DE1216264B

DE1216264B - Verfahren zur Herstellung von Dicalciumphosphatdihydrat

Info

Publication number: DE1216264B
Application number: DEK50836A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Josef Cremer; Dipl-Chem Dr Heinz Harnisch
Original assignee: Knapsack AG
Current assignee: Knapsack AG
Priority date: 1963-09-16
Filing date: 1963-09-16
Publication date: 1966-05-12
Also published as: NL148571B; SE303742B; GB1082316A; NL6410740A; CH485596A; DK117064B; AT249637B; DE1567616B1; BE653152A; US3294486A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

COIb

Deutsche Kl.: 12 i- 25/32

Nummer: 1216 264

Aktenzeichen: K 50836IV a/12 i

Anmeldetag: 16. September 1963

Auslegetag: 12. Mai 1966

Für die Herstellung eines Dicalciumphosphatdihydrates mit großer Reinheit und hohem Weißgrad ist es erforderlich, entsprechend hochwertige Ausgangsstoffe einzusetzen. Darüber hinaus müssen die Herstellungsbedingungen so gewählt werden, daß außer der oben genannten Verbindung keine sonst möglichen Calciumphosphate anderer Zusammensetzung, z. B. CaHPO₄, Ca₃(PO₄VXH₂O, Ca₃(PO₄)SOH, CaMPOJ₃ entstehen können.

Im Sinne der Auswahl geeigneter Ausgangsstoffe hat sich als eine Komponente die für ihre Reinheit bekannte, aus elektrothermisch gewonnenem Phosphor hergestellte Phosphorsäure bewährt. Als zweiter Ausgangsstoff wird vielfach ausgesuchtes, mineralisches Calciumcarbonat oder Calciumhydroxid eingesetzt. Bei sehr hohen Ansprüchen geht man von relativ teuren, gefällten Calciumcarbonaten aus, oder man muß Calciumhydroxid durch besondere Nachbehandlung auf die erforderliche Reinheit bringen.

Es ist bekannt, zur Herstellung von Dicalciumphosphatdihydrat verdünnte Phosphorsäure vorzulegen und dann unter speziellen Bedingungen — z. B. engem Temperatur-, Konzentrations- und pH-Bereich — eine feinteilige Suspension von Calciumcarbonat oder -hydroxid zuzugeben. Als weitere Verfahrensschritte schließen sich dann längere Garungszeit, Dekantation sowie Waschen und Filtrieren an.

Zur Stabilisierung des Endproduktes muß dieses dann erneut in Wasser aufgeschlämmt und der Suspension ein Stabilisator, z. B. aus der Reihe der kondensierten Phosphate, zugegeben werden. Wiederum unter Einhaltung spezieller Bedingungen wird dann nach einer bestimmten Einwirkungszeit nochmals dekantiert, gewaschen, filtriert, getrocknet und abschließend auf die gewünschte Körnung gemahlen.

Abgesehen von der Vielzahl der Verfahrensschritte und den relativ teuren Ausgangsprodukten, ergab sich bei diesen bekannten Verfahren der Nachteil, daß Dicalciumphosphate, welche aus gefällten Calciumcarbonaten und Hydroxiden verschiedener Herkunft hergestellt wurden, sehr schwankende und relativ niedrige Weißgrade aufweisen, obwohl die Weißgrade der verwendeten Carbonate und Hydroxide nahezu einheitlich und hoch waren. Als Ursache stellte sich heraus, daß im Korninnern dieser Produkte im geringen Umfang wechselnde Mengen an Verunreinigungen eingeschlossen sind, die gefärbte organische oder anorganische Stoffe, wie z. B. Kohlenstoff oder Kohlenstoffverbindungen oder Verbindungen des Vanadiums, Chroms, Mangans und insbesondere des Eisens, Kobalts, Nickels, enthalten. Diese Beimengungen bleiben durch ihre Einkapselung zunächst auf Verfahren zur Herstellung von Dicalciumphosphatdihydrat

Anmelder:

Knapsack Aktiengesellschaft, Hürth-Knapsack

Als Erfinder benannt:

Dipl.-Chem. Dr. Josef Cremer, Hermülheim; Dipl.-Chem. Dr. Heinz Harnisch, Lövenich

den Weißgrad des Carbonates oder Hydroxides ohne Einfluß, werden aber bei der Umsetzung mit Phosphorsäure in Freiheit gesetzt und geben, jetzt an der Oberfläche befindlich, den Ausschlag für den schwankenden, stets merklich niedrigeren Weißgrad des gebildeten Dicalciumphosphates.

Folgende Tabelle zeigt die Abhängigkeit des Dicalciumphosphatweißgrades von den jeweils verwendeten Calciumverbindungen und deren Weißgraden.

Spalte A: Weißgrad der Calciumverbindung in °/₀ Spalte B: Weißgrad des daraus erhaltenen Dicalciumphosphatdihydrates in %.

Calciumhydroxid, ungereinigt

+ thermische Phosphorsäure
Calciumhydroxid, gereinigt

+ thermische Phosphorsäure
Ausgesuchter min. Kalkstein

+ thermische Phosphorsäure
gefällter Kalkstein

+ thermische Phosphorsäure
Calciumchlorid + Natronlauge

+ thermische Phosphorsäure
Calciumnitrat + Ammoniak

+ thermische Phosphorsäure

87 97 96 98

91,0 96,6 95,0 97,0 99,0 99,0

(Die Messung des Weißgrades erfolgte mit einem Spektralphotometer Beckmann DU mit Reflexionszusatz bei 580 τημ gegen MgO (p. A. Fa. Merck) = 100 %)·

609 568/478

3 4

Ein weiterer Nachteil der bekannten Verfahren zur Arsen und Blei von weniger als 0,001 °/o bzw. 0,0001 %

Herstellung von Dicalciumphosphatdihydrat ist, daß aufweisen. Verunreinigungen, die während der Um-

sie nur eine diskontinuierliche Betriebsweise erlauben. Setzung in Lösung bleiben und somit nicht in das End-

Darüber hinaus schließen sie nicht mit Sicherheit aus, produkt gehen, sondern mit dem Filtrat abgeführt

daß es schon durch relativ sehr geringfügige Ab- 5 werden, stören hingegen nicht. Vorteilhafterweise

weichungen von den betrieblichen Herstellungsbe- wird bei der Umsetzung eine Reaktionstemperatur

dingungen oder von der Qualitätsspezifikation der eingehalten, die unterhalb 70° C, vorzugsweise zwischen

Ausgangsstoffe zur Bildung anders zusammenge- 25 und 45° C, liegt.

setzter Calciumphosphate mit veränderten Eigen- Dies kann man außer durch Kühlung des Reaktors

schäften kommen kann, wodurch dann anwendungs- io z. B. auch dadurch erreichen, daß man mindestens

technisch erhebliche Schwierigkeiten entstehen können. eine der Ausgangslösungen vor der Umsetzung bis zu

Dies wirkt sich ganz besonders bei solchen Produkten maximal solchen Temperaturen abkühlt, die gerade

ungünstig aus, welche den stetig steigenden Qualitäts- noch ein Auskristallisieren der Ausgangsstoffe ver-

anforderungen auf dem Körperpflege-, Nahrungs- hindern,

mittel- und Arzneimittelsektor gerecht werden sollen. 15 Soll das Dicalciumphosphatdihydrat insbesondere

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich für kosmetische oder medizinische Zwecke Verwen-

diese Schwierigkeiten vermeiden lassen, wenn man zur dung finden, so empfiehlt es sich, das Phosphat zu

Herstellung eines Dicalciumphosphatdihydrates aus stabilisieren. Durch eine solche, bereits oben genannte

Phosphorsäure und/oder phosphorsauren Salzlösungen Stabilisierung wird verhindert, daß z.B. Zahnpasten

sowie Lösungen eines Calciumsalzes und einer ba- 20 bei Lagerung infolge einer noch nicht aufgeklärten

sischen Verbindung, die Ausgangsprodukte, gegebenen- Reaktion zwischen dem darin enthaltenen Glyzerin

falls in Gegenwart von zusätzlichem Wasser, gleich- und dem Dicalciumphosphat erhärten und unbrauch-

zeitig und in insgesamt etwa stöchiometrischen bar werden.

Mengen, bezogen auf die allgemeine theoretische Diese Stabilisierung erfordert nach vorliegender

Ionengleichung: . 25 Erfindung nicht wie bei den bekannten Verfahren einen

3JJ+ 1 po — -j- Ca⁺+ 4- 2 OH~ -»■ CaHPO -2HO besonderen Arbeitsgang, sondern kann bereits in Verbindung mit der Fällungsreaktion durchgeführt werden.

in einen Reaktor eingetragen und miteinander rasch Dabei werden die Stabilisatoren, beispielsweise Tetra- und innig vermischt werden. Dabei muß die Zugabe natriumpyrophosphat oder höher kondensierte Phosder Lösungen des Calciumsalzes und der basischen 30 phate, in Konzentrationen von 0,25 bis 1,5 Gewichts-Verbindung so erfolgen, daß während der Fällung ein prozent, bezogen auf CaHPO₄ · 2 H₂O, in den Reaktor pH-Wert zwischen etwa 2,0 und 6,0, vorzugsweise 2,5 vor Isolierung des Endproduktes, d. h. während oder und 5,5, aufrechterhalten wird. Erst nachdem die ge- _nach der Umsetzung, und zwar gesondert oder im samte Lösung der Phosphorsäure und/oder des phos- Gemisch mit einer der Ausgangslösungen, eingetragen, phorsauren Salzes zugegeben ist, wird dann der 35 Als Ausgangsstoffe können beispielsweise Lösungen pH-Wert auf 6,0 bis 8,0, vorzugsweise 6,5 bis 7,5, mit des Calciumchlorides, Calciumnitrates sowie der Hilfe der restlichen Lösungen des Calciumsalzes Hydroxide und/oder Carbonate bzw. die Orthophos- und/oder der basischen Verbindung eingestellt und an- phate der Alkalimetalle oder des Ammoniums eingeschließend das Reaktionsprodukt in bekannter Weise setzt werden. Die Konzentrationen der Lösungen beabfiltriert und aufbereitet. 40 tragen vorteilhafterweise für. die Calciumsalzlösung

Die Bildung des Dicalciumphosphatdihydrates kann etwa 35 Gewichtsprozent, für die Lösung der basischen

z. B. nach folgenden Reaktionsgleichungen erfolgen; Verbindung etwa 50 Gewichtsprozent und für die

CaCl 4- 2 NaOH 4- H PO -> Phosphorsäure etwa 84 Gewichtsprozent, bezogen auf

CaHPO₄ · 2 H₂O + 2 NaCl (1) H₃PO₄.

45 Das vorliegende Verfahren kann sowohl kontinu-

CaCl₂ 4- Na₂CO₃ 4- H₃PO -»■ ierlich als auch diskontinuierlich durchgeführt werden.

CaHPO₄ · 2 H₂O 4- 2 NaCl 4- CO₂ (2) Bei beiden Arbeitsweisen hat es sich als einfach und

„ zweckmäßig bewährt, die Calciumverbindung und

Ca(NO₃J₂ 4-2 NH₄OH 4· H₂PO₄ ->■ Basenkomponente in, der obigen Ionengleichung

CaHPO₄ · 2 H₂O 4-2NH₄NO₃ (3) _5o weitgehend entsprechenden stöchiometrischen Mengen-

KH₂PO₄ 4- KOH 4- Ca(NO₃)₂ + H₂O -> Verhältnissen gleichzeitig, z. B. mittels Dosierpumpen,

CaHPO · 2 H O + 2 KNO (4) in einen kühlbaren und mit einem Rührer versehenen

Reaktor einzuspeisen.

Zur Herstellung eines reinen Dicalciumphosphat- Der ebenfalls gleichzeitige Zulauf von Phosphorsäure dihydrates von sehr hohem Weißgrad, ist es erforder- 55 bzw. phosphorsauren Salzen wird dabei so geregelt, lieh, klare Lösungen mit einer Reinheit größer als daß sich der pH-Wert während der Reaktion im Be-99,90 Gewichtsprozent, vorzugsweise größer als 99,95 reich von 2 und 6 bewegt. Kurzfristiges Überschreiten Gewichtsprozent, zu verwenden, die einen Gehalt an des pH-Wertes, z. B. bis etwa zu einem pH-Wert von 9, Eisen, Kobalt, Nickel, Vanadium, Chrom und Mangan stört jedoch die Reaktion nicht. Es hat sich als bevon insgesamt weniger als 0,1 Gewichtsprozent, vor- 60 sonders vorteilhaft erwiesen, wenn während der zugsweise weniger als 0,01 Gewichtsprozent, auf- Fällung ein geringer Überschuß von Wasserstoffionen weisen. vorhanden ist. Nachdem die gesamte Phosphorsäure Als Ausgangslösungen sind ferner solche Lösungen und/oder das phosphorsaure Salz eingetragen ist, geeignet, die weniger als 0,1 °/₀ an gefärbten anor- wird dieser Anteil an sogenannter freier Phosphorganischen und/oder organischen Substanzen, z. B. 65 säure, welcher vorzugsweise < 15 °/₀ der Gesamtsäure-Kohlenstoff oder Kohlenstoffverbindungen, enthalten. menge ist, durch Zugabe von z. B. der restlichen Sofern es der Verwendungszweck des CaHPO₄ · 2 H₂O Calcium- und/oder Basenlösung neutralisiert und so erfordert, sollten die Lösungen außerdem Gehalte an das Reaktionsgemisch auf einen pH-Wert von 6 bis 8,

5 6

vorzugsweise 6,5 bis 7,5 eingestellt. Es ist auch möglich, Herstellung oder Aufbereitung der Ausgangsstoffe in

Calciumsalzlösung zusammen mit der Phosphorsäure diesem Fall erübrigt,
und/oder der phosphorsauren Salzlösung in einander

entsprechenden Mengenverhältnissen im diskontinu- Beispiel 1
ierlichen Verfahren vorzulegen oder bei kontinuier- 5 ₀ ,^. , ..,.,,,.
licher Fahrweise vorlaufen zu lassen und die ab- (Diskontinuierliche Arbeitsweise)
schließende pH-Wert-Einstellung nur mit der Lösung Als Ausgangsstoffe wurden 35gewichtsprozentige der basischen Verbindung vorzunehmen. Eine ab- Calciumchloridlösung, 50gewichtsprozentige Natronschließende pH-Wert-Einstellung auf den vorgenannten lauge und 85gewichtsprozentige Phosphorsäure (bepH-Bereich ist erforderlich, weil dann eine für be- ίο zogen auf H₃PO₄) eingesetzt. Die Reinheit der Verstimmte Anwendungen notwendige Stabilisierung des bindung war > 99,95 °/₀, und die Summe der Verun-Dicalciumphosphatdihydrates zu besonders günstigen reinigungen an Fe, Cr, Mn betrug weniger als 0,01 ⁰J₀. Resultaten führt. CalciumchloridlösungundNatronlaugesindimstöchio-

Zur Verdünnung erforderliches Wasser kann gege- metrischen Verhältnis in einen kühlbaren, mit einem

benenfalls vorgelegt oder gleichzeitig mit den Ausgangs- 15 schneilauf enden Propellerrührer (1450 U/min) ver-

stoffen in den Reaktor einlaufen. sehenen Reaktor aus V4A (1201 Inhalt) eingespeist

Zur Verminderung von schwankenden pH-Wert- worden. Um eine wirksame Durchmischung vom

Anzeigen sowie zur kurzzeitigen und vollständigen Beginn der Reaktion an zu gewährleisten, wurden

Vermischung der Reaktionspartner ist eine intensive 401 H₂O vorgelegt. Die Zugabe von Phosphorsäure

Rührung notwendig. Als vorteilhaft haben sich 20 wurde so eingestellt, daß der pH-Wert während der

schnellaufende Rührsysteme erwiesen, welche ein be- Umsetzung zwischen 3,0 und 3,5 lag und sich zuletzt

stimmtes Reaktionsvolumen eine zeitlang im Kreislauf ein pH-Wert von 7,0 einstellte. Die Reaktionstempe-

bewegen und damit wiederholt der mechanischen ratur stieg von 14 auf 43 ⁰C. Nach Zugabe des Stabili-

Durchmischung aussetzen. In die sich dabei bildende sators in gelöster Form erfolgte Filtration und Waschen

Trombe können die Reaktionskomponenten eingegeben 25 des erhaltenen Niederschlages auf einem Drehfilter,

werden. Auf diese Weise sind konstante pH-Wert- Der Filterkuchen mit 40°/₀ Haftwasser und einem

Anzeigen und Mischungszeiten von < 1 Sekunde reali- Rest-Chloridgehalt von < 0,01 °/₀ wurde in bekannter

siert worden. Weise getrocknet und gemahlen. Weißgrad des Pro-

Bei Anwendung von phosphorsauren Salzen ist es duktes betrug 99,5%.

möglich, den Basenanteil über das angeführte stöchio- 30 _ffi . . . .

metrische Verhältnis hinaus zu verringern und gleich- *■ ^eisP^le )

zeitig die Kationmenge im Salz, ζ. B. durch teüweisen _ Diskontinuierliche Arbeitsweise

Einsatz von Dikaliumphosphat zu erhöhen. Eine Die Maßnahmen und Bedingungen entsprachen

Begrenzung dieser Maßnahme ist durch den vorbe- denen des Beispiels 1, außer, daß an Stelle von 401H₂O

schriebenen pH-Bereich gegeben. 35 eine entsprechende Menge fertiger Reaktionssus-

Da bei der beschriebenen Arbeitsweise in jedem pension vorgelegt wurde, die dem vorhergehenden

Augenblick die Reaktionspartner weitgehend im für Ansatz entstammte,

die Bildung von CaHPO₄ · 2 H₂O günstigsten Mengen- , ...

Verhältnis und pH-Bereich aufeinander einwirken e 1 s ρ 1 e

können, ist die Bildung anders zusammengesetzter 40 (Diskontinuierliche Arbeitsweise)

Calciumphosphate nahezu unmöglich. Den Einfluß Die Maßnahmen und Bedingungen des Beispiels 1

dieser Faktoren erkennt man daran, daß nennenswerte wurden mit der Änderung eingehalten, daß an Stelle

Verbesserungen der vorbekannten Verfahren bereits von H₂O Calciumchlorid in stöchiometrischer Menge

erzielt werden können, wenn man die bislang ver- als etwa 15°/_oige Lösung vorgelegt wurde,

wendeten festen Ausgangsprodukte wie CaCO₃ oder 45 _R . . . .

Ca(OH)₂ in fester Form gleichzeitig mit der Phosphor- ±5 e 1 s ρ 1 e 1 4

säure in etwa stöchiometrischen Mengen vermischt. (Diskontinuierliche Arbeitsweise)

Bessere Ergebnisse, insbesondere bezüglich des Die Umsetzung erfolgte unter Bedingungen, wie im

Weißgrades, werden jedoch bei Verwendung von Beispiel 1 angegeben, mit dem Unterschied, daß die

Lösungen erzielt. Dies hat den Vorteil, daß dabei auf 50 Kühlung während der Reaktion durch Zugabe von auf

eine Garungszeit verzichtet werden kann, da sich die Temperaturen um 0⁰C vorgekühlten Ausgangsstoffen

unlösliche Komponente Dicalciumphosphat, im Gegen- erfolgte, wobei sich zuletzt eine Reaktionsendtempe-

satz zu den bekannten Verfahren, unmittelbar aus ratur von 48⁰C einstellte,

löslichen Ausgangsstoffen bildet und damit stark zeit- . -ic

abhängige Faktoren bei Festkörperumsetzungen, z. B. 55 üeispieo

Diffusionsgeschwindigkeit, unberücksichtigt bleiben (Diskontinuierliche Arbeitsweise)

können. Von Ionenumsätzen, insbesondere von Neu- Die Maßnahmen und Bedingungen entsprachen

tralisationsreaktionen ist bekannt, daß sie mit sehr dem Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß im vorge-

hoher Geschwindigkeit ablaufen, was bei diesem Ver- legten Wasser Na₄P₂O₇ als Stabilisator gelöst war.
fahren ganz besonders im Falle einer kontinuierlichen 60

Fahrweise sehr hohe Durchsätze oder kleine Reaktor- Beispiel 6

volumen ermöglicht. . . . . _r , ,

Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens ist (Diskontinuierliche Arbeitsweise)
darin zu sehen, daß die als Ausgangsprodukte einge- Die Maßnahmen und Bedingungen wurden wie im setzten Lösungen bereits in der klaren Form, frei von 65 Beispiel 1 gewählt, mit der Abweichung, daß vor der störenden Verunreinigungen und in geeigneten Kon- Endeinstellung des pH-Wertes auf 7,5 zu dem Rezentrationen bei anderen Prozessen als Neben- oder aktionsgemisch Na₅P₃O₁₀ als Stabilisator in gepul-Abfallprodukte anfallen, so daß sich eine zusätzliche verier Form zugegeben wurde.

Beispiel 7
(Diskontinuierliche Arbeitsweise)

Maßnahmen und Bedingungen blieben wie im Beispiel 6, mit dem Unterschied, daß erst nach Em₇ stellung auf einen pH-Wert von 8 der Stabilisator zugegeben wurde.

Beispiel 8

(Diskontinuierliche Arbeitsweise)

Die Maßnahmen und Bedingungen des Beispiels 1 wurden angewendet, mit dem Unterschied, daß 75°/₀ der Phosphorsäuremenge durch eine äquivalente Menge Mononatriumphosphatlösung ersetzt wurden.

Beispiel9

(Kontinuierliche Arbeitsweise)
Die Ausgangsstoffe waren die gleichen wie im Beispiel 1. Calciumchloridlösungen und Natronlauge wurden mittels Dosierpumpen im weitgehend stöchiometrischen Mengenverhältnis in den mit Reaktionssuspension gefüllten Reaktor (wie Beispiel 2) eingespeist. Die Phosphorsäurezugabe war so eingestellt, daß der pH-Wert innerhalb 2,7 bis 4,7 schwankte. Mittels einer Überlauf einrichtungkonnte ein bestimmter Füllstand im Reaktor eingehalten und die neugebildete Reaktionssuspension abgeführt werden. Durch Außenkühlung wurde die Reaktionstemperatur auf 40 bis 50⁰C begrenzt. Die überlaufende Reaktionssuspension gelangte in einen zweiten Reaktor mit Rührer ohne Kühlung, in welchem durch Zugabe von restlicher Calciumchloridlösung und Natronlauge ein pH-Wert von 7,5 eingestellt und gleichzeitig die Stabilisatorlösung eingespeist wurde. Die Überlaufeinrichtung dieses Reaktors leitete die fertige Dicalciumphosphatsuspension zu einer Filterpresse. Waschen, Trocknen und Mahlen erfolgte in bekannter Weise. Der Weißgrad des Endproduktes lag bei 99,3 %·

Beispiel 10
(Kontinuierliche Arbeitsweise)
Die Maßnahmen des Beispiels 9 wurden dahingehend abgewandelt, daß die Calciumchloridlösung und das Verdünnungswasser von 100 1/100 kg CaHPO₄ · 2 H₂O auf Temperaturen um 0⁰C gekühlt waren.

Beispiel 11
(Kontinuierliche Arbeitsweise)

Die Umsetzung erfolgt analog Beispiel 9, mit dem Unterschied, daß die Calciumchloridlösung stöchiometrisch zur Phosphorsäure zugegeben wurde und die Einstellung auf einen pH-Wert 8 von im zweiten Reaktor nur durch Zugabe von Natronlauge erfolgte.

Beispiel 12

(Kontinuierliche Arbeitsweise)
In Abwandlung des Beispiels 9 wurde in der Phosphorsäure ein Stabilisator gelöst, bevor diese zugögeben wurde.

Beispiel 13
(Kontinuierliche Arbeitsweise)

Die Maßnahmen und Bedingungen wurden wie im Beispiel 9 gewählt, mit dem Unterschied, daß als Ausgangsstoffe 50gewichtsprozentige Calciumnitratlösung, 30gewichtsprozentiges Ammoniak und 85gewichtsprozentige Phosphorsäure eingesetzt worden sind.

40

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Dicalciumphosphatdihydrat aus Phosphorsäure und/oder phosphorsauren Salzlösungen sowie Lösungen eines Calciumsalzes und einer basischen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsprodukte, gegebenenfalls in Gegenwart von zusätzlichem Wasser, gleichzeitig und in insgesamt etwa stöchiometrischen Mengen, bezogen auf die allgemeine theoretische Ionengleichung:

3H⁺ + PO₄— + Ca⁺+ + 2OH- ->- CaHPO₄ · 2H₂O

in einen Reaktor eingetragen und miteinander rasch und innig vermischt werden, wobei die Zugabe der Ausgangsprodukte so geregelt wird, daß während der Fällung ein pH-Wert zwischen etwa 2,0 und 6,0, vorzugsweise 2,5 und 5,5, aufrechterhalten und erst, nachdem die gesamte Lösung der Phosphorsäure und/oder des phosphorsauren Salzes zugegeben ist, der pH-Wert auf 6,0 bis 8,0, vorzugsweise 6,5 bis 7,5, mit Hufe der restlichen Lösungen des Calciumsalzes und/oder der basischen Verbindung eingestellt und anschließend das Reaktionsprodukt in bekannter Weise abfiltriert und aufbereitet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung eines reinen Dicalciumphosphatdihydrates von sehr hohem Weißgrad klare Lösungen mit einer Reinheit größer als 99,90 Gewichtsprozent, vorzugsweise größer als 99,95 Gewichtsprozent, verwendet werden, die einen Gehalt an Eisen, Kobalt, Nickel, Vanadium, Chrom und Mangan von insgesamt weniger als 0,1 Gewichtsprozent, vorzugsweise weniger als 0,01 Gewichtsprozent, aufweisen.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Calciumsalzlösungen wäßrige Lösungen des Calciumchlorides oder Calciumnitrates eingesetzt werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungen von basischen Verbindungen wäßrige Lösungen der Hydroxide und/oder Carbonate der Alkalimetalle oder des Ammoniums eingesetzt werden.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungen der phosphorsauren Salze, wäßrige Lösungen. von Orthophosphaten der Alkalimetalle und/oder des Ammoniums eingesetzt werden.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur unterhalb 7O⁰C, vorzugsweise zwischen 25 und 45°C, gehalten wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der Ausgangslösungen vor der Umsetzung bis auf solche Temperaturen abgekühlt wird, die gerade noch ein Auskristallisieren der Ausgangsstoffe verhindern.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Ausgangslösungen verwendet werden, die weniger als 0,1 Gewichtsprozent an gefärbten anorganischen und/oder organischen Substanzen, z. B. Kohlenstoff oder Kohlenstoffverbindungen, enthalten.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Calciumsalzlösung etwa 35 Gewichtsprozent,

die der Lösung der basischen Verbindung etwa 50 Gewichtsprozent und die der Phosphorsäure 85 Gewichtsprozent, bezogen auf H₃PO₄, beträgt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung eines stabilisierten Dicalciumphosphatdihydrates die verwendeten Stabilisatoren, wie z. B. Tetranatriumpyrophosphat oder höher kondensierte Phosphate, in den Reaktor vor Isolierung des Endproduktes, beispielsweise vor, während oder nach der Umsetzung, gesondert oder im Gemisch mit einer der Ausgangslösungen, einträgt.

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11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des eingesetzten Stabilisierungsmittels etwa 0,25 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Dicalciumphosphatdihydrat, beträgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1032 724;
britische Patentschrift Nr. 825 976;
Ind. Eng. Chem. Vol. 51, S. 325 bis 328; VoI 53, S. 55 bis 57.