DE1193676B - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol oder seinen kernsubstituierten Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol oder seinen kernsubstituierten DerivatenInfo
- Publication number
- DE1193676B DE1193676B DER35726A DER0035726A DE1193676B DE 1193676 B DE1193676 B DE 1193676B DE R35726 A DER35726 A DE R35726A DE R0035726 A DER0035726 A DE R0035726A DE 1193676 B DE1193676 B DE 1193676B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- methylstyrene
- added
- toluene
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C08f
Deutsche Kl.: 39 c-25/01
R35726IVd/39c
20. Juli 1963
26. Mai 1965
20. Juli 1963
26. Mai 1965
Es ist bekannt, daß man a-Methylstyrol oder seine kernsubstituierten Derivate mit Hilfe von Alkalimetallen
zu hochmolekularen Produkten polymerisieren kann, wenn man die Polymerisation in Gegenwart
von Äthern, Acetalen, besonders in Gegenwart von cyclischen Äthern, wie Tetrahydrofuran oder
Dioxan, vornimmt (deutsche Patentschrift 1 065 611).
An Stelle von Alkalimetallen können auch Alkalihydride verwendet werden (deutsche Patentschrift
1 066 742). Zur Polymerisation von polymerisierbaren Monomeren allein oder zusammen mit mischpolymerisierbaren
Monomeren, wie z. B. vinylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen, können auch
lithiumorganische Verbindungen als Katalysatoren verwendet werden. Einen gewissen Einfluß auf die
Polymerisationsgeschwindigkeit und den Aufbau der erhaltenen Polymeren hat hierbei auch das verwendete
Lösungsmittel. Während bei der Polymerisation in unpolaren Lösungsmitteln bei langen Reaktionszeiten
niedermolekulare Produkte erhalten werden, wird in Gegenwart eines polaren Lösungsmittels, wie Tetrahydrofuran,
ζ. B. eine Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit erreicht.
Es wurde nun gefunden, daß man in besonders vorteilhafter Weise eine wesentliche Beschleunigung bei
der Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des «-Methylstyrols oder seiner kernsubstituierten
Derivate in Gegenwart von 3 bis 20 mMol an lithiumorganischen Verbindungen und von Polymerisationsbeschleunigern
erzielen kann, wenn man als Beschleuniger 0,5 bis 2,0 Gewichtsprozent PoIyglykole
der allgemeinen Formel
HOCH2 — (CH2 — O — CH2),, — CH2OH
worin η größer als 5 ist, die gegebenenfalls z. B. mit
aliphatischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Aminoalkoholen veräthert oder mit organischen
Säuren verestert sind, oder Gemische solcher PoIyglykolverbindungen
unter Ausschluß von Sauerstoff, Wasser und Alkoholen verwendet werden.
Gegenüber den bekannten Verfahren unter Verwendung von polaren Lösungsmitteln, wie z. B.
Tetrahydrofuran, können gemäß der vorliegenden Erfindung bei Einsatz von wesentlich geringeren
Mengen der beanspruchten Beschleuniger und außerdem bei kürzeren Reaktionszeiten Produkte mit für
dieVerarbeitung günstigenK -Werten und Erweichungspunkten erhalten werden. Die Polymerisation kann in
an sich bekannter Weise bei Temperaturen zwischen — 10 und +60° C sowohl kontinuierlich als auch
diskontinuierlich durchgeführt werden. Durch Verwendung von geeigneten Vorrichtungen, wie Knetern
Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten
oder Mischpolymerisaten von a-Methylstyrol
oder seinen kernsubstituierten Derivaten
oder Mischpolymerisaten von a-Methylstyrol
oder seinen kernsubstituierten Derivaten
Anmelder:
Rütgerswerke und Teerverwertung
Aktiengesellschaft,
Frankfurt/M., Mainzer Landstr. 195-217
Als Erfinder benannt:
Dr. Reinhard Bollwan,
Dipl.-Chem. Dr.-Ing. Hubert Sauer,
Dr. Elisabeth Kob, Letmathe (Sauerl.)
Dr. Reinhard Bollwan,
Dipl.-Chem. Dr.-Ing. Hubert Sauer,
Dr. Elisabeth Kob, Letmathe (Sauerl.)
oder Schnecken, sowie beim Arbeiten in verdünnter Lösung kann eine einheitliche Reaktionsführung, gute
Durchmischung und Wärmeableitung erreicht werden. Sauerstoff, Wasser und Alkohole müssen sorgfältig
ausgeschlossen werden. Es empfiehlt sich, die Polymerisation unter reinem Stickstoff oder Argon durchzuführen.
Als Verdünnungsmittel werden bevorzugt aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol,
Xylol und Cumol, oder auch aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Isooctan, verwendet. Die
Polymerisation kann auch in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Je nach der
verwendeten Menge an Katalysator und Beschleuniger kann die Reaktion schnell verlaufen, so daß es mitunter
schwierig ist, die Reaktionswärme abzuführen. Als Katalysatoren werden lithiumorganische Verbindungen,
wie z. B. Isopropyllithium, n-Butyllithium, sek.-Butyllithium, Octyllithium oder Phenyllithium,
verwendet. Gewöhnlich werden etwa 10 bis 20%ige Lösungen der lithiumorganischen Verbindungen in
Hexan oder Heptan verwendet. Die Katalysatormenge beträgt 3 bis 20 mMol auf 1 Mol der Monomeren.
Der Verbrauch hängt vom Reinheitsgrad der Lösungsmittel und der Monomeren ab. Geeignete Beschleuniger
sind Polyglykole, Polyoxäthylencetyläther, Polyoxäthylenlauryläther, Polyoxäthylensorbitanmonolaurat,
Polyoxäthylenstearat, oxalkyliertes Triäthanolamin, Polyäthylenglykoldioleat usw. Die Substanzen können
auch im Gemisch mit oxalkylierten Phenolen (vgl. PatentanmeldungR 35118 IVd/39c [deutsche Auslegeschrift
1 189 717]) verwendet werden. Die Mengen des oder der eingesetzten Polymerisationsbeschleuniger
509 577/446
betragen 0,5 bis 2,0 %> bezogen auf das zur Polymerisation eingesetzte Monomere. Durch Anwendung der
verschiedenen Beschleuniger können Produkte mit einem gewünschten K-Wert erhalten werden. a-Methylstyrol
kann allein oder zusammen mit anderen Monomeren polymerisiert werden. In Abhängigkeit von
den Polymerisationsparametern der Monomeren werden diese entweder gemischt oder in Reihenfolge
nach der Polymerisationsgeschwindigkeit der Mono-. meren der Reaktion zugeführt. Es können ζ. Β. ίο
Styrol, Vinylpyridin, l-Isopropyl-4-isopropenylbenzol,
Methylmethacrylat, Acrylnitril, Methylpentadien und Butadien verwendet werden. Die Monomeren sollen
gut gereinigt sein. Man verwendet sie zweckmäßig unmittelbar nach der Destillation. Besonders hervorzuheben
ist, daß mit Hilfe der Beschleuniger gemäß Erfindung bei kurzen Reaktionszeiten und einfacher
Aufarbeitung der Reaktionsansätze mit guter Ausbeute verbesserte Mischpolymerisate a-MethyJstyrol—Styrol
erhalten werden können. Dies trifft sowohl für Mischpolymerisate mit hohem Styrolanteil als auch bei
Mischpolymerisaten mit hohem a-Methylstyrolgehalt
zu. Während sich erstere durch eine größere Wärmebeständigkeit auszeichnen, kann mit letzteren auch
bei einem geringen Styrolgehalt eine Erniedrigung des Erweichungspunktes erzielt werden. Dadurch wird die
Verarbeitbarkeit wesentlich erleichtert. Bei reinem Poly-a-methylstyrol liegt der Erweichungspunkt so,
daß bei der erforderlichen Spritztemperatur schon eine gewisse Depolymerisation eintreten kann. Beim
Arbeiten in einem Rührgefäß, Kneter oder einer Schnecke beträgt die durchschnittliche Reaktionszeit
unter Berücksichtigung der schon angeführten Bedingungen etwa 1 bis 2 Stunden. Nach dieser Reaktionszeit
wird die viskose Lösung verdünnt und das Polymere in Methanol, dem etwas Essigsäure zugefügt
wird, ausgefällt. Das Produkt wird mit Methanol gewaschen und bei 100 bis 12O0C im Vakuum getrocknet.
Für die angegebenen Reaktionszeiten liegen die Ausbeuten zwischen 50 und 95%. Die K-Werte
wurden nach Fikentscher, Cellulosechemie, 13 (1932), S. 58, in einer 1 %igen Lösung des Polymerisates
in Toluol bestimmt. Die Erweichungspunkte wurden auf der Kofler-Heizbank bestimmt.
45
In einem mit Rührwerk versehenen Reaktionsgefäß werden unter Stickstoff 100 Teile a-Methylstyrol,
50 Teile Toluol und 1 Teil Polyoxäthylenstearat gemischt und bei 15°C 0,5 Teile Butyllithium (15%ig
in Hexan) zugefügt. Die Reaktion setzt unter starker Verfärbung der Lösung ein, und die Temperatur
steigt auf etwa 300C an. Nach 5 Minuten Reaktionszeit werden nochmals je 0,1 Teil Butyllithium und
50 Teile Toluol zugefügt. Nach einer Stunde wird die viskose Reaktionslösung mit Benzol verdünnt und das
Polymere in Methanol, dem etwas Essigsäure zugesetzt wird, ausgefällt. Das Produkt wird bei 1000C im
Vakuum getrocknet. Erweichungspunkt: 1960C;
K-Wert: 45,42.
K-Wert: 45,42.
Unter Stickstoff werden zu einer Mischung aus 100 Teilen a-Methylstyrol, 50 Teilen Toluol, 0,5 Teilen
oxäthyliertem ^-Naphthol und 0,5 Teilen Polyoxäthylencetyläther 0,5 Teile n-Butyllithium (15%ig
in Hexan) zugespritzt. Nach einer Reaktionszeit von 5 und 10 Minuten werden nochmals je 0,15 Teile
Butyllithium und 50 Teile Toluol zugeführt. Nach einer Stunde wird die Reaktionslösung mit Benzol
verdünnt und das Polymere in Methanol, dem etwas Essigsäure zugesetzt wird, ausgefällt. Das Polymere
wird im Vakuum bei 1200C getrocknet. Erweichungspunkt: 195°C; K-Wert: 56,2.
Unter Stickstoff werden zu einer Mischung von 50 Teilen a-MethyJstyrol, 50 Teilen Toluol und 1 Teil
Polyoxäthylencetyläther bei 100C 0,5 Teile n-Butyllithium
(15%ig in Hexan) gegeben. Nach 20 Minuten Reaktionszeit werden 50 Teile Styrol, gelöst in
200 Teilen Toluol in schneller Tropfenfolge zugeführt. Da die Reaktionslösung während der Zugabe des
Styrols sehr viskos wird, werden in dieser Zeit zweimal je 150 Teile Toluol zugegeben. Gleichzeitig mit dem
Toluol werden jeweils 0,1 Teile n-Butyllithium bzw. sec.-Butyllithium zugefügt. Nach einer Reaktionszeit
von insgesamt einer Stunde und 20 Minuten wird die Reaktionslösung mit Benzol verdünnt und das Polymere
in Methanol, dem etwas Essigsäure zugesetzt wird, ausgefällt. Das Polymere wird bei 1000C im
Vakuum getrocknet. Erweichungspunkt: 1500C; K-Wert: 58,24.
Zusammensetzung des Polymeren:
51,5% Styrol,
48,5% a-Methylstyrol.
51,5% Styrol,
48,5% a-Methylstyrol.
Unter Stickstoff werden zu einer Mischung von 95 Teilen «-Methylstyrol, 50 Teilen Toluol und 1 Teil
Polyäthylenglykol vom Molgewicht 12 000 bie 15°C 0,5 Teile sec.-Butyllithium (15%ig in η-Hexan) zugeführt.
Nach 2 Minuten Reaktionszeit werden zu der schon leicht viskosen Reaktionslösung 5 Teile
Styrol in 100 Teilen Toluol zugesetzt. Nach 5, 10 und 15 Minuten Reaktionszeit werden weiterhin jeweils
0,1 Teile sec.-Butyllithium zugefügt. Nach insgesamt einer Stunde wird die Reaktionslösung mit Benzol
verdünnt und das Polymere in Methanol, dem etwas Essigsäure zugesetzt ist, ausgefällt. Das Polymere
wird im Vakuum bei 1000C getrocknet. Erweichungspunkt:
185°C; K-Wert: 53,54.
Zusammensetzung des Polymeren:
90,43% a-Methylstyrol,
9,57% Styrol.
90,43% a-Methylstyrol,
9,57% Styrol.
Unter Stickstoff werden zu einer Mischung aus 95 Teilen Styrol, 5 Teilen a-Methylstyrol, 500 Teilen
Toluol und 1 Teil Polyäthylenglykol vom Molgewicht 12 000 bei 100C 0,2 Teile n-Butyllithium (15%ig in
Hexan) zugefügt. Die Reaktion setzt sofort ein, und die Temperatur steigt bis etwa 450C an. Nach 5 und
15 Minuten werden jeweils 0,2 Teile n-Butyllithium und 100 Teile Toluol zugefügt. Nach einer Stunde
Reaktionszeit wird die Reaktionslösung mit Benzol verdünnt und das Polymere in Methanol, dem etwas
Essigsäure zugesetzt wird, ausgefällt. Das Produkt wird im Vakuum bei 1000C getrocknet. Erweichungspunkt:
134°C; K-Wert: 68,67.
Zusammensetzung des Polymeren:
3,6% a-Methylstyrol,
96,4% Styrol.
3,6% a-Methylstyrol,
96,4% Styrol.
Unter Stickstoff werden einer Mischung aus 80 Teilen «-Methylstyrol, 100 Teilen Toluol und 1 Teil
oxäthyliertem Triäthanolamin bei 10°C 0,5 Teile n-Butyllithium (15°/oig in Hexan) zugeführt. Die
Reaktion setzt sofort ein, und die Temperatur steigt bis auf etwa 28° C an. Nach 10 Minuten werden
0,2 Teile Butyllithium, nach 20 Minuten 20 Teile Methylmethacrylat, gelöst in 100 Teilen Toluol, und
nach weiteren 10 Minuten 0,2 Teile Butyllithium und 50 Teile Toluol zugefügt. Nach einer Reaktionszeit
von insgesamt I1I2 Stunden wird die Lösung verdünnt
und das Polymere in Methanol ausgefällt. Das Polymere wird im Vakuum bei 1000C getrocknet. Erweichungspunkt:
19O0C; K-Wert: 50,11.
Zusammensetzung des Polymeren:
34,1% Methylmethacrylat,
65,9% «-Methylstyrol.
34,1% Methylmethacrylat,
65,9% «-Methylstyrol.
Unter Stickstoff werden einer Mischung aus 70 Teilen a-Methylstyrol, 50 Teilen Toluol und 1 Teil
Polyglycol vom Molgewicht 2000 bei 10°C 0,5 Teile n-Butyllithium zugesetzt. Nach 20 Minuten läßt man
in schneller Tropfenfolge 20 Teile Styrol, gelöst in 200 Teilen Toluol, zutropfen. Nach 30 Minuten werden
0,2 Teile see.-Butyllithium und nach 30 Minuten 10 Teile Methylmethacrylat in 100 Teilen Toluol zugeführt.
Nach insgesamt 1V2 Stunden Reaktionszeit
wird die Reaktionslösung mit Benzol verdünnt und das Polymere in Methanol ausgefällt. Das Produkt
wird bei 1000C im Vakuum getrocknet. Erweichungspunkt:
174°C; K-Wert: 56,94.
Zusammensetzung des Polymeren:
4,2% Methylmethacrylat,
23,9% Styrol,
71,9% α-Methylstyrol.
4,2% Methylmethacrylat,
23,9% Styrol,
71,9% α-Methylstyrol.
Unter Stickstoff werden einer Mischung aus 90 Teilen «-Methylstyrol, 10 Teilen Methylpentadien-(1,3),
100 Teilen Toluol und 1 Teil Polyoxäthylencetyläther, 0,5 Teile n-Butyllithium (15%ig in Hexan) zugefügt.
Nach 5 und 10 Minuten Reaktionsdauer werden weiterhin je 0,1 Teile Butyllithium und 50 Teile Toluol
zugefügt. Nach einer Stunde wird die Reaktionslösung verdünnt und das Polymere in Methanol, dem etwas
Essigsäure zugesetzt wird, ausgefällt. Das Produkt wird im Vakuum bei 1000C getrocknet. Erweichungspunkt:
1820C; K-Wert: 41,08.
Zusammensetzung des Polymeren:
92,5% «-Methylstyrol,
7,5% Methylpentadien-(1,3).
92,5% «-Methylstyrol,
7,5% Methylpentadien-(1,3).
äthylensorbitanmonopalmitat 0,5 Teile n-Butyllithium (15%ig in Hexan) zugefügt. Nach einer Reaktionszeit
von 5 und 15 Minuten werden nochmals je 0,2 Teile Butyllithium und 50 Teile Toluol zugeführt. Nach
2 Stunden wird die Reaktionslösung mit Benzol verdünnt und das Polymere in Methanol, dem etwas
Essigsäure zugesetzt wird, ausgefällt. Das Produkt wird im Vakuum bei 1000C getrocknet. Erweichungspunkt:
194°C; K-Wert: 40,44.
Zusammensetzung des Polymeren:
86,5% «-Methylstyrol,
13,5 % l-Isopropyl-4-isopropenylbenzoI.
86,5% «-Methylstyrol,
13,5 % l-Isopropyl-4-isopropenylbenzoI.
Man mischt unter Stickstoff 100 Teile Toluol, 125 Teile a-Methylstyrol und 1,2 Teile Polyoxäthylencetyläther,
kühlt auf —13 0C und leitet etwa 5 Teile Butadien ein. Während der nachfolgenden Reaktion
wird weiterhin Butadien in die Reaktionslösung eingeleitet. Nach Zugabe von 0,5 Teilen Butyllithium
(15%ige Lösung in Hexan) ist die Lösung tiefgelb. Die Reaktion setzt langsam ein, und die Temperatur
steigt auf etwa —10° C an. Es werden weitere 0,25Teile
Butyllithium zugefügt. Mit steigender Temperatur wird die Lösung viskoser. Bei 35° C, die etwa nach
30 Minuten erreicht werden, ist die Lösung tiefrot und sehr viskos. Es werden 75 Teile Toluol zugefügt. Nach
weiteren 20 Minuten werden nochmals 0,1 Teile Butyllithium zugegeben und das Einleiten von Butadien beendet.
Nach einer Reaktionszeit von insgesamt 90 Minuten wird die viskose Lösung mit Benzol verdünnt
und das Polymere in Methanol ausgefällt. Das Produkt wird bei 1000C im Vakuum getrocknet.
Erweichungspunkt: 1650C; K-Wert: 57,60.
Zusammensetzung des Polymeren:
91,0% a-Methylstyrol,
9,0% Butadien.
91,0% a-Methylstyrol,
9,0% Butadien.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des a-Methylstyrols und
seiner kernsubstituierten Derivate in Gegenwart von 3 bis 20 mMol an lithiumorganischen Verbindungen
und von Polymerisationsbeschleunigern, dadurch gekennzeichnet, daß als
Beschleuniger 0,5 bis 2,0 Gewichtsprozent PoIyglykole der allgemeinen Formel
55
Beispiel 9
Unter Stickstoff werden einer Mischung aus 80 Teilen
«-Methylstyrol, 20 Teilen l-Isopropyl-4-isopropenylbenzol,
50 Teilen Toluol und 1 Teil Polyox-HOCH2 — (CH2 — O — CH2)J1 — CH2OH
worin η größer als 5 ist, die gegebenenfalls z. B. mit aliphatischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen
oder Aminoalkoholen veräthert oder mit organischen Säuren verestert sind, oder Gemische
solcher Polyglykolverbindungen unter Ausschluß von Sauerstoff, Wasser und Alkoholen verwendet
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß oxalkylierte Phenole im Gemisch
mit den Polyglykolverbindungen verwendet werden.
509 577/446 5.65 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER35726A DE1193676B (de) | 1963-07-20 | 1963-07-20 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol oder seinen kernsubstituierten Derivaten |
DER37343A DE1225866B (de) | 1963-07-20 | 1964-02-29 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol |
NL6500889A NL6500889A (de) | 1963-07-20 | 1965-01-23 | |
CH199665A CH450728A (de) | 1963-07-20 | 1965-02-15 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des a-Methylstyrols und seiner kernsubstituierten Derivate |
GB736465A GB1076897A (en) | 1963-07-20 | 1965-02-19 | Process for preparing high molecular homo-polymerizates and co-polymerizates of alpha-methyl-styrene |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER35726A DE1193676B (de) | 1963-07-20 | 1963-07-20 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol oder seinen kernsubstituierten Derivaten |
DER37343A DE1225866B (de) | 1963-07-20 | 1964-02-29 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1193676B true DE1193676B (de) | 1965-05-26 |
Family
ID=25991684
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER35726A Pending DE1193676B (de) | 1963-07-20 | 1963-07-20 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol oder seinen kernsubstituierten Derivaten |
DER37343A Pending DE1225866B (de) | 1963-07-20 | 1964-02-29 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER37343A Pending DE1225866B (de) | 1963-07-20 | 1964-02-29 | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH450728A (de) |
DE (2) | DE1193676B (de) |
GB (1) | GB1076897A (de) |
NL (1) | NL6500889A (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2852960B1 (fr) * | 2003-03-31 | 2006-06-23 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation de poly(alpha-methylstyrene); |
-
1963
- 1963-07-20 DE DER35726A patent/DE1193676B/de active Pending
-
1964
- 1964-02-29 DE DER37343A patent/DE1225866B/de active Pending
-
1965
- 1965-01-23 NL NL6500889A patent/NL6500889A/xx unknown
- 1965-02-15 CH CH199665A patent/CH450728A/de unknown
- 1965-02-19 GB GB736465A patent/GB1076897A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1225866B (de) | 1966-09-29 |
NL6500889A (de) | 1965-08-30 |
GB1076897A (en) | 1967-07-26 |
CH450728A (de) | 1968-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1169674B (de) | Verfahren zur Herstellung von Umsetzungs-produkten aus hochmolekularen alkalimetall-organischen Verbindungen | |
DE1150206B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Olefinoxyden | |
DE1745698B2 (de) | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten des trioxans | |
DE1242873B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polyoxymethylenen | |
DE1595085A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Lacitdpolymerisaten mit hohem Molekulargewicht | |
DE818120C (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischen Harzen aus Vinylphenolen | |
DE1193676B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol oder seinen kernsubstituierten Derivaten | |
AT257924B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten von α-Methylstyrol und seinen kernsubstituierten Derivaten | |
DE2446424C2 (de) | ||
DE1040244B (de) | Verfahren zur Polymerisation von alpha, ß-ungesättigten Aldehyden | |
DE1134833B (de) | Verfahren zur katalytischen Polymerisation von 1, 3, 6-Trioxa-cycloalkanen | |
DE2164022C3 (de) | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe | |
DE1227661B (de) | Verfahren zur Herstellung borhaltiger Polymerer | |
DE1219682B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Diisopropenylbenzols | |
DE1217066B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Trioxans | |
DE1251954B (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymerisaten aethylenisch ungesaettigter Kohlenwasserstoffe | |
DE1066742B (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polymerisate und Mischpolymerisate von a-Merhylstyrol und am Kern substituierten Derivaten des a-Methylstyrols | |
DE946664C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyestern oder Mischestern aus cyclischen 6-gliedrigen Estern | |
DE1132722B (de) | Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen | |
DE1193675B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol | |
DE1189717B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von alpha-Methylstyrol | |
DE758682C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinylsulfamiden | |
DE1249526B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmole kularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten von e-Methylstyrol | |
AT258570B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten und Mischpolymerisaten des α-Methylstyrols | |
DE1132723B (de) | Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen |