DE1215709B - Verfahren zur Herstellung von Sulfoxid-Zinnkomplexverbindungen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C07f

Deutsche KL: 12 ο-26/03

Nummer: 1215 709

Aktenzeichen: B 78197IV b/12 ο

Anmeldetag: 20. August 1964 Auslegetag: 5. Mai 1966

Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuen Sulfoxid-Zinnkomplexverbindungen der allgemeinen Formel

Ri

= O-^Sn(Ar)₃X

(I)

worin R und Ri einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen araliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, deren aromatische Ringe durch ein oder mehrere Halogenatome, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyloxy- oder mit Alkyl- oder Acylresten mono- bzw. disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, sowie zusammen mit dem S-Atom einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom enthaltenden, ein- oder mehrkernigen Ring, X das Anion einer Halogenwasserstoffsäure oder der Rhodanwasserstoffsäure und Ar einen Phenyl- oder p-Chlorphenylrest bedeuten.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein Sulfoxid der allgemeinen Formel

RS(O)Ri

in der R und Ri die angeführten Bedeutungen besitzen, mit einem Triarylzinnsalz der allgemeinen Formel

Ar₃SnX "

in der Ar und X die angeführten Bedeutungen besitzen, umsetzt.

Die Umsetzung erfolgt bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur, zweckmäßig unter Anwendung äquivalenter Mengen der Ausgangsstoffe, in einem inerten Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Äther, Methanol, Äthanol, Chloroform, Dioxan, Dimethylformamid, Acetonitril oder Aceton. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird der Komplex durch Umkristallisation gereinigt.

Die neuen Komplexe sind Derivate des pentakoordinierten Zinns; ihre Struktur wird durch die physikalischen Eigenschaften bewiesen. So zeigt die S = O-Schwingung im IR-Spektrum bei der Kornplexbildung eine langwellige Verschiebung von etwa 70 Wellenzahlen, ein Zeichen für die starke Beanspruchung der Bindungselektronen der S = O-Bindung.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen besitzen eine gute antimikrobiell, insbesondere eine bakteriostatische und fungistatische Wirksamkeit Verfahren zur Herstellung von Sulfoxid-Zinnkomplexverbindungen

Anmelder:

C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans-Detlef Schroeder,

Dr. Klaus Thomas,

Dr. Dietrich Jerchel, Ingelheim/Rhein

(z.B. gegen Staphylococcus aureaus SG 511, Cand, albicans, Asperg, niger u. a.) bei geringer Phytotoxizität, außerdem wirken sie algizid und molluskizid. Auf Grund ihrer Eigenschaften können sie als Pflanzenschutzmittel, beispielsweise zur Bekämpfung von Phytophtora infestans oder Cercospora beticula, als Desinfektionsmittel oder als Imprägnierungsmittel für Textilien, Kunststoffe, Anstrichfarben, Schiffsböden u. a. verwendet werden. Sie können auch zusammen mit bekannten antimikrobiellen Mitteln eingesetzt werden, wodurch ihre Selektivität, ihre Wirkungsbreite oder ihre Verträglichkeit erhöht werden können. Sie können in Schädlingsbekämpfungsmit*· teln in jeder geeigneten Konzentration verwendet werden. Bevorzugt wird eine Konzentration von 0,005 bis 5%.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur.näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

7,8 g (0,1 Mol) Dimethylsulfoxid werden in 50 ml Methanol gelöst und mit einer Lösung von 38,5 g (0,1 Mol) Triphenylzinnchlorid in 100 ml Methanol vereinigt. Das Lösungsmittel wird abgedampft und der Rückstand aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 40,2 g (87% der Theorie) Dimethylsulfinyltriphenyl-chloro-stannat, Fp. 114 bis 115°C.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen wurden ebenfalls nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt:

609 567/573

	P '	Γ 0	H2C	Ϊ O	-CH2 ι	Ar	X	.>■·' "$	--Η*	Fp. (°Ο
		H2C	(χ-, H	CH2 /			Ausbeute * *	. '..
		Il 0		' C6H5	Cl	ι ϊ	113 bis 114
	Kl S=O R	CH2			72	ο
2.	H2C-	CH2 /				...... .
	' H2C		: C6H5	Cl	'·· "	116 bis 117
3.	0			64
		C6H5 ..	. Cl	■ -	183 bis 139
				83 .;
4.

Entsprechend wurden auch folgende Verbindungen der Formel I gewonnen, '

R	C6H5	Ri	C6H5	Ar	X · :	Ausbeute (%)	Fp-(0C)
C6H5-CH2	C6H5-CH2	C6H5	Cl	87	102 bis 104
CH3	CH3	C6H5	Cl	32 ■	91
C2H5	C2H5	C6H5	'SCN	•62,5	147 bis 150
C6H5	C6H5	C6H5	SCN	75	111 bis 112
C6H5 — CH2	C8H5	C6H5	SCN	67	117 bis 119
C6H5	CH2 = CH-CH2	C6H5	α	63,5	102
C6H5	C3H7	C6H5 '	Cl	70	89 bis 90
C6H5	C2H5	C6H5	Cl	68	81 bis 83
C2H5	C2H5	C6H5	Cl	67	90 bis 93
C6H5	n —C6Hi3	C6H5	Cl	65	115 bis 117
P-Cl-C6H4	n — C4H9	C6H5	Cl	■ 70,6	93 bis 97
CH3	CH3	C6H5	Cl	68	81 bis 82
ρ CH3 C6H4	P-CH3-C6H4	P-Cl-C6H4	Cl	50	121 bis 122
2-Cl, 4-CH3-C6H3	2-Cl, 4-CH3-C6H3	C6H5	Cl	81,5	106 bis 108
4 —OCH3-C6H5	4 —OCH3-C6H5	C6H5	Cl	69	97 bis 100
2 —CH3, 4 —Cl,	2 —CH3, 4 —Cl',	C6H5	Cl	70,5	105 bis 107
5 —CH3-C6H2	5 —CH3-C6H2
4—(C2Hs)2N-C6H4	4—(C2Hs)2N-C6H4	C6H5	Cl	84	139 bis 142
4—HN(CHg)-C6H4	4—HN(CHs)-C6H4	C6H5	Cl	55	93 bis 96
4-CH3-C-O-C6H4	4-CH3-C-O-C6H4	C6H5.	Cl	76,5	130 bis 133
O	Il O	C6H5 ·	Cl	65	130 bis 133
4—N(CHs)2-C6H4	4—N(CHa)2-C6H4
C6H5	iso — C3H7	C6H5	Cl	84	149 bis 150
C6H5	Cl	55	88 bis 96

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Sulfoxid-Zinnkomplexverbindungen der allgemeinen Formel I

R/

S = O^Sn(Ar)₃X

(I)

in der R und Ri einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen araliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, deren aromatische Ringe durch ein oder mehrere Halogenatome, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Acyloxy- oder mit Alkyl- oder Acylresten mono- bzw. disubstituierte Aminogruppen substituiert sein können, sowie zusammen mit dem S-Atom einen gesättigten oder ungesättigten gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom enthaltenden, ein- oder mehrkernigen Ring, X das Anion einer Halogenwasserstoffsäure oder der Rhodanwasserstoffsäure und Ar einen Phenyl- oder p-Chlorphenylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Sulfoxid der allgemeinen Formel

RS(O)Ri

in der R und Ri die angeführten Bedeutungen besitzen, mit einem Triarylzinnsalz der allgemeinen Formel

Ar₃SnX.

in der Ar und X die angeführten Bedeutungen besitzen, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel bei Raumtemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur durchführt.