxyde, Diisocyanate, Cyanurchlorid oder Derivate des Cyanurchlorids verwendet.

Es wurde gefunden, daß man Textilgut, wie Fasern, Fäden, Flocken, Gewebe und Gewirke, waschecht farben und bzw. oder bedrucken kann, wenn man das Gut in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel mit Farbstoffen, die ein oder mehrere vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatome aufweisen oder die befähigt sind, ein oder mehrere solcher Wasserstoffatome während des Färbe- und bzw. oder Druckverfahrens zu bilden, und mit ungefärbten polyfunktionellen Verbindungen erforderlichenfalls bei erhöhter Temperatur behandelt, die zwei oder mehrere jeweils untereinander verschiedene reaktive Substituenten enthalten, wobei diese reaktiven Substituenten Acryloyl-, a-Halogenacryloyl-, Chlormethylbenzoyl-, 3,4-Dichlorbuten-(2)-, 4-Chlorbutin-(2)- oder in ^-Stellung durch Äther-, Thioäther-, Sulfon- oder durch mit starken sauerstoffhaltigen Säuren veresterte Hydroxyl- oder Mercaptogruppen substituierte Propionylreste, die vorzugsweise über Stickstoffgebunden sind, und bzw. oder Äthyleniminreste, die vorzugsweise über Schwefel gebunden sind, und bzw. oder Vinylsulfonreste, die vorzugsweise über Stickstoff oder Kohlenstoff gebunden sind, und bzw. oder solche Substituenten sein sollen, die während des Färbe- und bzw. oder Druckverfahrens in derartige Reste übergehen können.

Das neue Verfahren dient vorzugsweise zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltendem Material; das ist Textilgut aus nativer und bzw. oder regenerierter Cellulose. Es ist jedoch auch zur Anwendung auf Textilgut aus Celluloseacetat, Polyacrylnitril oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen oder auf Textilgut aus linearen Polyestern, ζ. Β. aus PoIyäthylenglykolterephthalat, oder auf Basis von Terephthalsäure und p-Dimethylol-cyclohexan geeignet, und ferner ist es auch zur Anwendung auf Textilgut aus natürlichen und bzw. oder synthetischen Carbonsäureamidgruppen enthaltenden Stoffen, wie Wolle, Naturseide oder linearen Polyamiden, brauchbar.

Alkalisch wirkende Mittel sind beispielsweise anorganische Verbindungen, wie Alkalihydroxyde, oder Verfahren zum Färben und bzw. oder
Bedrucken von Textilgut

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Gerhard Lützel,

Dr. Werner Rohland, Ludwigshafen/Rhein

Alkalisalze schwacher Säuren, wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumacetat, Dinatriumphosphat oder Trinatriumphosphat. Es seien aber auch organische alkalisch wirkende Verbindungen, wie Pyridin oder Benzyltrimethylammoniumhydroxyd, genannt. Auch Gemische zweier oder mehrerer alkalisch wirkender Verbindungen können verwendet werden.

Als organische Textilfarbstoffe seien beispielsweise Acridinfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Azofarbstoffe, wie Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe, Azomethinfarbstoffe, Benzo- und Naphthochinonfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Chinophthalone, Indigoide Farbstoffe, Indophenole, Indoaniline, Indamine, Leukoküpenfarbstoffester, Metallkomplexfarbstoffe, Naphthalimidfarbstoffe, Nigrosine und Induline, Nitro- und Nitrosofarbstoffe, Oxazin- und Dioxazinfarbstoffe, Oxydationsfarbstoffe, Pyrazolonfarbstoffe, Tetrazaporphinfarbstoffe, wie Phthalocyaninfarbstoffe, Methin- und Polymethinfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Stilbenfarbstoffe, Tri- und Diarylmethanfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Thiazolfarbstoffe, Thioxanthonfarbstoffe und Xanthenfarbstoffe genannt, außerdem sind sogenannte optische Aufheller, z. B. fluoreszierende Verbindungen der Stilben-Benzimidazol-, Benzoxazol- oder Benzthiazolreihe zu erwähnen. Man kann nach der Erfindung auch von Gemischen zweier oder mehrerer Farbstoffe ausgehen.

Die Farbstoffe der zuvor gekennzeichneten Art tragen ein oder mehrere vorzugsweise über Stickstoff,

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3 4

Sauerstoff und/oder Schwefel gebundene umsetzungs- Wasserstoffatome in Form von HO-Alkylen-Grup-

fähigc WasserstofTatomc, z. B. in Form von hetero- pen, H2N-Alkylen-Gruppen und/oder Sulfonsäure-

cyclisch gebundenen Wasserstoffatomen, von pri- alkylamidgruppen mit vorzugsweise niedermoleku-

märcn oder sekundären Aminogruppen, Sulfonsäure- laren Alkylengruppen bzw. Alkylgruppen enthalten,

amidgruppen, Sulfonsäurcalkylamidgruppcn, wie sol- 5 beispielsweise Farbstoffe mit HoN — SCVGruppen,

ehe mit niedermolekularen Alkylresten, Sulfonsäure- HO ■ CH-2 ■ CH₂-Gruppen, HaN ■ CHa ■ CH2-Gruppcn,

arylamidgruppcn, wicSulfonsäureanilidgruppei^Car- HO · CH2 · CHz · NH · SO2 - Gruppen und / oder

bonsäurcamidgruppcn, Carbonsäurealkylamidgrup- H₃C · NH ■ SOa-Gruppen. Es kommen jedoch auch

pen, wie solche mit niedermolekularen Alkylresten, Farbstoffe für das Verfahren nach derJErfind,ung in

Hydroxylgruppen und/oder Sulfhydrylgruppen. Von 10 Betracht, die ein oder mehrere übeiVKohlenstoff

besonderem technischem Interesse sind diejenigen gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatom^ jauf-

Farbstoffe, die ein oder mehrere umsetzungsfähige weisen, beispielsweise der Farbstoff der Formel /

V'⁷

[Nickelphthalocyanin] — SO₂ · N —<ζ >

I = C CH₃
CH3

der nach dem Verfahren des belgischen Patents oder Reste, die die Gruppierung

551 700 erhältlich ist. Farbstoffe, die befähigt sind,

ein oder mehrere, vorzugsweise über Stickstoff, /

Sauerstoff oder Schwefel gebundene, umsetzungs- 25 — N = C

fähige Wasserstoffatome während des Färbe- und \

bzw. oder Druckverfahrens zu bilden, sind beispiels- Cl

weise Farbstoffe mit Methylenäthergruppen oder

Methylenestergruppen. Diese Gruppen gehen wäh- enthalten oder die solche Reste während des Ver-

rcnd des Verfahrens in Methylolgruppen über. 30 fahrens der Erfindung ausbilden können.

Der Ausdruck »Farbstoffe, die ein oder mehrere Unter polyfunktionellen Verbindungen, die zwei

umsetzungsfähige Wasserstoffatome aufweisen« soll oder mehrere jeweils untereinander verschiedene

besagen, daß die Farbstoffe der gekennzeichneten reaktive Substituenten enthalten, wobei diese reak-

Art ein oder mehrere aktive Wasserstoffatome tragen, tiven Substituenten Acryloyl-, a-Halogenacryloyl-,

die diese Farbstoffe befähigen, nach Art einer so- 35 Chlormethylbenzoyl-, 3,4-DichIorbuten-(2)-, 4-Chlor-

gcnannten Michael-Addition zu reagieren. butin-(2)- oder in /^-Stellung durch Äther-, Thio-

Das neue Verfahren kann sowohl auf Farbstoffe, äther-, Sulfon- oder durch mit starken sauerstoffdic frei von wasscrlöslichmachenden Gruppen sind, haltigen Säuren veresterte Hydroxyl- oder Mercaptoals auch auf wasserlösliche Farbstoffe angewendet gruppen substituierte Propionylreste, die vorzugswcrden. Letztere Farbstoffe tragen in der Regel eine 40 weise über Stickstoff gebunden sind, und bzw. oder oder mehrere Sulfonsäure- und/oder Carboxyl- die Äthyleniminreste, die vorzugsweise über Schwefel gruppen als wasscrlöslichmachende Gruppen. Vor- gebunden sind, und bzw. oder die Vinylsulfonreste, tcilhaft kann man Farbstoffe, die eine oder mehrere die vorzugsweise über Stickstoff oder Kohlenstoff Sulfonsäurcalkylamidgruppcn, wieSulfonsäure-(ß-hy- gebunden sind, und bzw. oder solche Substituenten droxyäthyl)-amidgruppcn oder Sulfonsäurcmethyl- 45 sein sollen, die während des Färbe- und bzw. oder amidgruppen, als wasserlöslichmachcnde Gruppen Druckverfahrens in Reste der genannten Art übercnthaltcn, für das Verfahren nach der Erfindung vcr- gehen können, sind solche Verbindungen zu verwenden. Die verwendeten Farbstoffe können sub- stehen, die zwei oder mehrere der genannten reakstantiv sein, sie können aber auch sogenannte Re- tiven Substituenten über beliebige Zwischenglieder, aktivfarbstoffc sein, die befähigt sind, mit dem zu 5° beispielsweise über aliphatische, aromatische oder färbenden oder zu bedruckenden Gut eine chemische heterocyclische Zwischenglieder, gebunden enthalten, Bindung einzugehen. Bei Substantiven Farbstoffen wobei ein solcher reaktiver Substituent im Molekül bewirkt das neue Verfahren eine Verbesserung der jeweils nur einmal enthalten ist.
Echthcitscigcnschaftcn der Färbungen und Drucke, Diese polyfunktionellen Verbindungen können und . bei Reaktivfarbstoffen wird durch das neue 55 noch andere Substituenten enthalten; beispielsweise Verfahren der Anteil an auf dem Färbegut waschecht wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäurefixicrtcn Farbstoffen erhöht und damit die Ausgiebig- oder Carboxylgruppen,
kcit von Reaktivfarbstoffe!! wesentlich verbessert. Reaktive Substituenten, die während des Ver-

AIs Reaktivfarbstoffe seien beispielsweise solche fahrens nach der Erfindung in Acryloylrestc über-

Farbstoffc genannt, die als reaktive Substituenten 60 gehen können, sind beispielsweise in/9-Stellung durch

Acryloyl-, Vinylsulfon-, 3,4 - Dichlorbuten-(2)-, ein Halogen-oder ein quaternisiertes Stickstoffatom

l-Chlorbutin-(2)-, 4,5-Dichlorpyridazon-(6)-, Chlor- substituierte Propionylreste. Ein reaktiver Substituent, mcthylbcnzoyl-, /f-Halogcnäthylsulfonamidreste oder der während des Verfahrens nach der Erfindung in in /Ϊ-Stcllung durch Äther-, Thioäther-, Sulfon- oder einen a-Halogenacryloylrest übergehen kann, ist bei-

durch mit starken saucrstoffhaltigen Säuren vcr- 65 spielsweise ein α,/ϋ-Dichlorpropionylrest. Ein reak-

cstcrtc Hydroxyl- oder Mercaptogruppen substitu- tiver Substituent, der während des Verfahrens der

icrtc Propionylreste oder mit starken saucrstoffhal- Erfindung in einen Äthyleniminrest übergehen kann,

tigcn Säuren veresterte /S-Hydroxyäthylrcste tragen ist beispielsweise ein /7-Halogenäthylsulfonamidrest.

Reaktive Substituenten, die während des Verfahrens nach der Erfindung in Vinylsulfonreste übergehen können, sind beispielsweise in ^-Stellung durch ein Halogenatom oder ein quaternisiertes Stickstoffatom oder durch eine mit einer starken sauerstoffhaltigen Säure veresterte Hydroxyl- oder Mercaptogruppe substituierte Äthylsulfonreste.

Von den so gekennzeichneten polyfunktionellen Verbindungen seien beispielsweise die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen genannt.

Tabelle I

1. Cl-H₂C-H₂C-HN

2. Cl-H₂C-H₂C-HN-O₂S

3. Cl-H₂C-H₂C-HN-O₂S

NH — CO — CH₂ — CH₂ — Cl

NH — CO — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

NH — CO — CH₂ — CH₂ — SO₂

4. Cl — H₂C — H₂C — HN — O₂S —<fV- NH — CO — CH = CH₂

5. Cl-H₂C-H₂C-HN-O₂S-

NH — CO — CH — CH₂ — Br
Br

6. Cl — H₂C — H₂C — HN — O₂S —<f \— NH — CO — NH -CH₂-C = C-CH₂-Cl

7. HO₃S — O — H₂C — H₂C — O₂S —/ ' >— NH — CO — CH₂ — CH₂ — Cl

8. HO₃S-O-H₂C-H₂C-O₂S

9. HO₃S — O — H₂C — H₂C — O₂S

10. HO₃S — O — H₂C — H₂C — O₂S

11. HO₃S-O-H₂C-H₂C-O₂S

12. NaO₃S — S — H₂C — H₂C — HN

13. H₂C = CH-OC-HN

NH — CO — CH₂ — CH₂ — Cl

NH — CO — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

— η — w„r — w„r — n„s—ρ \—mw— rc\ — γη =

NH-CO-CH = CH₂

NH — CO — CH — CH₂

NH — CO — CH₂ — CH₂ — S — SO₃Na

NH- CO — CH₂- C = C- CH₂Cl

Diese Verbindungen sind nach bekannten Verfahren erhältlich.

So können die in dieser Tabelle unter den Nummern 1 bis 5 gekennzeichneten Verbindungen beispielsweise durch Umsetzung von Sulfanylsäurechloräthylamid mit ß-Chlorpropionsäurechlorid bzw. mit den entsprechenden Säurechloriden erhalten werden.

Auch sind die unter den Nummern 3 und 5 aufgeführten Verbindungen durch Umsetzung der unter der Nummer 4 genannten Verbindung mit benzolsulfinsaurem Natrium bzw. durch Bromanlagerung erhältlich.

Die in der Tabelle unter der Nummer 6 gekennzeichnete Verbindung ist beispielsweise durch Umsetzung von Sulfanilsäurechloräthylamid mit Chlorbutinylisocyanat erhältlich.

Die Fixierung der Farbstoffe auf dem Färbgut ist nach dem neuen Verfahren bereits bei gewöhnlicher Temperatur, d. h. bei ungefähr 1-5 bis 30⁰C möglich. Zweckmäßig fixiert man jedoch die Farbstoffe in üblicher Weise, z. B. durch Dämpfen oder durch trockenes Erhitzen, bei Temperaturen zwischen 30 und 200°C, vorzugsweise zwischen 40 und 150⁰C, sofern das zu färbende und/oder zu bedruckende Gut die Anwendung dieser Temperaturen erlaubt. Die Dauer des Fixiervorgangs kann in weiten Grenzen schwanken, da sie von der Natur der jeweils verwendeten Farbstoffe, der ungefärbten polyfunktionellen Verbindungen, der alkalisch wirkenden Mittel und des Färbeguts sowie von der Fixiertemperatur abhängig ist; sie läßt sich jedoch durch Versuche leicht ermitteln. Vorteilhaft fixiert man die Farbstoffe auf Textilgut aus Cellulose durch Dämpfen oder durch trockenes Erhitzen bei 70 bis 150⁰C. In diesem Temperaturbereich ist die Fixierung der Farbstoffe in der Regel innerhalb von ungefähr 5 bis 10 Minuten beendet.
Man kann das Verfahren nach der Erfindung

durchführen, indem man das zu (arbende und/oder zu bedruckende Gut mit den alkalisch wirkenden Mitteln, den Farbstoffen und den ungefärbten polyfunktionellcn Verbindungen der oben gekennzeichneten Art nacheinander und in beliebiger Reihenfolge behandelt. Vorzugsweise behandelt man das Färbegut jedoch mit Färbebädern oder Druckpasten, die gleichzeitig die alkalisch wirkenden Mittel, die Farbstoffe und die ungefärbten polyfunktioncllen Verbindungen der oben gekennzeichneten Art enthalten. Das so behandelte Gut wird sodann in üblicher Weise gespült, erforderlichenfalls geseift und fertiggestellt. Dabei kann es von Interesse sein, von Farbstoffpräparaten auszugehen, die außer den Farbstoffen die ungefärbten polyfunktionellen Verbindungen der oben gekennzeichneten Art, gegebenenfalls zusammen mit Dispergiermitteln und/oder Färberei- oder Druckereihilfsmitteln enthalten.

Die ungefärbten polyfunktionellen Verbindungen werden zweckmäßig in wäßriger Lösung verwendet. Sie können aber auch gemeinsam mit .Dispergiermitteln in feinvcrtcilter Form oder als Lösungen in wassermischbaren Lösungsmitteln verwendet werden. Als wassermischbare Lösungsmittel kommen dafür vor allem Dialkylcarbonsäureamide, wie Dimethylformamid oder Dimethylacctamid, Lactame, wie N-Methyl-2-pyrrolidon, Äther, wie Glykoläther oder Tetrahydrofuran, aber auch Alkohole, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Ketone, wie Aceton, und/oder organische Säuren, wie Ameisensäure oder Essigsäure, in Betracht.

Die Färbebäder und Druckpasten der erfindungsgemäßen Art können außer alkalisch wirkenden Mitteln, Farbstoffen und ungefärbten polyfunktioncllen Verbindungen die üblichen Färbereihilfsmittel oder Druckcrcihilfsmittel enthalten, sofern diese Mittel nicht mit den für das Verfahren erforderlichen Ausgangsstoffen in unerwünschter Weise reagieren. Derartige Färbcreihilfsmittel und/oder Druckereihilfsmittcl sind beispielsweise oberflächenaktive Verbindungen, wie Alkylsulfonate, oder Verbindungen, die die Wanderung der Farbstoffe verhindern, wie Nutriumacctat, oder Mittel, die die Löslichkeit und die Fixierung der Farbstoffe verbessern, wie Harnstoff, oder Verdickungsmittel, z. B. Öl-in-Wasser-Emulsionen, Tragantverdickungen, Alginate oder Methylcellulose.

In der Regel werden die Färbebäder und Druckpasten auf das zu behandelnde Gut durch Imprägnieren mittels eines Foulards oder durch Bedrucken aufgebracht. Bei Textilgut aus Cellulose ist es auch möglich, gleichzeitig mit dem neuen Färbe- und/oder Druckverfahren eine sogenannte Hochveredlung des Gutes, z. B. eine Knitterfestausrüstung, vorzunehmen.

ίο Für das neue Verfahren zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut verwendet man im allgemeinen einen je 100 Teile ein oder mehrere vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatome aufweisenden Farbstoff, ungefähr 10 bis 200 Teile eines alkalisch wirkenden Mittels und ungefähr 20 bis 400 Teile einer ungefärbten polyfunktionellen Verbindung der oben gekennzeichneten Art.
Die nach der Erfindung erhältlichen Färbungen und Drucke zeichnen sich im allgemeinen durch vorzügliche Naßechtheitseigenschaften aus. Geht man von wasserlöslichen Farbstoffen aus, so empfiehlt essich, solche Farbstoffe zu verwenden, die nur eine geringe Affinität zum Färbegut aufweisen, weil dadurch das Auswaschen von etwa nicht fixierten Farbstoffanteilen erleichtert wird. Mit wasserunlöslichen Farbstoffen erhält man nach dem neuen Verfahren Färbungen und Drucke von bemerkenswert guter Reib- und Lösungsmittelechtheit.

Die nach den obengenannten bekannten Verfahren erhältlichen Färbungen werden durch die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf dem gleichen Textilmaterial erhältlichen Färbungen in der Farbstärke erheblich übertroffen.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten. Die Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das unter Normalbedingungen abgemessene Liter zum Kilogramm.

Beispiel 1

Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Flotte imprägniert, die in 1000 Teilen 20 Teile der Verbindung der Formel

CI-CH₂-CH₂-NH-O₂S-

NH — CO — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

Verfahren des deutschen Patents 1 154 211 erhältlichen Farbstoffs der Formel

OCH₃

SO₂NH₂

20 Teile Natriumcarbonat und 20 Teile des nach dem 50 enthält. Das imprägnierte Gewebe wird getrocknet,

5 bis 8 Minuten bei etwa 100⁰C gedämpft und danach wie üblich geseift und gespült. Man erhält eine graue Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Die in diesem Beispiel zu verwendende bifunktionelle Verbindung wird wie folgt beschrieben hergestellt:

Zu einer Lösung, die aus 53,4 Teilen Sulfanilsäure-/3-chloräthylamidchlorhydrat, 200 Teilen Aceton und 100 Teilen Eiswasser besteht, wird unter Rühren bei 0 bis 10⁰C in kleinen Anteilen eine Lösung von 41 Teilen /J-Formoxypropionsäurechlorid in 50 Teilen Aceton gegeben. Gleichzeitig wird eine 10%ige wäßrige Natriumcarbonatlösung so zugegeben, daß in dem Gemisch ein pH-Wert von 6 bis 7 eingehalten wird. Anschließend rührt man das Gemisch noch 2 bis 3 Stunden und gießt es dann in 500 Teile Eiswasscr. Der Rückstand wird abfiltriert und in 100 Tei-

HoNO-S

H₃CO

len Methanol gelöst. Man gibt 100 Teile einer 25%-igen wäßrigen Ammoniumhydroxydlösung hinzu und rührt das Ganze etwa 12 bis 18 Stunden. Dann wird das Gemisch angesäuert. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt und in üblicher Weise mit Chlorsulfonsäure verestert.

Wird mit der oben beschriebenen Färbeflotte nicht Baumwollgewebe imprägniert, sondern Baumwollgarn so gefärbt, daß der Flotte während des 30mi-

10

nutigen Färbeprozesses bei 80 bis 100⁰C portionsweise 200 Teile Natriumsulfat zugegeben werden, so erhält man nach der üblichen Fertigstellung eine graue Färbung mit ähnlichen Echtheitseigenschaften. Verwendet man an Stelle des angegebenen Farbstoffs 20 Teile der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe, wobei man im übrigen wie beschrieben verfährt, so erhält man ähnliche Färbungen in den angegebenen Farbtönen.

Tabelle II

Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbe
1 2 3 4	2-Amino-l,3,4-triazol-5-carbonsäure 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure 2-Hydroxy-l-aminobenzol-5-sulfonsäureamid 2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol	l-(2'-Methyl-4'-sulfophenyl)-3-methyl- pyrazolon-(5) 2-Phenylindol-5-sulfonsäure 3-Methylpyrazolon-(5) (1:2-Chromkomplex) 3-Methylpyrazolon-(5) (1:2-Kobaltkomplex)	Gelb Gelb Rotorange Braun

Beispiel 2

Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer wäßrigen Flotte, die in 1000 Teilen 20 Teile der im Beispiel 1 näher bezeichneten bifunktionellen Verbindung, 20 Teile des in der Tabelle II unter Nr. 1 gekennzeichneten Farbstoffs, 30 Teile 32°/oige Natronlauge und 100 Teile Natriumsulfat enthält, so imprägniert, daß eine Flottenaufnahme von 80% erfolgt. Das imprägnierte Gewebe wird in feuchtem Zustand 24 bis 48 Stunden bei Zimmertemperatur aufbewahrt und danach wie üblich gewaschen. Man erhält eine gelbe Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle von 30 Teilen wäßriger Natronlauge 30 Teile einer etwa 40%igen methanolischen Lösung von Trimethylbenzylammoniumhydroxyd und verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man eine ähnliche gelbe Färbung.

Beispiel 3

Baumwollgewebe wird mit einer Lösung von 20 Teilen der durch Umsetzung von 1 Mol Sulfanilsäure-/?-chloräthylamid mit 1,2 Mol 0-Chlorpropionsäurechlorid erhältlichen Verbindung der Formel

ClH₂C — H₂C — HNO₂S

NH — CO — CH₂ — CH₂Cl

in 1000 Teilen Dimethylformamid imprägniert. Das imprägnierte Gewebe wird getrocknet und mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die in 1000 Teilen 20 Teile des unter der Bezeichnung Acid Violet 9 (Colour Index, 2. Auflage, 1956, Bd. 3, S. 3385, C. I. Nr. 45 190) bekannten Farbstoffs der Formel

und 10 Teile 32%ige wäßrige Natronlauge enthält. Verwendet man an Stelle des in diesem Beispiel

Danach wird das Gewebe getrocknet, 5 bis 8 Mi- 65 angegebenen Farbstoffs die in der folgenden Tabelle

nuten gedämpft und wie üblich geseift und gespült. angegebenen Farbstoffe und verfährt im übrigen wie

Man erhält eine violette Färbung mit sehr guten beschrieben, so erhält man Färbungen in der an-

Naßechtheitseigenschaften. gegebenen Nuance.

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Tabelle III

ι ι" ι	Farbstoflnamc	Colour Index,	Colour Index,	Farbton	Blau
Lld. KI		2. Ausgabe, 1956,	3. Band,		Grau
Nr.	Alizarinuranol BB	3. Band, Seitenzahl	lfd. Nummer	Blaugrün
1	Scidenechtgrau BB	3506	62510	Orange
2	Ccllitonechtblaugrün B	3076	15715	Rotviolett
3	Supraminorange R	3505	62500	Violett
4	Supraminbordo B	3100	17770	Blau
5	Echtsäurcviolett B	3093	17060	Grau
6	Wollechtblau FBL	3385	45186	Violett
7	Cotoncrol V extra	3379	44510	Blau
8	Direct Violet 4δ	3306	35430
9	Anthralanblau FR	3249	29125
10	3505	62150

Beispiel 4

30 Teile des im Beispiel 3 gekennzeichneten Farbstoffs, 100 Teile Harnstoff und 20 Teile Kalium-25 carbonat werden in 330 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 400 Teilen einer neutralen Alginatvcrdickung, die in 1000 Teilen 40 Teile Trockensubstanz enthält, gemischt. Diese Paste wird mit einer Lösung von 20 Teilen der im Beispiel 3 beschriebenen mchrCunktioncllen Verbindung in 100 Teilen Dimethylformamid gut vermischt. Mit der so hergestellten Paste wird Baumwollgewebe bedruckt. Das bedruckte Gut wird anschließend 5 bis 8 Minuten gedämpft und danach wie üblich gespült und geseift. Man erhält einen violetten Druck mit guten Naßcchthcitscigcnschaften.

Wird das Gewebe nicht 5 bis 8 Minuten gedämpft, sondern 10 bis 15 Minuten bei 140 bis 160⁰C thermofixiert, so erhält man eine ähnliche violette Färbung.

Verwendet man an Stelle von 20 Teilen Kaliumcarbonat 40 Teile Natriumbicarbonat und verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man ähnliche violette Färbungen.

Verwendet man an Stelle von 30 Teilen der angegebenen mehrfunktionellen Verbindung jeweils 20 Teile der in der Tabelle I angegebenen Verbindungen und verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man ähnliche violette Färbungen.

Verwendet man an Stelle des angegebenen Farbstoffs 20 Teile des nach Beispiel 190 der belgischen Patentschrift 578 742 erhältlichen türkisblauen Farbstoffs der Formel

Kupferphthalocyanin

SO₂ — NH SQ₁Na)₃

oder 20 Teile des blauen Farbstoffs der Formel

oder 20 Teile des nach Beispiel 18 der belgischen Patentschrift 593 868 erhältlichen roten Farbstoffs der Formel

HO NHCOOCH3

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — CO — NH

HO₃S

SO₃H

so erhält man Drucke, die eine verbesserte Farbaus-, beute ergeben und kürzere Waschzeiten zur Fertigstellung benötigen als solche Drucke, die man mit diesen Farbstoffen nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Druckverfahren erhält.

Beispiel 5

30 Teile des Farbstoffs der Formel O NH₂

SO₃Na

IO

SO₃Na

NHCO — CH₂ — CH₂ — Cl

100 Teile Harnstoff und 20 Teile Natriumcarbonat werden in 327 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 400 Teilen einer neutralen Alginatverdickung, die

in 1000 Teilen 40 Teile Trockensubstanz enthält, gemischt. Diese Paste wird mit einer Mischung gut vermengt, die durch Vermischen einer Lösung von 20 Teilen der im Beispiel 3 näher beschriebenen mehrfunktionellen Verbindung in 80 Teilen Dimethylformamid mit einer Lösung von 3 Teilen eines handelsüblichen Emulgators, beispielsweise bestehend aus 80 Teilen Knochenleim und 20 Teilen eines Aralkylsulfonates, in 20 Teilen Wasser erhalten wurde.

Mit dieser Druckpaste wird Baumwollgewebe bedruckt. Das bedruckte Gewebe wird 5 bis 8 Minuten gedämpft und wie üblich fertiggestellt. Man erhält einen blauen Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften, der sich gegenüber einem solchen Druck, wie er nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren erhalten wird, durch größere Farbstärke und durch einen geringeren Zeitbedarf beim Waschprozeß auszeichnet.

Verwendet man an Stelle des angegebenen Farbstoffs 20 Teile des nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 123 065 erhältlichen Farbstoffs der Formel

Kupferphthalocyanin

fSO₃H)₃
-SO₂ — NH

O Cl

SO₃H _μ

oder 20 Teile des nach dem Verfahren des belgischen Patents 596 061 erhältlichen Farbstoffs der Formel

Γ ^ SO₃H

Kupferphthalocyanin

—r.SO₂NH — CH₂ — C = C — CH₂Cl)₃
oder 20 Teile des nach dem Verfahren des belgischen Patents 596 061 erhältlichen Farbstoffs der Formel

(HO₃S)₃-

Kupferphthalocyanin4-f SO₂NHCH₂ -C = C- CH₂Cl)₃

und verfährt im übrigen wie beschrieben, so erhält man ähnliche türkisblaue bzw. grüne Färbungen, die gegenüber solchen Färbungen, wie sie nach den für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Methoden erhalten werden, bessere Farbausbeuten aufweisen und kürzere Waschzeiten benötigen.

Beispiel 6

40 Teile des im Beispiel 4 der belgischen Patentschrift 560 034 gekennzeichneten Farbstoffs der Formel

O NH₂

Wasser werden zu einer Druckpaste vermengt. Mit

dieser Druckpaste wird ein Zellwollgewebe bedruckt. Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und anschließend mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die in 1000 Teilen 100 Teile Stärkeätherverdickung (10°/o), 150 Teile Natriumcarbonat, 50 Teile Kalium-

carbonat, 50 Teile Natronlauge (32%ig) und 50 Teile Natriumchlorid enthält.

• Das imprägnierte Gewebe wird danach ohne Zwischentrocknung 30 Sekunden bis 1 Minute bei 120°C gedämpft und anschließend wie üblich gespült

und geseift.

Man erhält einen blauen Druck mit guten Echtheitseigenschaften, der farbstärker ist als ein Druck, der unter gleichen Bedingungen, jedoch ohne Mitverwendung der obengenannten mehrfunktionellen

Verbindung erhalten wird.

Beispiel 7

_n„_n Verwendet man an Stelle der in den Beispielen 1

Ui>u₃H _{bis 6} angegebenen Farbstoffe jeweils gleiche Mengen 100 Teile einer 30%igen Lösung der im Beispiel 3 65 der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe näher bezeichneten mehrfunktionellen Verbindung, und verfährt im übrigen,wie in den genannten Bei-400 Teile einer neutralen Alginatverdickung (5⁽⁾/o), spielen erläutert, so erhält man Färbungen oder 175 Teile Carboxymethylcellulose(10°/o) und 285 Teile Drucke in den angegebenen Nuancen.

SO₃H

15

Tabelle IV

16

Lfd. Nr.

Farbstoff

Farbton

ClH₃C-/ VCO'NH-/ ?^ N = N-C C-CH₃

SO₃H

\_N/

(erhältlich nach dem Verfahren des belgischen Patents 594 263)

SO₂NH₂

H₂N O₂S

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 742 939)

H₂N O₂S

N = N-C C — CH₃

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 742 939)

OH

ClH₂C ■

V- N = N
HO₃S
(erhältlich nach dem Verfahren des belgischen Patents 594 263)

NO

Fe

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents J 040 720)

Gelb

Violett

Braun

Rot

Grün

17

Fortsetzung

18

Lfd. Nr.

Farbstoff

Farbton

H₂N

HN

HO₃S SO₃H

(erhältlich nach dem Verfahren des belgischen Patents 591 121)

[Kupferphthalocyanin

SO₂ NH-N

SO₂

(erhältlich aus l-Amino-l-aza-^thiacyclohexan-^^dioxyd nach dem Verfahren des französischen Patents 930 447)

O NH₂

H₃CO

(erhältlich durch Umsetzung von l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit l-Amino-2,5-dimethoxyanilin)

H₂NO₂S

NO₂

(erhältlich durch Kuppeln von diazotiertem l-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzol mit ^-Hydroxynaphthalin-o-sulfonsäureamid und überführung des MonoazofarbstoflFs

in den 1:1-Chromkomplex)

[Kupferphthalocyanir

H₂ H₂

/^C"^C\
-SO₂ — NH ■ CH₂ · CH₂ — NC )SO₂

H₂ H₂ . J₂

(erhältlich aus l-(/?-Aminoäthyl)-l-aza-4-thiacylohexan-4,4-dioxyd nach dem Verfahren des französischen Patents 930 447)

[Nickelphthalocyaninj SO₂'- N

•^;' CH₃
(erhältlich nach dem Verfahren des belgischen- Patents 551 700)

CH₃

Violett

Türkisblau

Blau

Blaugrau

Türkisblau

Blaugrün

19

Fortsetzung

20

Farbstoff

Farbton

[Kupferphthalocyanin^ (-SO₂ · NH · CH₂ ■ CH₂OH)₄

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 696 591)

Blau

/CH₃ \

[Kupferphthalocyanin^ |-SO₂ — N '

^XCH₂· CH₂OH/,,

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 696 591)

Blau

/ /CH₂ · CH₂OH \

[Kupferphthalocyanin-] kS0₂ — N\

^XCH₂ · CH₂OH h

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 696 591)

Blau

Γ Kupferphthalocyanin

SO₃H

-SO₂ · NH

SO₃H _OC1

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 130 096) O NH₂

O NH

NH — NH₂
(erhältlich nach Beispiel I des belgischen Patents 600 074)

H₂N OH

HO₃S

HOH₂C — N N = N-<fS C

SO₃H ^HOH*^C · ^Ns

N — CH₂OH

N — CH₂OH

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 153 839)

Grün

Blau

Violett

21

Fortsetzung

22

Lfd. Nr.

Farbstoff

Farbton

HO₃S

χ /N = C CH₃

V-n( I

^XC —C-N = N

Il I

O H

/^c\

N N ■ CH₂OH

HC CH

HO-H₂C-N N-CH₂OH

Gelb

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 153 839)

-OC-HN OH Il

/^c\

N N — CH₂OH

HO₃S

HC CH

HO-H₂C-N N — CH₂OH

Nc/

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 153 839)

N N — CH₂OH

HC CH

HO-H₂C-N N — CH₂OH

SO₃H

Rot

Rot

Il ο

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 153 839)

O NH₂

SO₃H

/^c\

O NH <f > N N-CH₂OH

HC CH

HO-H₂C-N N — CH₂OH

Blau

Il ο

(erhältlich nach dem Verfahren des deutschen Patents 1 153 839)

23

Fortsetzung

24

Farbstoff

Farbton

N(CH₂ · O

,γ ι N(CH₂ ·

\V

HO₃S SO₃H

(erhältlich nach dem Verfahren des französischen Patents 1 271 330)

Γ -=\ (SO₂ · NH₂)₂

Kobaltphthalocyanin |·

(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

[3,3'-Diazakupferphthalocyanin-l·—fSO₂ ■ NH · C₂H₄ · OH)₂
(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

Γ ■ -¹I—eso₂-NH₂)₂

Diphenyl kupfeφhthalocya η in

L · d SO₃H

(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

LMonophenylkupferphthalocyanin -

(¹SO₂ ■ NH ■ C₂H₄ · OH)₃
-SO₃H

(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

Γ ^) 6SO₂ ■ NHa)₃

Tetraphenylkupferphthalocyanin L -d 6SO₃H)₃

(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

Γ -1—VSO₂ ■ NH ■ CH₂ · CH — CH₃J₂ Tetraphenylkupferphthalocyanin
L -d (-SO₃H)₂

(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

Kupferphthalocyanin

-SO₂ · NH ■ CH₂ · CH — CH₂ · OHI₂

-SO₃H

(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

f SO₈ · NH · CH₂ · CH₂ ■ OH)₂

K upfcrphthalocyanin

-SO₃H

(erhältlich nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 696 591)

NH₂ ^x

-SO₂ NH S ~V

Kupferphthalocyanin

L -

SOiH

-SQ₁H

(erhältlich nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 194 460)

Rot

Blau

Rotstichigblau

Blaugrün

Grünblau

Grün

Grün

Blau

Blau

Türkisblau

Fortsetzung

Lfd.
Nr.

Farbstoff Farbton

Nickelphthalocyanin

SO₃H

SO₂ · NH SO₃H

NH₂

Türkisblau

(erhältlich nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 194 460)

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Färben und bzw. oder Bedrucken von Textilgut, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das Gut Farbstoffe, die ein oder mehrere vorzugsweise über Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel gebundene umsetzungsfähige Wasserstoffatome aufweisen oder die befähigt sind, ein oder mehrere solcher Wasserstoffatome während des Färbe- und bzw. oder Druckverfahrens zu bilden, und ungefärbte polyfunktionelle Verbindungen, die zwei oder mehrere jeweils untereinander verschiedene reaktive Substituenten enthalten, wobei diese reaktiven Substituenten Acryloyl-, a-Halogenacryloyl-, Chlormethylbenzoyl-, 3,4-Dichlorbuten-(2)-, 4-Chlorbutin-(2)- oder in ^-Stellung durch Äther-, Thioäther-, Sulfon- oder durch mit starken sauerstoffhaltigen Säuren veresterte Hydroxyl- oder Mercaptogruppen substituierte Propionylreste, die vorzugsweise über Stickstoff gebunden sind, und bzw. oder die Äthyleniminreste, die vorzugsweise über Schwefel gebunden sind, und bzw. oder die Vinylsulfonreste, die vorzugsweise über Stickstoff oder Kohlenstoff gebunden sind, und bzw. oder solche Substituenten sind, die während des Färbe- und bzw. oder Druckverfahrens in derartige Reste übergehen können, aufbringt und die Färbung in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel erforderlichenfalls bei erhöhter Temperatur fixiert.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 058 016, ·

   398, 1059 399, 1091980;
   Unterlagen der belgischen Patente Nr. 574 366,

   587 578.

   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind neun Färbetafeln mit Erläuterung ausgelegt worden.