DE1224490B - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen KondensationsproduktenInfo
- Publication number
- DE1224490B DE1224490B DEB74823A DEB0074823A DE1224490B DE 1224490 B DE1224490 B DE 1224490B DE B74823 A DEB74823 A DE B74823A DE B0074823 A DEB0074823 A DE B0074823A DE 1224490 B DE1224490 B DE 1224490B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- mixture
- hours
- formaldehyde
- heated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G14/08—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/12—Chemically modified polycondensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
- C08G16/0212—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds
- C08G16/0218—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes with acyclic or carbocyclic organic compounds containing atoms other than carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
- C08G8/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with mixtures of two or more phenols which are not covered by only one of the groups C08G8/10 - C08G8/20
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
C08g
Deutsche Kl.: 39 c-15
Nummer: 1224 490
Aktenzeichen: B 74823IV d/39 c
Anmeldetag: 27. Dezember 1963
Auslegetag: 8. September 1966
Bs ist bekannt, in alkalischem wäßrigem Medium Phenole oder Naphthole mit Formaldehyd oder
Formaldehyd abgebenden Stoffen umzusetzen.
Aus der deutschen Patentschrift 693 770 ist es weiterhin bekannt, aromatische Hydroxysulfone mit
Formaldehyd und aromatischen Hydroxycarbonsäuren oder Aryloxyfettsäuren zu alkalilöslichen Kondensationsprodukten
umzusetzen, die in der Textil- und Lederindustrie verwendet werden können. Besonders
empfohlen werden diese Produkte als Tanninersatz in der Färberei und Druckerei, z. B. nach den Angaben
der deutschen Auslegeschrift 1088 518 zur Herstellung von Gummidrucken mit basischen Farbstoffen.
Ferner ist es aus der deutschen Auslegeschrift 1124 959 bekannt, ähnliche Kondensationsprodukte herzustellen, die als weitere Komponente
Phenole enthalten. Auch diese Kondensationsprodukte finden mannigfaltige Verwendung, und zwar z. B.
ebenfalls als Hilfsmittel beim Gummidruck mit basischen Farbstoffen, wie aus der deutschen Auslegeschrift
1128 446 hervorgeht.
Die bekannten Mittel dieser Art sind jedoch bei Temperaturen über 80° C nicht mehr geruchsbeständig,
so daß sie für die modernen, auf Schnelligkeit abgestellten Methoden des Gummidrucks nur bedingt
geeignet sind.
Es wurde nun gefunden, daß man stickstoffhaltige Kondensationsprodukte, die diesen Nachteil nicht
haben, herstellen kann, wenn man Kondensate, die aus
. a) Phenolen oder Naphtholen und
. a) Phenolen oder Naphtholen und
b) Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Stoffen in alkalischem wäßrigem Medium in bekannter
Weise hergestellt worden sind, in nicht saurem wäßrigem Medium bei Temperaturen von 30 bis 100° C in beliebiger Reihenfolge mit
c) Harnstoffen der Formeln
CO
/ \
■ R5-N N-R5
■ R5-N N-R5
R1 R2
Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen
Kondensationsprodukten
Kondensationsprodukten
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Otto Hertel,
Dr. Walter Hensel, Ludwigshafen/Rhein;
Dr. Hans Burkhardt, Limburgerhof
oder
CO
/ \
R5-N N-R5
R5-N N-R5
\ /
R8
R8
ao in denen R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkylreste
mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, R3 einen Alkylenrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, der
gegebenenfalls Hydroxylgruppen aufweist oder durch — O — oder — N(R4) — unterbrochen
ist, R4 ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-
oder Hydroxyalkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R5, die gleich oder verschieden sein
können, Wasserstoffatome, Hydroxymethylgruppen oder Alkoxymethylgruppen mit bis zu
5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest bedeuten, und
d) einkernigen aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren, die gegebenenfalls Hydroxyl- oder Aminogruppen
aufweisen, Aryloxyfettsäuren oder aliphatischen mehrwertigen Carbonsäuren, die gegebenenfalls
Hydroxylgruppen aufweisen und die vorzugsweise bis zu 10 Kohlenstoffatome enthalten,
reagieren läßt.
Als Beispiele für Phenole oder Naphthole der unter a) genannten Art seien aufgeführt das Phenol
selbst, Kresole, p-Chlorphenol, p-tert.-Butylphenol,
Brenzkatechin und seine Homologen, wie Methyl-, Äthyl- und Propylbrenzkatechine, Octylphenole,
Nonylphenole, 1,2-, 1,3- und 1,4-Dihydroxybenzol.
4,4' - Dihydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxydiphenylsulfon,
Phenylhydroxynaphthylsulfon, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2-Hydroxydiphenyl, 4-Hydroxydiphenyl,
4-Hydroxydiphenylmethan, «-Naphthol, /5-Naphthal, Isopropyl-jS-naphthole, Phenolsulfonsäuren
und Naphtholsulfonsäuren. Als Komponenten
a) werden solche Phenole oder Naphthole bevorzugt, die keine Sulfonsäuregruppen enthalten.
609 659/338
Der Formaldehyd kann entweder in freier Form, dürften im wesentlichen Resole vorliegen, d.h. Ge-
vorzugsweise als wäßrige Lösung, oder in Form von mische, die hauptsächlich Hydroxymethylgruppen
Formaldehyd abgebenden Verbindungen, wie Para- tragende Phenole, Dihydroxydiphenylmethane und
formaldehyd, Trioxymethylen oder Hexamethylen- Dihydroxydibenzyläther enthalten,
tetramin, verwendet werden. 5 Die Harzöle werden dann in einer oder in mehreren
tetramin, verwendet werden. 5 Die Harzöle werden dann in einer oder in mehreren
Harnstoffe der unter c) definierten Art sind z. B. Stufen mit den Ausgangsstoffen der Gruppen c) und d)
der unsubstituierte Harnstoff, Monoalkyl- und sym- umgesetzt. Die Reihenfolge dieser Umsetzungen kann
metrische Dialkylharnstoffe mit bis zu 4 Kohlenstoff- man nach Beheben wählen. Man kann also entweder
atomen in den Alkylresten, wie N-Methylharnstoff, die Harzöle· gleichzeitig in einer Arbeitsstufe mit den
Ν,Ν'-Dimethylharnstoff und Ν,Ν'-Dibutylharnstoff, io Komponenten c) und d) reagieren lassen; man kann
Biuret, N,N'-Alkylenharnstoffe, wie Ν,Ν'-Äthylen- sie aber auch zunächst mit der Komponenten c)
harnstoff (= Imidazolidon-2), N,N'-1,2-Propylen- oder d) und danach mit der anderen Komponente
harnstoff (= 4-Methylimidazolidon-2) und N,N'- umsetzen. Produkte mit besonders guten Eigen-1,3-Propylenharnstoff
(= Ν,Ν'-Trimethylenharnstoff schäften erhält man, wenn man auf 1 Mol des zu
oder Hexahydropyrimidon-2), Hexahydro-l,3,5-tri- 15 dem Harzöl umgesetzten Phenols 0,1 bis 3 Mol, vorazinon-2
und seine 5-Alkyl- und 5-Hydroxyalkyl- zugsweise 0,1 bis 2 Mol, der Komponente c) und 0,1
derivate und Urone: Außerdem zählen zu den Korn- bis 3 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 2 Mol, der Kompoponenten
c) die Methylol- und Methylolätherderivate nente d) verwendet. Die weitere Reaktion des Harzöls
der genannten Harnstoffe. Als Komponente c) wer- wird in nicht saurem, wäßrigem Medium durchgeführt,
den bevorzugt Harnstoff, Mono- und symmetrische 20 Im allgemeinen sind dazu keine zusätzlichen Maß-Dialkylharnstoffe
und N,N'-Alkylenharnstoffe und nahmen erforderlich, da die Menge des bei der Herderen
Methylol- und Methylolätherderivate. Ver- stellung des Harzöls zugesetzten alkalisch reagierenden
wendet man Methylol- oder Methylolätherderivate, Stoffes meistens ausreicht, um die weitere Reaktion
so kann man die. Menge an Formaldehyd b) ent- unter den vorgeschriebenen Bedingungen zu ermög^
sprechend verringern. 25 liehen. Sollte jedoch der pH-Wert unter 7 sinken,
Ausgangsverbindungen der Gruppe d) sind ein- so muß weiterer alkalisch reagierender Stoff zugesetzt
kernige aromatische Carbon- oder Sulfonsäuren, die werden.
Hydroxyl- oder Aminogruppen enthalten können, Die Umsetzungstemperatur kann in dem gleichen
z. B. Benzoesäuren, Phthalsäure, Saücylsäure, o-Kreso- Bereich wie für die Herstellung des Harzöls gewählt
tinsäure, Gallussäure, Aminobenzoesäuren, Sulfanil- 3° werden. Die Komponenten c) reagieren im allgemeinen
säure und Metanilsäure, weiterhin aliphatische mehr- leichter als die Komponenten d); daher genügen für
wertige Carbonsäuren, die Hydroxylgruppen enthalten die Reaktion mit c) häufig niedrigere Temperaturen
können, z.B. Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipin- und kürzere Reaktionszeiten als für die Reaktion
säure, Weinsäure, Apfelsäure und Citronensäure, mit d). In vielen Fällen haben sich folgende Arbeitsund
schließlich Aryloxyfettsäuren, wie Phenoxyessig- 35 bedingungen bewährt: Umsetzung mit c) bei ungefähr
säure und Kresoxyessigsäure. Von diesen Säuren 40 bis 60° C in ungefähr 1 bis 4 Stunden. Umsetzung
werden die einkernigen aromatischen Carbonsäuren, mit d) bei ungefähr 70 bis 100° C in 5 bis 10 Stunden,
die Hydroxyl- oder Aminogruppen enthalten können, Bei gleichzeitiger Umsetzung mit c) und d) wählt man
und die aliphatischen mehrwertigen Carbonsäuren die für d) erforderlichen Bedingungen. Das Ende der
bevorzugt. 40 Reaktion ist an der sogenannten Bruchprobe erkenn-
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden bar, d.h., es ist dann erreicht, wenn eine Probemenge
Kondensate verwendet, die aus Ausgangsverbindungen des erkalteten Verfahrensproduktes wie Glas zer-
der Gruppen a) und b) in alkalischem wäßrigem bricht.
Medium in bekannter Weise hergestellt worden sind. Die Verfahrensprodukte lösen sich in wäßrigen
Das Mengenverhältnis der Ausgangsstoffe kann dabei 45 Alkahen, praktisch jedoch nicht in neutralem Wasser
in weiten Grenzen variiert werden. Sehr bewährt hat und in Säuren, so daß sie aus saurem oder neutralem
es sich, auf 1 Mol der Komponente a) 1 bis 8 Mol, wäßrigem Medium leicht abgetrennt werden können,
vorzugsweise 1 bis 6 Mol, Formaldehyd oder die Zur weiteren Aufarbeitung wäscht man sie zweckäquivalente
Menge eines Formaldehyd abgebenden mäßigerweise einige Male mit Wasser und trocknet
Stoffes zu verwenden. Die alkalische Reaktion des 50 sie sodann im Vakuum etwa bei 60° C. Für viele
Umsetzungsgemisches kann durch eine Vielzahl alka- Zwecke genügt es aber auch, das Umsetzungsgemisch
lisch reagierender Stoffe hervorgerufen werden, z. B. auf einfachere Weise in seiner Gesamtheit oder nach
durch Alkahmetallhydroxyde, wie Natrium- und Abtrennung der Hauptmenge an wäßriger Phase in
Kaliumhydroxyd, durch Ammoniak oder durch pri- einer Trockenpfanne, auf einer Walze oder in einem
märe, sekundäre oder tertiäre Amine, z.B. Äthylamin, 55 Sprühtrockner zu trocknen. Die auf diese Weise er-Diäthylamin,
Triäthylamin, Diäthanolamin und Tri- hältlichen Harze lösen sich nicht nur in Alkahen und
äthanolamin. Vorzugsweise stellt man einen pH-Wert sonstigen basischen Medien, sondern^ auch in vielen
zwischen 7 und 8 ein. Man kann dem Reaktions- organischen Lösungsmitteln, darunter Äthanol, Aceton
gemisch auch organische Lösungsmittel zusetzen, die und einem Gemisch aus Äthanol und Äthylglykol.
mit Wasser mischbar sind, beispielsweise Methanol, 60 Je nach ihrer Zusammensetzung haben sie im all-Äthanol,
Aceton, Tetrahydrofuran, Glykol und Poly- gemeinen eine Säurezahl zwischen 5 und 20. Die teils
glykole. Man kann aber auch in Abwesenheit solcher farblose, teils schwach gefärbten und vor allem
Lösungsmittel arbeiten. Die Umsetzung wird bei geruchlosen Verfahrensprodukte sind bis 150°C stabil;
Temperaturen zwischen 30°C und Siedehitze, Vorzugs- sie können unter anderem in der Lack-, Textil- und
.weise zwischen 50 und 100°C, durchgeführt; sie 65 Papierindustrie, z.B. als Dispergiermittel, verwendet
nimmt unter diesen Umständen im allgemeinen 2 bis werden.
8 Stunden in Anspruch. Durch die alkalische Um- Eine besonders wichtige Anwendung finden die
setzung entstehen sogenannte Harzöle. In ihnen Produkte als Verlackungsmittel für basische Färb-
5 6
Stoffe. Farblacke, z.B. mit Auramin-Farbstoffen, setzt man das Harzöl zunächst mit Salicylsäure und
Rhodamin-Farbstoffen, Viktoriablau-Farbstoffen, dann mit Dimethylolharnstoffdimethyläther um.
Methylviolett, Kristallviolett und Malachitgrün, sind Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 anwasserunlöslich, jedoch trotz ihres Salzcharakters gegeben,
hervorragend organophil, so daß man sie zum Ein- 5 Ausbeute: 86 Teile,
färben von organischen Massen verwenden kann, z. B. ...
zur Herstellung von Durchschlagpapierwachsen, Beispiel
Lithographenmassen und Kugelschreiberpasten; her- Es wird unter gleichen Bedingungen und mit vorzuheben ist hierbei die Mitwirkung der Verfahrens- gleichen Mengen wie im Beispiel 1 gearbeitet, nur produkte als Verlackungskomponente beim Gummi- io werden an Stelle von 35 Teilen Salicylsäure 33 Teile durch (Flexographic). Die mit den Verfahrens- Apfelsäure eingesetzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie produkten erzielbaren Lacke sowie deren Folge- im Beispiel 3 angegeben,
erzeugnisse, wie Drucke und Färbungen, zeigen Ausbeute: 84 Teile,
hervorragende Eigenschaften. . .
Methylviolett, Kristallviolett und Malachitgrün, sind Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1 anwasserunlöslich, jedoch trotz ihres Salzcharakters gegeben,
hervorragend organophil, so daß man sie zum Ein- 5 Ausbeute: 86 Teile,
färben von organischen Massen verwenden kann, z. B. ...
zur Herstellung von Durchschlagpapierwachsen, Beispiel
Lithographenmassen und Kugelschreiberpasten; her- Es wird unter gleichen Bedingungen und mit vorzuheben ist hierbei die Mitwirkung der Verfahrens- gleichen Mengen wie im Beispiel 1 gearbeitet, nur produkte als Verlackungskomponente beim Gummi- io werden an Stelle von 35 Teilen Salicylsäure 33 Teile durch (Flexographic). Die mit den Verfahrens- Apfelsäure eingesetzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie produkten erzielbaren Lacke sowie deren Folge- im Beispiel 3 angegeben,
erzeugnisse, wie Drucke und Färbungen, zeigen Ausbeute: 84 Teile,
hervorragende Eigenschaften. . .
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente 15 * Beispiels
sind Gewichtseinheiten. 125 Teile 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 50 Teile
. Wasser, 20 Teile 50%ige Natronlauge und 50 Teile
öeispiel x 33°/oiger wäßriger Formaldehyd werden auf 95 bis
37,5 Teile p-tert.-Butylphenol, 125 Teile 33°/oiger 1000C erhitzt. Diese Temperatur wird 2 Stunden ge-Formaldehyd
und 0,5 Teile 50°/0ige Natronlauge 20 halten. Dann läßt man auf 25°C abkühlen und fügt
werden in einem Reaktionsgefäß auf 60° C erwärmt. 7,4 Teile Dimethylolharnstoffdimethyläther hinzu.
Anschließend fügt man 20 Teile Methanol hinzu und Anschließend erwärmt man das Gemisch auf 40 bis hält das Gemisch 6 Stunden bei 60° C. Es entsteht 45° C. Nachdem man es 2 Stunden bei dieser Temperaein Harzöl. tür gehalten hat, setzt man in 3 bis 4 Portionen 50Teile
Anschließend fügt man 20 Teile Methanol hinzu und Anschließend erwärmt man das Gemisch auf 40 bis hält das Gemisch 6 Stunden bei 60° C. Es entsteht 45° C. Nachdem man es 2 Stunden bei dieser Temperaein Harzöl. tür gehalten hat, setzt man in 3 bis 4 Portionen 50Teile
Nach dem Abkühlen des Gemisches auf 20° C trägt 25 Salicylsäure zu. Das Reaktionsgemisch erhitzt man
man 3,7 Teile Dimethylolharnstoffdimethyläther ein, nun 4 Stunden auf 80° C. Danach dampft es im Vaku-
erwärmt auf 40 bis 450C und hält diese Temperatur um ein. Man erhält 153 Teile eines schwach gelben
2 Stunden lang. Danach kühlt man wieder auf 20°C Pulvers, das sich in einem Äthanol-Äthylglykol-
ab, versetzt mit 35 Teilen Salicylsäure und 40 Teilen Gemisch, Aceton und Alkohol löst.
Methanol und erhitzt das Reaktionsgemisch 10 Stun- 30
Methanol und erhitzt das Reaktionsgemisch 10 Stun- 30
den auf 80° C. Man trocknet das so erhaltene Reak- Beispiel 7
tionsgemisch in einem Sprühdüsentrockner zu Pulver.
tionsgemisch in einem Sprühdüsentrockner zu Pulver.
Es werden 86 Teile eines weißen Pulvers erhalten. Man arbeitet unter gleichen Bedingungen und mit
Dieses löst sich in einem Äthanol-Äthylglykol-Gemisch gleichen Mengen wie im Beispiel 6 angegeben, nur
sowie in Aceton und Äthanol. 35 setzt man an Stelle von 50 Teilen Salicylsäure 62 Teile
Sulfanilsäure ein.
B e i s ρ i e 1 2 Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgt
wie im Beispiel 6 angegeben.
Die Reaktion wird unter den gleichen Bedingungen Ausbeute: 145 Teile,
und mit den gleichen Mengen wie im Beispiel 1 an- 40
und mit den gleichen Mengen wie im Beispiel 1 an- 40
gegeben durchgeführt, nur werden die 20 Teile Beispiel 8
Methanol in der ersten Stufe der Reaktion als auch Die Reaktion wird wie im Beispiel 6 durchgeführt,
die 40 Teile Methanol am Ende der Reaktion weg- Statt der 50 Teile Salicylsäure setzt man 47 Teile
gelassen. Man gelangt zu dem gleichen Ergebnis. Apfelsäure ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach den
Ausbeute: 86 Teile. 45 Angaben des Beispiels 6.
_, . . , „ Ausbeute: 148 Teile.
Beispiel 3
Beispiel 3
75 Teile p-tert-Butylphenol, 250 Teile 33°/oiger Beispiel 9
Formaldehyd und 1 Teil 50°/0ige Natronlauge werden 56 Teile p-tert.-Butylphenol, 187,5 Teile 33°/oiger
zusammen mit 40 Teilen Methanol auf 6O0C erwärmt 50 Formaldehyd und 0,75 Teile 50°/0ige Natronlauge
und bei dieser Temperatur 6 Stunden gehalten. werden zusammen mit 30 Teilen Methanol auf 60° C
Nach dem Abkühlen des Gemisches auf 20° C fügt erwärmt und bei dieser Temperatur 8 Stunden ge-
man portionsweise 29,6 Teile Dimethylolharnstoff- halten. Danach kühlt man das Gemisch auf Zimmer-
dimethyläther hinzu und erwärmt auf 50° C. Nach temperatur ab, trägt 27 Teile einer 40% igen wäßrigen
2 Stunden läßt man das Reaktionsgemisch auf 200C 55 Lösung von N,N'-Dimethyl-N,N'-äthylenharnstoff ein
abkühlen und versetzt es mit 106 Teilen Salicylsäure und erwärmt auf 50° C.
und 80 Teilen Methanol. Anschließend erhitzt man Nach 3 Stunden läßt man das Reaktionsgemisch
das Gemisch auf 80° C und hält es bei dieser Tempe- abermals auf Zimmertemperatur abkühlen, versetzt
ratur 10 Stunden lang. mit 52 Teilen Salicylsäure und 40 Teilen Methanol
Das Produkt dampft man in einer dampf beheizten 60 und erhitzt die Mischung 10 Stunden auf 80° C.
Vakuumtrockenpfanne ein. Es löst sich gut in einem Das Produkt wird in einer Vakuumtrockenpfanne
Äthanol-Äthylglykol-Gemisch sowie in Aceton und eingedampft. Man erhält 84 Teile eines gelblichen
Äthanol. Pulvers, das sich gut in Äthanol-Äthylglykol-Gemisch
Ausbeute: 192 Teile. löst.
Beispiel 4 6s Beispiel 10
Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen und 37,5 Teile p-tert.-Butylphenol, 125 Teile 33°/oiger
mit gleichen Mengen wie im Beispiel 1 angegeben, nur Formaldehyd und 0,5 Teile 50°/0ige Natronlauge
7 8
werden in einem Reaktionsgefäß auf 60° C erwärmt. Man erhält 79 Teile eines weißen Pulvers, das sich
Nachdem man noch 20 Teile Methanol hinzugefügt gut in Alkohol, Aceton und einem Äthanol-Äthyl-
hat, hält man das Gemisch 6'Stunden bei dieser glykol-Gemisch löst.
Temperatur. . · ι ·,,.
Nach Abkühlung des Gemisches auf 200C trägt 5 Beispiel 14
man 10,6 Teile einer 70°/0igen wäßrigen Paste von 51,5 Teile Octylphenol, 125 Teile 33°/oiger Form-
Dimethylolharnstoff, in dem 25°/0 der Methylol- aldehyd und 0,5 Teile 50°/oige Natronlauge werden
gruppen durch Methanol veräthert sind, ein; erwärmt auf 60°C erwärmt und 6 Stunden bei dieser Tempe-
auf 40 bis 45° C und hält diese Temperatur 3 Stunden ratur gehalten.
lang. Danach kühlt man wieder auf 20° C ab, versetzt io Anschließend läßt man die Reaktionsmischung auf
mit 35 Teilen Salicylsäure und 40 Teilen Methanol 35 bis 40° C abkühlen, versetzt sie mit 35 Teilen
und erhitzt das Reaktionsgemisch 10 Stunden auf Salicylsäure und erhitzt sie 10 Stunden auf 80° C.
80° C. Danach kühlt man auf 20° C ab und trägt 3,7 Teile
Das Produkt dampft man in einer dampfbeheizten DimethylomarnstofFdimethyläther ein. 'Das Gemisch
Vakuumtrockenpfanne ein und pulverisiert es. Man 15 wird nun 2 Stunden auf 45°C erwärmt und wie im
erhält 83 Teile eines schwachgelblichen Pulvers, das Beispiel 11 beschrieben aufgearbeitet. Man erhält
sich leicht in Alkohol, Aceton sowie in einem Äthanol- 75 Teile eines weißen Produktes, das sich gut in
Äthylglykol-Gemisch löst. Aceton, Äthanol sowie in einem Äthanol-Äthylglykol-
Gemisch löst.
Beispiel 11 *o Beispiel 15
• 37,5 Teile p-tert-Butylphenol, 125 Teile 33°/oiger Man arbeitet unter gleichen Bedingungen und mit
Formaldehyd und 0,5 Teile 50%ige Natronlauge gleichen Mengen wie im Beispiel 14. An Stelle der
werden in einem Reaktionsgefäß auf 60° C erwärmt. 51,5 Teile Octylphenol setzt man 55 Teile Nonyl-
Anschließend fügt man 20 Teile Methanol hinzu und 25 phenol ein.
hält das. Gemisch 6 Stunden bei 60°C. Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes erfolgt
Man läßt das Gemisch auf 20° C abkühlen und wie im Beispiel 11 angeführt.
trägt 5,8 Teile Dimethylolharnstoffdibutyläther ein, Man erhält 76 Teile eines weißen Pulvers, das sich
erwärmt auf 50° C und hält diese Temperatur 3 Stun- in Aceton und Äthanol sowie in einem Gemisch aus
den lang. Danach kühlt man auf 25 bis 30°C ab, ver- 30 Äthanol und Äthylglykol löst,
setzt mit 25 Teilen Salicylsäure und 40 Teilen Metha- R ■ · 1 1 λ
nol und erhitzt das Reaktionsgemisch 10 Stunden p
auf 8O0C. 37,5 Teile p-tert.-Butylphenol, 125 Teile 33°/oiger
·; Das Produkt dampft man in einer dampf beheizten wäßriger Formaldehyd und 0,5 Teile 50°/oige Natron-Vakuumtrockenpfanne
ein und pulverisiert es. Man 35 lauge sowie 20 Teile Methanol werden 6 Stunden lang
erhält 81 Teile eines weißen Pulvers, das sich in auf 6O0C erwärmt. Danach läßt man auf 35° C abÄthanol
und Aceton sowie einem Äthanol-Äthyl- kühlen und versetzt mit 1,5 Teilen Harnstoff, 35 Teilen
glykol-Gemisch löst. Salicylsäure und 40 Teilen Methanol.
Das Reaktionsgemisch erwärmt man nun auf 80° C
Beispiel 12 4° un(l 0^ es ^ Stunden bei dieser Temperatur.
Nach dem Abkühlen auf 20° C wird das Produkt
37,5 Teile p-tert.-Butylphenol und 125 Teile 33%iger in einer dampf beheizten Vakuumtrockenpfanne ge-
Formaldehyd werden auf 60° C erwärmt und 6 Stunden trocknet und anschließend pulverisiert. Man erhält
bei dieser Temperatur gehalten. Während dieser Zeit 79 Teile eines weißen Pulvers, das sich in Aceton,
setzt man 75 Teile wäßrigen. Ammoniak (25°/0ig) in 45 Alkohol und einem Äthanol-Äythlglykol-Gemisch löst,
solchen Portionen zu, daß der pH-Wert des Reaktions- „ . .
gemisches zwischen 7 und 8 liegt. Beispiel 17
Nach Beendigung der Reaktion fügt man 35 Teile 27,5 Teile Brenzöl, 0,5 Teile 50°/0ige Natronlauge
Salicylsäure hinzu und hält das Reaktionsgemisch und 25 Teile 33°/„iger wäßriger Formaldehyd werden
10 Stunden bei 8O0C. Danach kühlt man auf 200C 5.0 in einem Reaktionsgefäß auf 6O0C erwärmt und
ab, versetzt mit 3,7 Teilen Dimethylolharnstoff- 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten,
dimethyläther und erwärmt 2 Stunden lang auf 40 Danach versetzt man das Gemisch mit 35 Teilen
bis 45°C. Salicylsäure und 10,6 Teilen einer 70°/0igen wäßrigen
Das Produkt dampft man in einer dampf beheizten Paste von Dimethylolharnstoff, in dem 25 % der
Vakuumtrockenpfanne ein. Man erhält 82 Teile eines 55 Methylolgruppen durch Methanol veräthert sind,
schwachgelben Pulvers, das sich gut in Alkohol, Das Reaktionsgemisch wird nun 10 Stunden bei
Aceton und in einem Äthanol-Äthylglykol-Gemisch einer Temperatur von 80° C gehalten,
löst. . Das Produkt- wird wie im Beispiel 10 angegeben
aufgearbeitet. Man erhält 61 Teile eines gelben,
Beispiel 13 60 alkohol- und acetonlöslichen Pulvers.
Es wird mit den gleichen Mengen und unter gleichen Beispiel 18
Bedingungen wie im Beispiel 12 angegeben gearbeitet; 32,2 Teile Chlorphenol, 25 Teile 33°/oiger wäßriger
an Stelle des wäßrigen Ammoniak setzt man jedoch Formaldehyd und 2 Teile 50°/oige Natronlauge wer-
6 Teile Diäthylamin in zwei Portionen zu je 3 Teilen 65 den 6 Stunden auf 6O0C gehalten,
hinzu. Der weitere Verlauf der Reaktion wird mit gleichen
• Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 12 an- Mengen und unter gleichen Bedingungen durchgeführt
gegeben. wie im Beispiel 17.
9 10
Das Produkt wird auf einer Walze getrocknet. Danach versetzt man das Gemisch mit 35 Teilen
Man erhält 64 Teile eines schwachgelben Pulvers, das Salicylsäure und 17,6 Teilen einer 70°/0igen Paste von
in Alkohol, Aceton sowie in einem Gemisch aus Dimethylolharnstoff, in dem 25°/o der Methylol-
Äthanol-Äthylglykol löslich ist. gruppen durch Methanol veräthert sind. Das Reaktions-
. 5 gemisch wird nun 10 Stunden bei 80°C gehalten und
Beispiel IV anschließend auf einer Walze getrocknet. Das Produkt
Man arbeitet unter gleichen Bedingungen und mit löst sich in Alkohol und Aceton,
gleichen Mengen wie im Beispiel 17 angegeben. An Ausbeute: 64 Teile.
Stelle der 32,2 Teile Chlorphenol setzt man 23,5 Teile „ . . , „ .
Phenol ein. to Beispiel 25
Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 10 an- Man arbeitet unter gleichen Bedingungen und mit
geführt. gleichen Mengen wie im Beispiel 23 angegeben; an
Man erhält 65 Teile eines schwach gelben ^Pulvers, Stelle der 31 Teile Salicylsäure setzt man 14 Teile
das in Alkohol, Aceton sowie in einem Äthanol- Adipinsäure ein.
Äthylglykol-Gemisch löslich ist. 15 Die Aufarbeitung erfolgt ebenfalls wie im Beispiel 23
P . · 1 on beschrieben.
α e 1 s ρ 1 e 1 zu Das produkt löst sjcIl ^ m Alkohol und Aceton.
216 Teile p-Kresol, 182 Teile 33°/oiger wäßriger Ausbeute: 55 Teile.
Formaldehyd und 4 Teile 50°/oige Natronlauge werden 6 Stunden in einem Reaktionsgefäß auf 60°C 20 Beispiel 26
erwärmt. .
Formaldehyd und 4 Teile 50°/oige Natronlauge werden 6 Stunden in einem Reaktionsgefäß auf 60°C 20 Beispiel 26
erwärmt. .
Anschließend versetzt man das Gemisch mit 36 Teile 2-Naphthol, 25 Teile 33%iger wäßriger
280 Teilen Salicylsäure und 320 Teilen Methanol und Formaldehyd und 0,5 Teile 50°/oige Natronlauge
hält es 10 Stunden bei einer Temperatur von 8O0C. werden in einem Reaktionsgefäß auf 60° C erwärmt
Danach läßt man auf 20° C abkühlen und versetzt 25 und 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten,
das Reaktionsgemisch mit 29,6 Teilen Dimethylol- Danach versetzt man das Gemisch mit 35 Teilen
harnstoffdimethyläther. Salicylsäure und 17,6 Teilen einer 70°/oigen wäßrigen
Nachdem man noch 2 Stunden auf 50° C erwärmt Paste von Dimethylolharnstoff, in dem 25°/0 der
hat, dampft man das Produkt in einer dampfbeheizten Methylolgruppen durch Methanol veräthert sind. Das
Vakuumtrockenpfanne ein und pulverisiert es. 30 Reaktionsgemisch wird nun 10 Stunden bei einer
Man erhält 516 Teile eines gelblichen Pulvers, das Temperatur von 8O0C gehalten und anschließend auf
gute Löslichkeit in wäßrigen Alkalien, Alkohol, einer Walze getrocknet. Man erhält 72 Teile eines
Aceton sowie in einem Äthanol-Äthylglykol-Gemisch gelben Produktes, das sich in Alkohol und Aceton
zeigt. sowie in wäßrigen Alkalien löst.
Beispiel 21 35
Beispiel 27
Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen und
Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen und
mit den gleichen Mengen wie im Beispiel 11 an- 150 Teile p-tert.-Butylphenol, 100 Teile 33°/oiger
gegeben; an Stelle der 5,8 Teile Dimethylolharnstoff- Formaldehyd und 0,5 Teile 50%ige Natronlauge
dibutyläther setzt man 2,9 Teile Diäthylharnstoff ein. 40 werden in einem Reaktionsgefäß auf 6O0C erwärmt,
Die Aufarbeitung erfolgt ebenfalls nach Beispiel 11. 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und unter
R . . fortgesetztem Rühren mit 138 Teilen Salicylsäure und
b e 1 s ρ 1 e 1 Il 223 Teilen einer 40<>/0igen wäßrigen Lösung von
Man arbeitet unter gleichen Bedingungen und mit N,N'-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidon-2 vergleichen
Mengen wie im Beispiel 11 angegeben; an 45 setzt. Das Reaktionsgemisch wird auf 1000C er-Stelle
der 5,8 Teile Dimethylolharnstoffdibutyläther wärmt und 10 Stunden bei dieser Temperatur gehalten,
setzt man 3,5 Teile Propylenharnstoff ein. Anschließend dampft man in einer Trockenpfanne ein.
Die Aufarbeitung erfolgt ebenfalls nach Beispiel 11. Ausbeute: 433 Teile.
. .. Das so erhaltene Produkt ist löslich in Äthanol,
B e ι s ρ 1 e 1 L i go Aceton und Äthanol-Äthylglykol-Gemisch.
37,5 Teile p-tert.-Butylphenol, 125 Teile 33%iger
wäßriger Formaldehyd, 0,5 Teile 50°/0ige Natron- Beispiel 28
lauge und 20 Teile Methanol erhitzt man auf 60° C
lauge und 20 Teile Methanol erhitzt man auf 60° C
und hält diese Temperatur 6 Stunden. Danach ver- Es wird unter gleichen Bedingungen und mit
setzt man das Gemisch mit 31 Teilen Benzoesäure, 55 gleichen Mengen wie im Beispiel 27 gearbeitet, nur
40Teilen Methanol und 3,7Teilen Dimethylolharnstoff- werden an Stelle von 223 Teilen 40°/0iger Lösung von
dimethyläther und erhitzt das Reaktionsgemisch N,N'-Dimethylol-4,5-dihydroxyimidazolidon-2 108
10 Stunden auf 8O0C. Teile einer 400/0igen wäßrigen Lösung von 1,3-Di-
Das Produkt dampft man in einer dampfbeheizten methylol-5-isobutyl-hexahydro-l,3,5-triazinon-2 ein-
Vakuumtrockenpfanne ein. Es löst sich gut in einem 60 gesetzt.
Äthanol-Äthylglykol-Gemisch sowie in Aceton und Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 27 anÄthanol,
gegeben.
Ausbeute: 68 Teile. Ausbeute: 352 Teile.
Beispiel 24 6 Beispiel 29
27,5 Teile Brenzöl, 0,5 Teile 50°/0ige Natronlauge 150 Teile p-tert.-Butylphenol, 100 Teile 33°/oiger
und 25 Teile 33°/oiger wäßriger Formaldehyd erhitzt Formaldehyd und 0,5 Teile 50°/0ige Natronlauge
man 6 Stunden auf 60° C. werden wie im Beispiel 27 angegeben umgesetzt.
IQ
Zu dem erhaltenen Kondensat gibt man 152 Teile Phenoxyessigsäure und 57 Teile N,N'-Dimethoxymethyluron,
rührt 8 Stunden .bei-100°"C-und dampft
in einer Trockenpfanne ein.
Ausbeute: 363 Teile.
Das so erhaltene Produkt löst sich in Äthanol, Aceton und Äthanol-Äthylglykol-Gemisch.
Claims (1)
- Patentanspruch:. Verfahren zur Herstellung von-stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, dadurch gekenn·: zeich.net, daß man Kondensate, die ausa) Phenolen oder Naphtholen undb) Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Stoffen in alkalischem wäßrigem Medium in bekannter Weise hergestellt worden sind, in nicht saurem wäßrigem Medium bei Tempera- ao türen von 30 bis 1000C in beliebiger Reihenfolge mit - ·c) Harnstoffen der Formelnco-R5-N-N-R5R2oderCO-/■■ΝR5-N N-R5\ /
R3in denen R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkylreste mit bis" zu 4 Kohlenstoffatomen, R3 einen Alkylenrest niit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls Hydroxylgruppen aufweist oder durch—O— oder —N(R4)— unterbrochen ist, R4 ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Hydroxylalkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R5, die gleich oder verschieden sein= können, Wasserstoffatome, Hydroxymethylgruppen oder Alkoxymethylgruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest bedeuten, und
d) einkernigen aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren, die gegebenenfalls Hydroxyl- oder Aminogruppen, .aufweisen, Aryloxyfettsäuren oder aliphatischen mehrwertigen Carbonsäuren, die gegebenenfalls Hydroxylgruppen aufweisen, reagieren läßt.In Betracht gezogene Druckschriften:
Scheiber, Chemie und Technologie der künstliehen Harze, Stuttgart, 1943, S. 429f.609 659/398 8.66 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL127619D NL127619C (de) | 1963-12-27 | ||
DEB74823A DE1224490B (de) | 1963-12-27 | 1963-12-27 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten |
CH1628464A CH479648A (de) | 1963-12-27 | 1964-12-17 | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyl-Harnstoff-Kondensationsprodukten |
NL6414952A NL6414952A (de) | 1963-12-27 | 1964-12-22 | |
SE15565/64A SE318890B (de) | 1963-12-27 | 1964-12-22 | |
GB5218964A GB1083013A (en) | 1963-12-27 | 1964-12-23 | Alkali-soluble condensation products |
DK633764A DK108756C (da) | 1963-12-27 | 1964-12-23 | Fremgangsmåde til fremstilling af alkaliopløselige nitrogenholdige formaldehydkondensationsharpikser. |
AT1092264A AT248697B (de) | 1963-12-27 | 1964-12-23 | Verfahren zur Herstellung von alkalilöslichen Kondensationsprodukten |
FR999868A FR1420042A (fr) | 1963-12-27 | 1964-12-24 | Procédé pour la production de produits de condensation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB74823A DE1224490B (de) | 1963-12-27 | 1963-12-27 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1224490B true DE1224490B (de) | 1966-09-08 |
Family
ID=6978409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB74823A Pending DE1224490B (de) | 1963-12-27 | 1963-12-27 | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT248697B (de) |
CH (1) | CH479648A (de) |
DE (1) | DE1224490B (de) |
DK (1) | DK108756C (de) |
GB (1) | GB1083013A (de) |
NL (2) | NL6414952A (de) |
SE (1) | SE318890B (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015057879A1 (en) | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Si Group, Inc. | In-situ alkylphenol-aldehyde resins |
US9932436B2 (en) | 2013-10-17 | 2018-04-03 | Si Group, Inc. | Modified alkylphenol-aldehyde resins stabilized by a salicylic acid |
-
0
- NL NL127619D patent/NL127619C/xx active
-
1963
- 1963-12-27 DE DEB74823A patent/DE1224490B/de active Pending
-
1964
- 1964-12-17 CH CH1628464A patent/CH479648A/de not_active IP Right Cessation
- 1964-12-22 NL NL6414952A patent/NL6414952A/xx unknown
- 1964-12-22 SE SE15565/64A patent/SE318890B/xx unknown
- 1964-12-23 GB GB5218964A patent/GB1083013A/en not_active Expired
- 1964-12-23 AT AT1092264A patent/AT248697B/de active
- 1964-12-23 DK DK633764A patent/DK108756C/da active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
None * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6414952A (de) | 1965-06-28 |
SE318890B (de) | 1969-12-22 |
AT248697B (de) | 1966-08-10 |
GB1083013A (en) | 1967-09-13 |
DK108756C (da) | 1968-02-05 |
NL127619C (de) | |
CH479648A (de) | 1969-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3120697A1 (de) | Anionische verbindungen auf basis modifizierter novolack-oxalkylate, ihre herstellung und ihre verwendung als schaumfreie grenzflaechenaktive mittel | |
DE2005166A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen, veratherten Methylolmelaminen | |
DE1224490B (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten | |
DE1445535C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkalilöslichen Kondensationsprodukten | |
DE1495176C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkalilöslichen Kondensationsprodukten | |
DE1235942B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1232975B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
CH238988A (de) | Verfahren zur Herstellung haltbarer Druckfarben. | |
DE1235943B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1235944B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1231711B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1495197C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensations produ kten | |
DE1247329B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE612626C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Harze aus Harnstoff oder dessen Derivaten und Formaldehyd bzw. dessen Polymeren | |
DE1238483B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1236193B (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten | |
DE1935003A1 (de) | Spritloesliche Bindemittel | |
DE1246753B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1259348B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1900063A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkaliloeslichen Kondensationsprodukten | |
DE1644553A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl- oder 2-Aryl-Methylenchinizarinen | |
EP0029907A1 (de) | Formaldehyd-Kondensate, ihre Herstellung, ihre Verwendung als Fixiermittel für basische Farbstoffe und sie enthaltende Fixiermittel | |
DE2319641C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Phenolen, Formaldehyd und aromatischen Hydroxycarbonsäuren | |
AT127616B (de) | Verfahren zur Herstellung und Abscheidung von hydrophoben Harzen durch Kondensation von Harnstoff oder dessen Derivaten mit Formaldehyd oder seinen Polymeren. | |
DE1495176B2 (de) |