DE1191103B - Verfahren zur Polymerisation von alpha-Methylstyrol - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation von alpha-MethylstyrolInfo
- Publication number
- DE1191103B DE1191103B DER35615A DER0035615A DE1191103B DE 1191103 B DE1191103 B DE 1191103B DE R35615 A DER35615 A DE R35615A DE R0035615 A DER0035615 A DE R0035615A DE 1191103 B DE1191103 B DE 1191103B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerization
- phenols
- methylstyrene
- radical
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/36—Polymerisation in solid state
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08f
Deutsche Kl.: 39 c-25/01
Nummer: 1191103
Aktenzeichen: R 35615IV d/39 c
Anmeldetag: 6. Juli 1963
Auslegetag: 15. April 1965
Gegenstand des Hauptpatents 1169 134 ist ein Verfahren zur Polymerisation von a-Methylstyrol
oder dessen am Kern substituierten Derivaten in Gegenwart feinverteilter Alkalimetalle und eines
Polymerisationsbeschleunigers, dadurch gekennzeichnet, daß als Beschleuniger oxalkylierte Phenole der
allgemeinen Formel:
Verfahren zur Polymerisation von
a-Methylstyrol
a-Methylstyrol
Zusatz zum Patent: 1169 134
O-LCH-(CH8)-Oj „Η
R'— — R"
\XR
worin X Wasserstoff oder den Phenylrest, R Wasserstoff oder den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, tert.-Butyl-,
Isooctyl-, Isononyl-, Isododecyl-, Phenyl- und ao Phenylisopropylrest, R' und R" Wasserstoff oder den
Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylrest, m eine ganze Zahl ;>
1 und η eine ganze Zahl bedeuten und m für den Fall, daß X für den Phenylrest steht, gleich der
Zahl 1 ist, in Abwesenheit von Wasser und Sauerstoff verwendet werden.
Es wurden bei Raumtemperatur in kurzen Zeiten Poly-a-methylstyrole erhalten, die infolge ihres hohen
Molekulargewichtes für einen technischen Einsatz geeignet waren.
In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde gefunden, daß zur Polymerisation von a-Methylstyrol
oder dessen am Kern substituierten Derivaten als Polymerisationsbeschleuniger an Stelle der bzw.
neben den einwertigen oxalkylierten Phenolen mehrwertige oxalkylierte einkernige Phenole und/oder ein-
oder mehrwertige mehrkernige Phenole verwendet werden können. Die Polymerisation setzt nach kurzer
Induktionsperiode ein und verläuft schnell zu Ende. Die Aufarbeitung der Polymerisate erfolgt
üblicherweise durch Ausfällung in einem niederen Alkohol, z. B. Methanol.
Als Beschleuniger im Sinne der Erfindung können Oxäthylderivate von mehrwertigen Phenolen, wie
z. B. von Hydrochinon, Brenzkatechin, Resorcin, 2,2'-Dioxydiphenyl, 2,4-Dioxydiphenyl, Bis-(4,4'-oxyphenyl)-propan,Bis-(4,4'-oxy-2,2'~methylphenyl)-
propan, Pyrogallol, Phloroglucin, ferner die Hydroxyverbindungen kondensierter cyclischer Ringsysteme,
wie Naphthole, Dioxynaphthaline und Oxyanthracene verwendet werden, wie sie durch Reaktion der entsprechenden
mehrwertigen Phenole mit Äthylenoxyd Anmelder:
Rütgerswerke und Teerverwertung
Aktiengesellschaft,
Frankfurt/M., Mainzer Landstr. 195-217
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Dr.-Ing. Hubert Sauer,
Dr. Elisabeth Kob, Letmathe (Sauerl.)
Dr. Elisabeth Kob, Letmathe (Sauerl.)
in an sich bekannter Weise hergestellt werden können. Die Oxalkylierung kann auch mit anderen
Alkylenoxyden, z. B. Propylenoxyd oder Butylenoxyd, erfolgen. Diese Substanzen sind als Beschleuniger
in gleicher Weise wirksam. Ebenso wirksam sind Mischungen der vorgenannten Beschleuniger
oder auch Mischungen, bestehend aus oxalkylierten mehrwertigen Phenolen und den oxalkylierten einwertigen
Phenolen, die in dem Hauptpatent verwendet werden.
Die Beschleunigung der Polymerisation des a-Methylstyrols erfolgt bereits durch geringe Mengen
dieser Phenole, und zwar durch Zusatz von 0,2 bis 3, vornehmlich von 0,5 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen
auf eingesetztes Λ-Methylstyrol.
Die Polymerisation kann in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Als Lösungsmittel
eignen sich insbesondere Aromaten wie Benzol, Toluol, Xylol und Cumol. Das zur Polymerisation
kommende a-Methylstyrol soll möglichst rein und frisch destilliert sein; Wasser und Sauerstoff sind
bei der Polymerisation auszuschließen. Zweckmäßig wird in Stickstoffatmosphäre gearbeitet.
Das Verfahren wird an Hand der nachfolgenden Beispiele erläutert. Die aufgeführten K-Werte (nach
Fikentscher: Cellulosechemie, 13 [1932], S. 58) wurden an einer l%igen Lösung des Polymeren in
Toluol bestimmt.
509 539/412
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten 0,5 Teile Na-Dispersion jeweils 0,5 Teile Na-Metall, die in
Form einer handelsüblichen Na-Dispersion eingesetzt werden.
5 Beispiel 1
100 Teile frisch destilliertes, trockenes a-Methyl-
styrol werden mit 50 Teilen trockenem Toluol in einem Dreihalskolben, der mit Rührer, Thermometer,
Zulauftrichter und Einleitungsrohr für Inertgas ver sehen ist, vermischt. Das Reaktionsgefäß wird durch
Einleiten von reinem Stickstoff vom Sauerstoff be freit. Zu dieser Mischung gibt man unter gutem Rüh
ren 0,5 Teile Natriumdispersion und anschließend als Beschleuniger 0,8 Teile oxäthyliertes Resorcin mit
einem durchschnittlichen Gehalt von sechs Ox- äthylenresten, gelöst in wenig Toluol. Temperatur bei
Reaktionsbeginn 20° C. Nach einer Induktionsperiode von 4 Stunden setzt unter Verfärbung des ao
Reaktionsgemisches von Grau nach Braunrot die Polymerisation ein. Die Temperatur steigt auf 35° C
an. Nach einer Reaktionszeit von 1 Stunde wird das Reaktionsprodukt in Methanol unter starkem Tur-
bulieren eingetragen. Das ausfallende Polymerisat as
wird filtriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet
Ausbeute: 66 Teile = 66% der Theorie.
Das Poly-a-methylstyrol besitzt einen Erwei chungspunkt von 176° C (Kofier-Bank) und einen
K-Wert von 46,0.
In gleicher Weise wie im Beispiel 1 werden 100 Teile a-Methylstyrol, gelöst in 50 Teilen Toluol,
in Gegenwart von 0,5 Teilen Natriumdispersion poly merisiert und aufgearbeitet. Als Beschleuniger wird
oxäthyliertes Bis-(4,4'-dioxyphenyl)-propan mit einem
durchschnittlichen Gehalt von fünfzehn Oxäthylen- resten in einer Menge von 1 Teil eingesetzt. Die In
duktionszeit beträgt 30 Minuten, die Polymeri sationsdauer 3 Stunden. Es wird ein Poly-a-methyl-
styrol mit einem Erweichungspunkt von 176° C und einem K-Wert von 67,3 erhalten. Die Ausbeute beträgt 72 Teile = 72·/β der Theorie.
In gleicher Weise wie im Beispiel 1 werden 100 Teile a-Methylstyrol, gelöst in 50 Teilen Toluol,
in Gegenwart von 0,5 Teilen Natriumdispersion poly merisiert und aufgearbeitet. Als Beschleuniger wird
oxäthyliertes 2,2'-Dioxydiphenyl mit einem durch schnittlichen Gehalt von neun Oxäthylenresten in
einer Menge von 1,2 Teilen verwendet. Die Induktionszeit beträgt 45 Minuten, die Polymerisationsdauer 6 Stunden. Es wird ein Poly-a-methylstyrol mit
einem Erweichungspunkt von 166° C und einem K-Wert von 49,8 erhalten.
Ausbeute: 66 Teile = 66% der Theorie.
100 Teile frisch destilliertes, trockenes a-Methylstyrol, vermischt mit 50 Teilen Toluol und 0,5 Teilen
Na-Dispersion, werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, unter Stickstoffatmosphäre polymerisiert.
Als Beschleuniger werden 0,5 Teile oxäthyliertes a-Naphthol mit vierzehn Äthylenoxydresten zugesetzt.
Nach einer Induktionszeit von 10 Minuten setzt die Polymerisation ein. Nach 4 Stunden erhält man
ein Poly-a-methylstyrol mit einem Erweichungspunkt von 171° C und einem K-Wert von 44,5.
Ausbeute: 62% der Theorie.
100 Teile frisch destilliertes, trockenes a-Methylstyrol, vermischt mit 56 Teilen Toluol und 0,5 Teilen
Na-Dispersion, werden analog Beispiel 1 unter Stickstoffatmosphäre polymerisiert. Als Beschleuniger
werden 0,5 Teile oxäthyliertes 2-Oxyphenanthren mit sechs Äthylenoxydresten zugesetzt. Nach einer
Induktionszeit von 2,5 Stunden setzt die Polymerisation ein. Nach 6,5 Stunden erhält man ein Polya-methylstyrol
mit einem Erweichungspunkt von 169° C und einem K-Wert von 39,4.
Ausbeute: 67% der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Polymerisation von a-Methylstyrol oder dessen am Kern substituierten Derivaten in Gegenwart feinverteilter Alkalimetalle und oxalkylierter Phenole der allgemeinen Formel-LCH-(CH2) — Oj „Ηworin X Wasserstoff oder den Phenylrest, R Wasserstoff oder den Methyl-, Äthyl-, Propyl-, tert.-Butyl-, Isooctyl-, Isononyl-, Isododecyl-, Phenyl- und Phenylisopropylrest, R' und R" Wasserstoff oder den Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylrest, m eine ganze Zahl ^l und η eine ganze Zahl bedeuten und m für den Fall, daß X für den Phenylrest steht, gleich der Zahl 1 ist, als Polymerisationsbeschleuniger in Abwesenheit von Wasser und Sauerstoff, gemäß Hauptpatent 1169134, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisationsbeschleuniger an Stelle der bzw. neben den einwertigen oxalkylierten Phenolen mehrwertige oxalkylierte einkernige Phenole und/oder ein- oder mehrwertige mehrkernige Phenole verwendet werden.
Priority Applications (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL302467D NL302467A (de) | 1963-01-18 | ||
NL302245D NL302245A (de) | 1963-01-18 | ||
NL120508D NL120508C (de) | 1963-01-18 | ||
NL122332D NL122332C (de) | 1963-01-18 | ||
DER34273A DE1169134B (de) | 1963-01-18 | 1963-01-18 | Verfahren zur Polymerisation von ª‡-Methylstyrol oder dessen am Kern substituierten Derivaten |
DER35615A DE1191103B (de) | 1963-01-18 | 1963-07-06 | Verfahren zur Polymerisation von alpha-Methylstyrol |
FR960005A FR1380896A (fr) | 1963-01-18 | 1964-01-10 | Procédé de polymérisation de alpha-méthylstyrolène |
CH32264A CH433757A (de) | 1963-01-18 | 1964-01-13 | Verfahren zur Polymerisation von a-Methylstyrol |
LU45207D LU45207A1 (de) | 1963-01-18 | 1964-01-13 | |
BE642453D BE642453A (de) | 1963-01-18 | 1964-01-13 | |
GB154964A GB1030883A (en) | 1963-01-18 | 1964-01-14 | Process for polymerizing ª‡-methylstyrene |
FR960438A FR85099E (fr) | 1963-01-18 | 1964-01-15 | Procédé de polymérisation de alpha-méthylstyrolène |
LU45220D LU45220A1 (de) | 1963-01-18 | 1964-01-15 | |
BE642556D BE642556A (de) | 1963-01-18 | 1964-01-15 | |
AT38764A AT246993B (de) | 1963-01-18 | 1964-01-20 | Verfahren zur Polymerisation von α-Methylstyrol |
NL6504948A NL6504948A (de) | 1963-01-18 | 1965-04-20 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DER34273A DE1169134B (de) | 1963-01-18 | 1963-01-18 | Verfahren zur Polymerisation von ª‡-Methylstyrol oder dessen am Kern substituierten Derivaten |
DER35615A DE1191103B (de) | 1963-01-18 | 1963-07-06 | Verfahren zur Polymerisation von alpha-Methylstyrol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1191103B true DE1191103B (de) | 1965-04-15 |
Family
ID=25991627
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER34273A Pending DE1169134B (de) | 1963-01-18 | 1963-01-18 | Verfahren zur Polymerisation von ª‡-Methylstyrol oder dessen am Kern substituierten Derivaten |
DER35615A Pending DE1191103B (de) | 1963-01-18 | 1963-07-06 | Verfahren zur Polymerisation von alpha-Methylstyrol |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DER34273A Pending DE1169134B (de) | 1963-01-18 | 1963-01-18 | Verfahren zur Polymerisation von ª‡-Methylstyrol oder dessen am Kern substituierten Derivaten |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT246993B (de) |
BE (2) | BE642453A (de) |
CH (1) | CH433757A (de) |
DE (2) | DE1169134B (de) |
GB (1) | GB1030883A (de) |
LU (2) | LU45207A1 (de) |
NL (5) | NL6504948A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3687924A (en) * | 1968-12-16 | 1972-08-29 | Hoechst Ag | Precipitation polymerization of {60 -methylstyrene |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL238180A (de) * | 1958-04-16 |
-
0
- NL NL122332D patent/NL122332C/xx active
- NL NL302245D patent/NL302245A/xx unknown
- NL NL302467D patent/NL302467A/xx unknown
- NL NL120508D patent/NL120508C/xx active
-
1963
- 1963-01-18 DE DER34273A patent/DE1169134B/de active Pending
- 1963-07-06 DE DER35615A patent/DE1191103B/de active Pending
-
1964
- 1964-01-13 BE BE642453D patent/BE642453A/xx unknown
- 1964-01-13 LU LU45207D patent/LU45207A1/xx unknown
- 1964-01-13 CH CH32264A patent/CH433757A/de unknown
- 1964-01-14 GB GB154964A patent/GB1030883A/en not_active Expired
- 1964-01-15 LU LU45220D patent/LU45220A1/xx unknown
- 1964-01-15 BE BE642556D patent/BE642556A/xx unknown
- 1964-01-20 AT AT38764A patent/AT246993B/de active
-
1965
- 1965-04-20 NL NL6504948A patent/NL6504948A/xx unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3687924A (en) * | 1968-12-16 | 1972-08-29 | Hoechst Ag | Precipitation polymerization of {60 -methylstyrene |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1169134B (de) | 1964-04-30 |
NL302245A (de) | |
LU45207A1 (de) | 1964-03-13 |
AT246993B (de) | 1966-05-10 |
LU45220A1 (de) | 1964-03-16 |
CH433757A (de) | 1967-04-15 |
NL122332C (de) | |
NL6504948A (de) | 1965-11-25 |
GB1030883A (en) | 1966-05-25 |
BE642453A (de) | 1964-05-04 |
BE642556A (de) | 1964-05-04 |
NL302467A (de) | |
NL120508C (de) |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE873746C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen aus Vinylchlorid | |
DE1645482A1 (de) | Haertbare Mischpolymere und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2607431C2 (de) | Hydrochinongruppen enthaltendes Polymer und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1237320B (de) | Verfahren zur Gewinnung reiner Olefinpolymerisate | |
DE1191103B (de) | Verfahren zur Polymerisation von alpha-Methylstyrol | |
DE1032537B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymerisaten | |
DE1174977B (de) | Stabilisierte Formmassen aus Polyolefinen | |
DE1233388B (de) | Verfahren zur Herstellung von hydroxylfunktionellen Polymeren | |
DE1495752B2 (de) | Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten | |
DE1221450B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten der Acrylsaeureester | |
DE1131408B (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Niederdruckpolyolefinen | |
DE1262603B (de) | Verfahren zur Herstellung eines festen, kautschukartigen Tetrapolymerisats | |
DE1520983B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylenoxydpolymeren | |
AT236646B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Formaldehydpolymeren | |
DE863415C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichem Kautschuk durch Emulsions-polymerisation von Isopren mit Vinylaethinylalkylcarbinol | |
DE703582C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten aus Butadienen | |
AT202769B (de) | Verfahren zur katalytischen Polymerisation von Olefinen | |
AT230620B (de) | Verfahren zur Herstellung von praktisch amorphen Mischpolymerisaten aus α-Olefinen | |
DE2166343C3 (de) | Chloroprenpolymerisatmischungen | |
DE733030C (de) | Verfahren zum Stabilisieren von kautschukartigen Emulsionspolymerisaten der Butadiene | |
DE1203959B (de) | Verfahren zur Herstellung von modifiziertem, schlagzaehem Vinylchlorid-Polymerisat | |
DE676627C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus monomeren Vinylhalogeniden | |
AT248693B (de) | Härtbare Polymermischung | |
DE2419950A1 (de) | Verfahren zur herstellung von thermisch haertbaren harzen | |
DE1251022B (de) | Formmassen die einen Polyather, Schwefel und em anderes Polymeres enthalten |