DE1209546B - Verfahren zur Herstellung schwarzer Faerbungen auf Cellulosematerialien - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. σ.:

D06p

Deutsche Kl.: 8m-12

Nummer: 1 209 546

Aktenzeichen: F40955IVc/8m

Anmeldetag: 10. Oktober 1963

Auslegetag: 27. Januar 1966

Es wurde gefunden, daß man echte tiefe Schwarzfärbungen auf Cellulosematerialien erhält, wenn man ein Gemisch von Azofarbstoffen der Zusammensetzung

HO —

HOOC

N-

-N = N-

OCH3	OCH3	HO	-NH2
-N =	N— " ■
HO	3^ ' - \	(D

H₂N

NH₂

-N = N-.

HO NH,

—-Ν— · — Ν—
HO₃S — — SO₃H

-N-

-N = N-

NH₉

NH₉

(H)

bzw. deren Alkalisalze, gegebenenfalls im Gemisch mit anderen Nuancierfarbstoffen, auf der Faser diazotiert und mit sulfonsäuregruppenfreien Kupplungskomponenten vereinigt.

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe sind bekannte Polyazofarbstoffe, mit denen auf Cellulosematerialien, insbesondere Textilien aus nativer oder regenerierter Cellulose schwarze Färbungen erzeugt werden. Die Farbstoffe sind zwar in ihren Echtheitseigenschaften befriedigend, geben aber auf Zellwolle ausgesprochen leere Färbungen. Andererseits sind Diazotierungs-Schwarzfarbstoffe für Cellulose bekannt; die Färbungen weisen aber nicht die notwendigen Echtheitseigenschaften auf. Mit der verfahrensgemäß anzuwendenden Mischung gelingt es, Verfahren zur Herstellung schwarzer Färbungen auf Cellulosematerialien

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Bernhard Kramer, Köln-Braunsfeld;

Gerd Henes, Opladen

tiefe blumige Schwarztöne, und zwar sowohl auf Baumwolle als auch auf Zellwolle, zu erreichen, ohne daß das Echtheitsniveau der Einzelfarbstoffe verringert wird.

Die Diazotierung der verfahrensgemäß zu verwendenden Gemische auf der Faser wird in der für Diazotierungsfarbstoffe bekannten Weise vorgenommen. Um tiefe, volle Schwarztöne zu erhalten, werden in der Praxis zwischen 5 und 10% Farbstoffgemisch auf Baumwolle und auf Zellwolle aufgebracht. Ausfärbungen auf Strang, Kreuzspule und Stückware ergeben gleich gute Ergebnisse.

Das Verfahren wird im einzelnen derart durchgeführt, daß man die Ware mit dem Gemisch der genannten Farbstoffe, gegebenenfalls unter Zusatz weiterer Nuancierfarbstoffe, auf z. B. dem Foulard bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei einer Temperatur von 50 bis 75⁰C, klotzt, anschließend dämpft, spült und abquetscht. Das Gewebe wird dann in einem Bad behandelt, das die erforderliche Menge Natriumnitrit enthält. Hieran schließt sich ein weiteres Bad an, in dem mit Salzsäure bei erhöhter Temperatur behandelt wird, wobei die Diazotierung erfolgt. Anschließend wird kalt gespült und schließlich in einem Bad, das eine sulfonsäuregruppenfreie Kupplungskomponente gelöst enthält, bei erhöhter Temperatur entwickelt. Nach erneutem Spülen kann die entwickelte Färbung gespült oder mit Seife nachbehandelt werden. Die Naßechtheiten der Färbung können in an sich bekannter Weise durch Zugabe geeigneter Hilfsmittel, z. B. kationaktiver Nachbehandlungsmittel, während des Diazotierungs- oder Kupplungsvorganges oder im Anschluß an die Kupplung verbessert werden.

Je nach Wahl der für die Entwicklung eingesetzten Kupplungskomponenten erhält man verschiedene Farbtönungen des Schwarz. Entwickelt man z. B. mit

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einer alkalischen Lösung von 2,4-Toluylendiamin, stoffen, kann in weiten Grenzen variieren, z. B. in

so erhält man ein volles braunstichiges Schwarz, dem Bereich 1: 5 bis 5:1; bevorzugte Bereiche liegen

während die Entwicklung mit einer alkalischen Lösung bei 1: 2 bis 2:1.

von /3-Naphthol zu einem mehr blaustichigen Schwarz Die entwickelten Schwarefärbungen werden nicht führt. Weitere geeignete Kupplungskomponenten, die 5 nachgekupfert. Es ist überraschend, daß die Färbungen

in Form ihrer Alkalisalze oder der Salze mit Wasser- trotzdem gleich gute Echtheitseigenschaften aufweisen

stoffsäuren eingesetzt werden, sind z. B. m-Phenylen- wie Färbungen mit Mischungen der Farbstoffe (I) und

diamin, «-Naphthol, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, (II), die mit kupferabgebenden Mitteln behandelt

Resorcin, m-HydroxyaminobenzoI, 2,3-Oxynaphthoe- worden sind, wobei sie jedoch letzteren gegenüber den säure, N-Äthyl-ß-naphthylamin, 4-Chlor-l,3-diamino- io Vorteil besitzen, auf Zellwolle erheblich farbtiefer

benzol, Phenol, N-Äthyl-x-naphthylamin und 1-Phe- auszufallen. Als Nuancier- oder Begleitfarbstoffe

nyl-S-pyrazolon-ß-carbonsäureäthylester. können die Mischungen zu einem Anteil von etwa

Das Mischungsverhältnis der Farbstoffe (I) und (II), 1 bis 35 % die für Schwarzgemische üblichen Farbstoffe

gegebenenfalls zusammen mit anderen Nuancierfarb- aufweisen, wie

ρ,ρ'-Diaminodiphenylharnstoff =t Salicylsäure;

^Amino-l-methylbenzoW-sulfonsäure -» 3-Amino-l-glykolylaminobenzol, phosgeniert;
C-Säure -> «-Naphthylamin -> Clevesäure-1,7 -^ I-Säure;

Salicylsäure <- Benzidin -> (o-Chloranilin-5-sulfonsäure

-> Resorcin), Farbstoff gekupfert;

Kupferkomplex von 2-Amino-5-sulfobenzoesäure -> l-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
-> l-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure -> Phenyl-I-Säure;

alk
Salicylsäure <- p-Nitranilin, reduziert -> Aminohydrochinondimethyläther '■> y-Säure;

Kondensationsprodukt von l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

mit dem Urethan aus 4-Amino-4'-oxy-3'-carboxy-l,l'-azobenzol
und

Nitroanthranilsäure -> Phenyl-I-Säure, reduziert, phosgeniert und gekupfert.

Das Ergebnis, welches man mit der verfahrensgemäß Die erhaltenen Färbungen werden gründlich gespült

anzuwendenden Mischung erzielt, bringt nicht nur und in einem frischen kalten wäßrigen Bad, das 0,75

einen färberischen Vorteil gegenüber nächstvergleich- bis 1,5 g/l Natriumnitrit und 2,5 bis 4 ml Salzsäure

baren Farbstoffen, sondern ist auch überraschend, da 35 (20° Be) oder, bei Anwendung von Eisengefäßen,

für beide Einzelfarbstoffe aus Colour Index, 2nd edition, 1,5 bis 2,5 ml Schwefelsäure (66° Be) enthält, 20 Mi-

Bd. II, S. 2332 (Benzo Fast Black G = CI. Direct nuten behandelt und damit diazotiert. Anschließend

Black 19) und S. 2358 (Benzo Fast Copper Black GL = wird wiederum gut gespült und die Färbung unverzüg-

C. I. Direct Black 95), zu entnehmen ist, daß sich die lieh in einem frischen wäßrigen Bad, das 0,8 bis 1,5 g/l

Einzelfarbstoffe für eine Diazotierung auf der Faser 40 /3-Naphthol oder 0,5 bis 1 g/l 2,4-Toluylendiamin ge-

und anschließende Entwicklung nicht eignen. löst enthält, entwickelt. Die Behandlung im Entwick-

. -I₁ lungsbad benötigt etwa 20 bis 30 Minuten und wird

B e 1 s ρ 1 e 1 i _bei Zimmertemperatur durchgeführt. Man erhält ein

Auf Baumwolle oder Zellwolle wird nach der üb- volles Schwarz mit ausgezeichneten Echtheitseigen-

lichen Färbeweise unter Zusatz von 10 bis 40% 45 schäften.

Duisb. Natriumsulfat eine 5- bis 7%ige Färbung her- An Stelle der in diesem Beispiel verwendeten Farbgestellt mit einer Mischung aus Stoffmischungen können mit gleich gutem Ergebnis

a) 40 Teilen des Farbstoffs (I) (Stärke 50:100) ^{auch die in der} Beschreibung erwähnten Gemische mit _und anderen Begleit- bzw. Nuancierfarbstoffen zur Anwen-

b) 30 Teilen des Farbstoffs (II) (Stärke 35 :100) so dung gelangen. Das Mischungsverhältnis kann je

. . . nach Art des gewünschten Schwarztones variieren,

oder mit einer Mischung aus _{An SteUe der in diesem Beispid verwendeten Ent}.

c) 45 Teilen Farbstoff (I) (Stärke 40: 100) wickler ^-Naphthol und 2,4-Toluylendiamin können ^und auch andere Entwickler, wie die in der Beschreibung

d) 35 Teilen Farbstoff (II) (Stärke 25 :100) ₅₅ genannten Salze, eingesetzt werden.

^und Farbstoffmischungen sind im allgemeinen mit Hilfs-

e) 25 Teilen des Azofarbstoffe l-Amino-4-nitroben- mitteln, wie Soda, Dextrin, Trinatriumphosphat, Nazol-2-carbonsäure -> 2-Phenylamino-5-oxynaph- triumsulfat u. dgl., auf die gewünschte Stärke eingethalin-7-sulfonsäure, reduziert an den Nitrogrup- stellt. Die beiden unter a) bis f) erwähnten Farbstoffpen undphosgeniert und gekupfert (Stärke 80:100), _6o gemische können z. B. mit 10 Teilen Soda und 7 Teilen ^und Dextrin und 16 Teilen Trinatriumphosphat abge-

f) 15 Teilen des Azofarbstoffe, den man durch Phos- schwächt sein,
genieren von annähernd äquimolaren Mengen

von4-Amino-4'-oxy-3'-carboxy-l,l'-azobenzolund Beispiel 2

l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon- 6_S

2-sulf onsäure erhält (Stärke 70:100); Ein Baumwoll- oder Zellwollgewebe wird in üblicher

die Färbung wurde bei etwa 80 bis 95° C innerhalb Weise bei 80 % Restfeuchtigkeit und einer Temperatur 1 bis I¹I₂ Stunden durchgeführt. von 60 bis 70⁰C foulardiert. Zur Anwendung gelangen

20 g Fai bstoff, welcher sich in diesem Fall aus folgenden Einzelkomponenten zusammensetzt:

30 Teilen des Farbstoffs (I) (Stärke 20:100),
15 Teilen des Farbstoffs f) aus Beispiel 1,
33 Teilen des Farbstoffs (II) (Stärke 30:100)

und
22 Teilen des Farbstoffs e) aus Beispiel 1.

Das Farbstoffgemisch ist mit 9,5 Teilen Soda, 7 Teilen Dextrin und 16 Teilen Trinatriumphosphat eingestellt.

Anschließend wird das Gewebe bei 103⁰C gedämpft, wonach man dann die Ware durch einen mit Wasser gefüllten Spültrog führt, abquetscht und in zwei weiteren Kästen, welche je 20 g/l Natriumnitrit enthalten und eine Temperatur von 5O⁰C aufweisen, behandelt. Ein anschließender Luftgang von etwa 15 Sekunden bezweckt ein besseres Eindringen des Natriumnitrits in die Faser. Die Ware wird vom Luftgang aus in den nächsten Kasten, welcher 50 ccm/1 Salzsäure enthält und 40⁰C warm ist, geführt. Damit nicht zuviel Natriumnitrit in das Salzsäurebad eingeschleppt wird, ist das beschriebene Zwischenfoulardieren erforderlich. Im vierten und fünften Behälter wird kalt gespült, und im sechsten durchläuft die Ware ein Bad, welches mit 10 g/l Toluylendiamin (pH 8 bis 8,5) (Entwickler) gefüllt ist, bei einer Temperatur von 4O⁰C. Angeschlossen ist wiederum ein Luftgang von 5twa 15 Sekunden zur besseren Kupplung des Farbstoffs. Im siebenten und achten Behälter wird dann gespült bzw. mit 1 bis 2 g/l des Natriumsalzes einer Paraffinsulfonsäure bei 40 bis 6O⁰C geseift. Die Natriumnitrit-, Salzsäure- und Entwicklerbäder müssen durch laufende Nachsätze ergänzt werden.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung schwarzer Färbungen auf Cellulosematerialien, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von
Azofarbstoffen der Zusammensetzung

HO —

HOOC

>— N = N-

und

H₂N-

-NH,

OCH;

HO NH₂

-N = N

NH₂

N = N-

NH_a

bzw. deren Alkalisalze, gegebenenfalls im Gemisch

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

mit anderen Nuancierfarbstoffen, auf der Faser zeichnet, daß in dem Gemisch ein Anteil von

diazotiert und mit sulfonsäuregruppenfreien Kupp- 40 etwa 1: 2 bis 2:1 der Farsbtoffe (I) und (II) vor-

lungskomponenten vereinigt. liegt.

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