DE1229063B - Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylisophthalaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von HydroxyalkylisophthalatenInfo
- Publication number
- DE1229063B DE1229063B DEA46149A DEA0046149A DE1229063B DE 1229063 B DE1229063 B DE 1229063B DE A46149 A DEA46149 A DE A46149A DE A0046149 A DEA0046149 A DE A0046149A DE 1229063 B DE1229063 B DE 1229063B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzyl
- ammonium chloride
- quaternary ammonium
- trimethyl
- isophthalic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- -1 hydroxyalkyl isophthalates Chemical class 0.000 title claims description 11
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M benzyl(tributyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CC1=CC=CC=C1 VJGNLOIQCWLBJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LRRJQNMXIDXNIM-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;iodide Chemical compound [I-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 LRRJQNMXIDXNIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- YTRIOKYQEVFKGU-UHFFFAOYSA-M benzyl(tripropyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CCC)(CCC)CC1=CC=CC=C1 YTRIOKYQEVFKGU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Chemical group 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/40—Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof
- C08G63/42—Cyclic ethers; Cyclic carbonates; Cyclic sulfites; Cyclic orthoesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0239—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/24—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran
- C07C67/26—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or derivatives thereof with a carbon-to-oxygen ether bond, e.g. acetal, tetrahydrofuran with an oxirane ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/48—Ring-opening reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07c
Nummer: 1229 063
Aktenzeichen: A 46149IV b/12 ο
Anmeldetag: 27. Mai 1964
Auslegetag: 24. November 1966
Es ist bekannt, daß ungesättigte Polyester durch Umsetzung eines mehrwertigen Alkohols, z. B. von
Äthylenglykol, mit einer ungesättigten aliphatischen mehrbasischen Säure, beispielsweise Malein- oder
Fumarsäure, oder einer aromatischen mehrbasischen Säure, beispielsweise Phthalsäure, erhalten werden
können. Es ist auch bekannt, daß bei Verwendung von Isophthalsäure Polyester mit besonders guter
chemischer Beständigkeit, Schlagfestigkeit und Wärmefestigkeit erhalten werden und daß besonders wertvolle
Polyester erhalten werden können, wenn zunächst Isophthalsäure mit einem Glykol umgesetzt
und das dabei erhaltene Zwischenprodukt dann mit einer ungesättigten, aliphatischen, mehrbasischen Säure
weiter umgesetzt wird. Die auf diese Weise erzeugten Polyester besitzen zwar gute Biege- und Schlag- und
Wärmefestigkeiten und hohe Erweichungstemperaturen. Der Verwendung von Isophthalsäure haften
jedoch beträchtliche Nachteile an, weil Isophthalsäure in dem Reaktionsmedium während der Veresterung
unlöslich oder zumindest nur wenig löslich ist, was hohe Reaktionstemperaturen, beispielsweise 180 bis
24O0C, und lange Reaktionszeiten, beispielsweise
6 bis 20 Stunden, erforderlich macht. Außerdem erfordert dieses Verfahren Fraktionierungen, um das
während der Reaktion gebildete Wasser zu entfernen. Ferner müssen Vorkehrungen getroffen werden, um
das in dem Destillat enthaltene Glykol wieder in die Reaktionsvorrichtung zurückzuführen.
Aus den deutschen Patentschriften 905 736, 951 865 ift die Herstellung von Äthylenglykqlestern der
Terephthalsäure durch Umsetzen von Äthylenoxyd mit Terephthalsäure in einem wäßrigen Medium, in
dem eine geringe Menge an Terephthalsäure gelöst ist, bekannt. In der deutschen Auslegeschrift 1138 030
ist ein ähnliches Verfahren, bei dem ein alkalischer Katalysator, eine Temperatur von 60 bis 12O0C und
ein Druck von 0,2 bis 1,7 Atmosphären angewandt werden, beschrieben. Weiterhin ist aus der USA.-Patentschrift
3 062 862 ein Verfahren zur Gewinnung von Bis-(/?-hydroxyäthyl)-terephthalat, das durch Umsetzen
von Äthylenoxyd mit Terephthalsäure erhalten ist, durch Ansäuern des Reaktionsgemisches bis zu
einem pH-Wert von nicht über 3 und Auskristallisieren des Bis-(/S-hydroxyäthyl)-terephthalats aus dem
angesäuerten Gemisch bekannt. In der USA.-Patentschrift 3 052 711 wird auf die Nachteile der Umsetzung
von Äthylenoxyd mit Terephthalsäure beispielsweise in den obigen Verfahren hingewiesen, und
es wird ein kontinuierliches Verfahren zur Überwindung beschrieben. Dieses kontinuierliche Verfahren
erfordert jedoch die genaue Einhaltung bestimmter Verfahren zur Herstellung von
Hydroxyalkylisophthalaten
Hydroxyalkylisophthalaten
Anmelder:
Allied Chemical Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. I. Ruch, Patentanwalt,
München 5, Reichenbachstr. 51
Als Erfinder benannt:
William J. Connolly, Florham Park, N. J.;
Thomas C. Wilson,
Morris Plains, N. J. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. Mai 1963 (284 022)
Molverhältnisse der Reaktionsteilnehmer, der Temperatur und c!e3 Druckes in den verschiedenen Stufen
des Verfahrens.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylisophthalaten, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man Gemische aus Isophthalsäure und einem Alkylenoxyd im Molverhältnis
von 1:1 bis 1:4 in Gegenwart einer katalytischen Menge eines quaternären Ammoniumhalogenids
in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung so lange unter autogenem Druck auf 70 bis
1200C erhitzt, bis ein Ester mit einer Säurezahl von
5 bis 100 entstanden ist.
In dem Verfahren der Erfindung erfolgt durch die Verwendung eines Alkylenoxyds die Veresterung ohne
Bildung von Wasser. Außsrdem besteht keine Gefahr, daß Alkylenoxyd verlorengeht, so daß praktisch
100°/0ige Ausbeuten erzielt werden. Zudem sind die Reaktionstemperaturen und -zeiten des Verfahrens
beträchtlich geringer als die der bekannten Verfahren.
Das Verfahren der Erfindung wird zweckmäßig wie folgt durchgeführt: Isophthalsäure, Alkylenoxyd
und eine katalytische Menge eines quaternären Ammoniumhalogenide, das in dem Reaktionsmedium
löslich ist, werden in ein Druckgefäß eingebracht, in welchem das Gemisch so lange auf eine Temperatur
von 70 bis 120° C erhitzt wird, bis die Reaktion
609 728/410
beendet ist, was im allgemeinen etwa 30 bis 90 Minuten erfordert.
Das Alkylenoxyd kann zu Beginn des Verfahrens vollständig eingeführt werden, oder es kann kontinuierlich
oder in Anteilen über eine Zeitspanne während der Reaktion zugegeben werden.
Geeignet sind beispielsweise Äthy'enoxyd, Propylenoxyd
und Butylenoxyd oder deren Gemische. Bevorzugt ist Propylenoxyd.
Während der Reaktion zwischen der Isophthalsäure und dem Alkylenoxyd neigt letzteres, wenn es in
Mengen erheblich über dem stöchiometrischen Äquivalent der verwendeten Isophthalsäure vorliegt, dazu,
mit sich selbst in gewissem Maß unter Bildung von Diglykol- und Polyglykoleinheiten in der Polyesterkette
zu kondensieren. Es kann daher zweckmäßig sein, daß das Verhältnis von Alkylenoxyd zu Isophthalsäure
bis zu 4:1 beträgt, um die Flexibilität der Endprodukte zu erhalten. Da der Halbester von
Isophthalsäure und Alkylenoxyd bei der Herstellung ungesättigter Polyester brauchbar sein kann, kann
andererseits ein Verhältnis von Alkylenoxyd zu Isophthalsäure bis herab zu etwa 1:1 vorliegen.
Die als Katalysator verwendeten quaternären Ammoniumhalogenide sind vorzugsweise die Chloride,
da bei ihrer Verwendung die Gefahr einer Verfärbung des aus dem Hydroxyalkylisophthalat erhaltenen
Produktes vermieden wird. Besonders geeignete Verbindungen sind diejenigen der allgemeinen Formel
,R1I+
R3'
er
Benzyl-trimethyl-ammoniumchlorid in Wasser als Katalysator wurde in ein Druckgefäß eingebracht.
Man ließ die Temperatur innerhalb von etwa 45 Minuten von etwa 25 auf etwa 80° C ansteigen. Die
Reaktion ging dann innerhalb etwa 30 Minuten zu Ende, was durch den Druckabfall in dem Gefäß auf
atmosphärischen Druck angezeigt wurde. Der erhaltene Ester hatte eine Säurezahl von 46. Die Ausbeute
betrug 95 %.
10
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylisophthalaten,dadurch
gekennzeichnet, daß man Gemische aus Isophthalsäure und
einem Alkylenoxyd im Molverhältnis von 1:1 bis 1: 4 in Gegenwart einer katalytischen Menge eines
quaternären Ammoniumhalogenids in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung so lange unter
autogenem Druck auf 70 bis 12O0C erhitzt, bis
ein Ester mit einer Säurezahl von 5 bis 100 entstanden ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als quaternäres Ammoniumhalogenid
vorzugsweise ein quaternäres Ammoniumchlorid der allgemeinen Formel
20
3°
in der R1 einen Benzylrest und R2, R3 und R4, die
gleich oder voneinander verschieden sein können, einen gesättigten geradkettigen Alkylrest mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen darstellt. In Frage kommen z. B. Benzyl-trimethyl-ammoniumchlorid, Benzyl-trimethyl
- ammoniumbromid, Benzyl - triäthyl - ammoniumchlorid, Benzyl-tripropyl-ammoniumchlorid, Benzyl-tributyl-ammoniumchlorid
und Benzyl-trimethylammoniumjodid.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
45 Beispiel
Ein Gemisch aus 1 Mol Isophthalsäure, 2 Mol Propylenoxyd und 4,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die
Gesamtbeschickung, einer 60,5%igen Lösung von
R1
R2—N —R3
R4
er
in der R1 einen Benzylrest und R2, R3 und R4, die
gleich oder voneinander verschieden sein können, einen gesättigten geradkettigen Alkylrest mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen darstellen, verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als quaternäres Ammoniumchlorid
Trimethyl-benzyl-ammoniumchlorid verwendet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylenoxyd Äthylen-,
Propylen- oder Butylenoxyd verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 905 736, 951 865;
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1138 030;
USA.-Patentschriften Nr. 3 052 711, 3 062 862.
Deutsche Patentschriften Nr. 905 736, 951 865;
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1138 030;
USA.-Patentschriften Nr. 3 052 711, 3 062 862.
609 728/410 11.66 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28402263A | 1963-05-29 | 1963-05-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1229063B true DE1229063B (de) | 1966-11-24 |
Family
ID=23088559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA46149A Pending DE1229063B (de) | 1963-05-29 | 1964-05-27 | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylisophthalaten |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE648476A (de) |
| DE (1) | DE1229063B (de) |
| ES (1) | ES300328A1 (de) |
| GB (1) | GB999242A (de) |
| NL (1) | NL6405899A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5880251A (en) * | 1997-06-18 | 1999-03-09 | Cook Composites & Polymers Co. | Polyester synthesis using catalysts having low decomposition temperatures |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE905736C (de) * | 1947-05-09 | 1954-03-04 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von AEthylenglykolestern der Terephthalsaeure |
| DE951865C (de) * | 1953-08-31 | 1956-11-08 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von AEthylenglykolestern der Terephthalsaeure |
| US3052711A (en) * | 1960-04-20 | 1962-09-04 | Du Pont | Production of di(beta-hydroxyethyl) terephthalate |
| DE1138030B (de) * | 1958-08-01 | 1962-10-18 | Chemstrand Corp | Verfahren zur Herstellung von Bis-(ª‰-oxyaethyl)-terephthalat |
| US3062862A (en) * | 1961-02-02 | 1962-11-06 | Du Pont | Production of di-hydroxyethyl terephthalate |
-
1964
- 1964-05-13 GB GB1998164A patent/GB999242A/en not_active Expired
- 1964-05-27 NL NL6405899A patent/NL6405899A/xx unknown
- 1964-05-27 BE BE648471A patent/BE648476A/xx unknown
- 1964-05-27 DE DEA46149A patent/DE1229063B/de active Pending
- 1964-05-27 ES ES300328A patent/ES300328A1/es not_active Expired
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE905736C (de) * | 1947-05-09 | 1954-03-04 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von AEthylenglykolestern der Terephthalsaeure |
| DE951865C (de) * | 1953-08-31 | 1956-11-08 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von AEthylenglykolestern der Terephthalsaeure |
| DE1138030B (de) * | 1958-08-01 | 1962-10-18 | Chemstrand Corp | Verfahren zur Herstellung von Bis-(ª‰-oxyaethyl)-terephthalat |
| US3052711A (en) * | 1960-04-20 | 1962-09-04 | Du Pont | Production of di(beta-hydroxyethyl) terephthalate |
| US3062862A (en) * | 1961-02-02 | 1962-11-06 | Du Pont | Production of di-hydroxyethyl terephthalate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES300328A1 (es) | 1966-04-01 |
| BE648476A (de) | 1964-09-16 |
| GB999242A (en) | 1965-07-21 |
| NL6405899A (de) | 1964-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1276628B (de) | ||
| DE1223822B (de) | Verfahren zur Herstellung von beta-verzweigten, gesaettigten und ungesaettigten Aldehyden | |
| DE1271396B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE1518517C (de) | ||
| CH358236A (de) | Verfahren zur Herstellung von makromolekularen Polymethylenterephthalaten | |
| DE3308922A1 (de) | Verfahren zur herstellung von fettsaeureestern der ascorbinsaeure | |
| DE1229063B (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylisophthalaten | |
| DE3706792A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeure | |
| DE2015840A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen, tertiären Amiden | |
| DE1239696B (de) | Verfahren zur Herstellung von omega-Aminocarbon-saeuren | |
| DE2418340A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,5dichlorbenzoylchlorid | |
| DE1593421C3 (de) | Verfahren zur Herstellung kationischer Esterverbindungen | |
| DE2724189B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Äthylenglykol | |
| DE1241815B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzoldicarbonsaeure-bis-(beta-hydroxyaethyl)-estern | |
| DE1187233B (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzolpolycarbonsaeuren | |
| DE2218364A1 (de) | Ungesättigte Polyester-Harzmassen | |
| DE1720312C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von hoch molek ularen Polymethylenterephthalaten | |
| DE1668383C3 (de) | Verfahren zum Reinigen von rohem Dimethylterephthalat | |
| DE3209434A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyethylenglykolcarbonsaeuren | |
| AT307378B (de) | Verfahren zur Herstellung von Fumarsäureestern | |
| DE2217529C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sorbinsäure | |
| DE1720519C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern | |
| DE841144C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern aus Mono- oder Polycarbonsaeuren und Alkoholen vom Allyltyp | |
| AT226224B (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern aus Phthalsäuren und β,γ-ungesättigten aliphatischen Alkoholen | |
| DE1668477A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeureestern |