DE1181908B - Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kapillaraktiver Carbonamidgruppen ent-haltender Polyester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kapillaraktiver Carbonamidgruppen ent-haltender PolyesterInfo
- Publication number
- DE1181908B DE1181908B DEH26510A DEH0026510A DE1181908B DE 1181908 B DE1181908 B DE 1181908B DE H26510 A DEH26510 A DE H26510A DE H0026510 A DEH0026510 A DE H0026510A DE 1181908 B DE1181908 B DE 1181908B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- dicarboxylic acids
- soluble
- capillary
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims description 10
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005518 carboxamido group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 18
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 4
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FUFHKMOUERGVRB-UHFFFAOYSA-N 6-ethoxy-6-oxohexanoic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOC(=O)CCCCC(O)=O FUFHKMOUERGVRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 2
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/006—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length of peptides containing derivatised side chain amino acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/008—Polymeric surface-active agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES WWW PATENTAMT
Internat. Kl.: C 08 g
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche KL: 39 c-10
Nummer: 1181908
Aktenzeichen: H 26510IV d / 39 c
Anmeldetag: 12. März 1956
Auslegetag: 19. November 1964
Oberflächenaktive Substanzen können in wäßriger Lösung Mizellen bilden, d. h. mehr oder weniger
geordnete Aggregate von Molekülen der oberflächenaktiven Substanz. Die Neigung zur Mizellbildung ist
bei verschiedenartigen kapillaraktiven Substanzen sehr unterschiedlich, und man hat eine hinreichende
Neigung zur Mizellbildung bei kapillaraktiven Substanzen schon als Voraussetzung für deren Eignung
als waschaktive Substanzen angesehen.
Da die Mizellbildung von der Konzentration der kapillaraktiven Substanz in Lösung oder von der
Anwesenheit anderer, nicht kapillaraktiver Bestandteile in der Lösung sowie von der Temperatur abhängig
ist, ändern sich die anwendungstechnischen Eigenschaften der kapillaraktiven Substanzen sehr
stark mit den Anwendungsbedingungen.
Um die Mizellbildung von den beschriebenen Variablen unabhängig zu machen, hat man schon
vorgeschlagen, die Mizellbildung bei der Synthese kapillaraktiver Substanzen vorwegzunehmen und zu
diesem Zweck Moleküle, die nach dem allgemeinen Bauprinzip der kapillaraktiven Substanzen aus einem
hydrophoben und hydrophilen Molekülteil bestehen, durch Hauptvalenzbindungen miteinander zu verknüpfen.
Zu derartigen Präparaten gehören auch die Polyester aus Dicarbonsäuren mit 6 bis 13 Kohlenstoffatomen
und Polyglykolen. Es hat sich aber gezeigt, daß diese Polyester bei ihrer Anwendung als
Waschmittel die an sie gestellten Erwartungen nicht erfüllen.
Die französische Patentschrift 876 282 beschreibt wasserlösliche oder in Wasser emulgierbare Polyester,
die basische Stickstoffatome enthalten. Sie werden durch Kondensieren aliphatischer Dicarbonsäuren
oder ihrer funktionellen Derivate mit Diolen oder ihren funktionellen Derivaten hergestellt, wobei
wenigstens eine der beiden Veresterungskomponenten ein basisches Stickstoffatom im Molekül enthält. Die
in dieser Patentschrift genannten Dicarbonsäuren besitzen aber nicht die für die Herstellung der erfindungsgemäßen
Produkte erforderlichen Mindestgrößen, und als Piole sind keine Polyglykole erwähnt,
so daß die bekannten Produkte keine kapillaraktiven Eigenschaften besitzen können.
Nach der deutschen Patentschrift 926 935 erhält man faserbildende Polyester und Polyamide durch
gleichzeitige Kondensation von Dicarbonsäure, Diamin und Glykol. Polyglykole sind in dieser Patentschrift
nicht erwähnt, so daß man keine wasserlöslichen Produkte erhält.
Schließlich ist in der bekanntgemachten deutschen Patentanmeldung D 4382 IVb/39 c beschrieben,
Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher
kapillaraktiver Carbonamidgruppen enthaltender Polyester
kapillaraktiver Carbonamidgruppen enthaltender Polyester
Anmelder:
Henkel & Cie. G. m. b. H.,
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67
Als Erfinder benannt:
Dr. Carl Wulff,
Dr. Horst-Jürgen Krause, Düsseldorf-Benrath,
Dr. Manfred Dohr, Düsseldorf-Wersten
Polykondensationsprodukte aus Glykolen, Dicarbonsäuren
und gegebenenfalls Diaminen zu gewinnen. Dabei können die zur Herstellung der bekannten
Substanzen verwandten Dicarbonsäuren auch, wie die erfindungsgemäß zu verwendenden, Carbonsäureamidgruppen
enthalten. Weiterhin sollen die organischen Reste der als alkoholische Veresterungskomponente dienenden Glykole durch Heteroatome
unterbrochen sein können. Es ist aber hieraus nicht die Anweisung zu entnehmen, Glykole mit einer
solchen Häufung an Äthersauerstoffatomen zu verwenden, daß die erhaltenen Polykondensationsprodukte
wasserlöslich werden, weil dies ihrer Verwendung als Fasermaterial widersprechen würde.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher kapillaraktiver Carbonamidgruppen
enthaltender Polyester durch Verestern von carbonamidgruppenhaltigen Dicarbonsäuren oder
ihren esterbildenden Derivaten mit Glykolen, deren organische Reste durch Heteroatome unterbrochen
sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Dicarbonsäuren lipophile Dicarbonsäuren oder deren
Derivate verwendet, die 15 bis 50 Kohlenstoffatome
409 728/497
enthalten, und als Glykole Polyglykole verwendet, die Die als Ausgangsmaterialien für das erfindungs-
wenigstens 5 bis 100 Glykolätherreste im Molekül gemäße Verfahren zu verwendenden lipophilen Di
en th alten.
carbonsäuren besitzen z. B. die Konstitution
(I) HOOC — Lp1 — (COHN—Lp2 — NHOC — Lp3 — )„, COOH
oder
(II) HOOC — Lp4 — NHOC—Lp5 — COHN — Lp8 — COOH
oder
(III) HOOC — Lp7 — (CONH—Lps —);, COOH
oder
(IV) Amidierungsprodukt von 1 Mol einer Dicarbonsäure nach
Formel I und 1 oder 2 Mol einer Aminocarbonsäure,
wobei Lp1 bis Lp8 lipophile organische Reste darstellen,
m und η sind ganze Zahlen und wenigstens 1. Der obere Grenzwert dieser Zahlen wird durch die
Größe der Reste Lp1 bis Lp6 und durch die oben
angegebene Kohlenstoffzahl der Dicarbonsäuren bestimmt.
Nach hier nicht beanspruchtem Verfahren erhält man Dicarbonsäuren des Typs I z. B. durch Umsetzung
von m + 1 Mol einer Dicarbonsäure mit m Mol eines Diamins, Dicarbonsäuren des Typs II
z. B. durch Umsetzung von 2 Mol einer Aminocarbonsäure mit 1 Mol einer Dicarbonsäure und Dicarbonsäuren
des Typs III z. B. durch Umsetzung von η Mol Aminocarbonsäure mit 1 Mol Dicarbonsäure.
Dicarbonsäuren, Diamine und Aminocarbonsäuren, aus denen die beim erfindungsgemäßen Verfahren
als Ausgangsmaterial dienenden Produkte I, II, III und IV zugänglich sind, können 2 bis
20 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten. Ferner soll wenigstens einer der vorhandenen Reste Lp1 bis
Lp8 wenigstens 4, vorzugsweise 6 bis 18 Kohlenstoffatome
enthalten.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren als saure Veresterungskomponente zu verwendenden Dicarbonsäuren
enthalten vorzugsweise 8 bis 35 Kohlenstoffatome im Molekül, während die als alkoholische
Veresterungskomponente in Frage kommenden Verbindungen aus der Gruppe der wasserlöslichen
Polyglykole stammen. Hierzu gehören in erster Linie die wasserlöslichen Polyäthylenglykole, die vorzugsweise
wenigstens zehn Glykolätherreste im Molekül enthalten.
Bei den Carbonsäureresten, aus denen die sauren Veresterungskomponenten aufgebaut sind, kann es
sich um solche aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Natur handeln, jedoch können in den
Carbonsäureresten auch aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Reste in beliebiger Kombination
gleichzeitig vorhanden sein. Von besonderer praktischer Bedeutung sind geradkettige
«,ω-Dicarbonsäuren oder «,«-Aminocarbonsäuren.
Auch verzweigtkettige Carbonsäuren sind brauchbar. Man erhält derartige Dicarbonsäuren nach hier nicht
beanspruchten Verfahren z. B. durch katalytische Anlagerung von Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen
an Diolefine, ungesättigte Fettalkohole oder ungesättigte Fettsäuren und Oxydation der bei dieser
Anlagerung gebildeten Aldehyd- bzw. Methylolgruppen oder auch durch Umsetzung der genannten
ungesättigten Ausgangsmaterialien mit Kohlenoxyd und Wasser.
Bei der Veresterung sind die miteinander umzusetzenden alkoholischen und sauren Veresterungskomponenten
so auszuwählen, daß wasserlösliche Ester gebildet werden. Je nach der Größe der in der
Dicarbonsäurekomponente vorhandenen lipophilen Reste muß eine alkoholische Veresterungskomponente
mit größerer oder geringerer Zahl an PoIyäthersauerstoffatomen gewählt werden, daß eine
ausreichende Wasserlöslichkeit des Veresterungsproduktes gewährleistet ist.
Verarbeitet man z. B. eine Dicarbonsäure, die 15 bis 50 Kohlenstoffatome enthält, so wählt man dazu
eine Polyätherkomponente mit 10 bis 100 Äthersauerstoffatomen im Molekül, wobei die Zahl der
Äthersauerstoffatome innerhalb einer gewissen Variationsbreite mit der Zahl der in den lipophilen Resten
vorhandenen Kohlenstoffatome steigt oder fällt.
Das Molekulargewicht der herzustellenden Ester kann durch das Molverhältnis der angewandten Veresterungskomponenten
weitgehend reguliert werden. Je näher sich das Molverhältnis der beiden Veresterungskomponenten
dem Wert 1:1 nähert, um so größer ist die Möglichkeit der Bildung hochmolekularer
Veresterungskomponenten. In der Praxis braucht man nicht immer diesen Fall anzustreben, in
den meisten Fällen genügt es, wenn das Molverhältnis der beiden Veresterungskomponenten zwischen
den Werten 10:5 und 5:10 liegt; dazwischen können
beliebige Zwischenwerte, wie z. B. 10: 6, 10:7, 10:8,
10:9, 9:10, 8:10, 7:10, oder 6:10, eingehalten werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Ausgangsmaterialien werden in an sich bekannter Weise verestert,
indem man entweder die sauren und alkoholischen Veresterungskomponenten in Gegenwart von
Schleppmitteln, d. h. wasserunlöslichen organischen Lösungsmitteln mit Siedepunkten von vorzugsweise
80 bis 1500C, erhitzt und das Reaktionswasser aus
dem Reaktionsgemisch abführt. Die Menge des abgeschiedenen Wassers und die steigende Viskosität
der Lösung ist ein Maß für den Verlauf der Reaktion. Man kann zur Veresterung aber auch die sauren
Veresterungskomponenten in Form der Säurechloride anwenden und diese mit den alkoholischen Komponenten
in Gegenwart säurebindender Stoffe umsetzen. Näheres über diese Verfahren ist aus den
USA.-Patentschriften 2 562 878 und 2 567 076 zu entnehmen.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden lipophilen, Carbonsäureamidgruppen enthaltenden
Dicarbonsäuren oder deren Derivate ist an sich bekannt und hier nicht beansprucht. Man setzt
entweder Amine mit den entsprechenden Carbonsäurechloriden oder Carbonsäureestern um oder
man erhitzt Gemische von Carbonsäuren und Aminen bis zur Wasserabspaltung. Im Falle der Ver-
arbeitung von Diaminen und Dicarbonsäuren kann dabei deren Mengenverhältnis innerhalb gewisser
Grenzen schwanken, so daß man lipophile Ausgangsmaterialien mit geringerem oder größerem Molekulargewicht
erhält.
Man kann aber auch Salze aus den Diaminen und den Dicarbonsäuren herstellen und die hier nicht
beanspruchte Umwandlung dieser Salze in die entsprechenden Amide gleichzeitig mit der Veresterung
durchführen.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte sind als waschaktive Substanzen in der Textilverarbeitung,
in der gewerblichen und in der Haushaltswäscherei brauchbar. Die in den Polyestern vorhandenen
Estergruppen sind innerhalb der Temperaturen, wie sie für ein Waschmittel in Frage kommen, gegenüber
Waschalkalien ausreichend stabil, um in den üblichen alkalischen Wasch- und Reinigungsmitteln auch bei
Kochtemperaturen angewandt zu werden. Daher lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäß
hergestellten wasserlöslichen kapillaraktiven Carbonamidgruppen enthaltenden Polyester nach hier nicht
beanspruchten Verfahren sowohl Feinwaschmittel als auch Kochwaschmittel aufbauen, insbesondere,
wenn die Alkalität der Kochwaschmittel nicht über diejenige von Soda hinausgeht.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte können nach hier nicht beanspruchten Verfahren mit
üblichen Bestandteilen von Koch- oder Feinwaschmitteln kombiniert werden. Hierzu gehören kapillaraktive
Substanzen, neutral oder alkalisch reagierende Salze, sogenannte Perverbindungen, wasserlösliche
hochmolekulare Substanzen, Farbstoffe sowie sonstige Waschmittelzusätze.
a) Herstellung eines Kondensationsproduktes aus 2 Äquivalenten Adipinsäureäthylesterchlorid
und 1 Äquivalent Hexamethylendiamin nach hier nicht beanspruchten Verfahren
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler mit Chlorcalciumrohr und Tropftrichter
wurden 53 Gewichtsteile Hexamethylendiamin (0,457 Mol) in 300 Gewichtsteilen Benzol gelöst und
unter Rühren bei 40 bis 50° C tropfenweise mit einer Lösung von 115,2 Gewichtsteilen Adipinsäureäthylesterchlorid
(0,608 Mol) in 150 Gewichtsteilen Benzol versetzt. Das nach dem Abdestillieren des Benzols
erhaltene Reaktionsprodukt wurde aus einem Gemisch von Äthanol und Tetrachlorkohlenstoff 1:1
umkristallisiert. Der Schmelzpunkt des Produktes war 117° C.
Polyveresterung des nach a) hergestellten Kondensationsproduktes
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Claisenaufsatz, absteigendem Kühler und Kapillare wurde eine
Mischung aus 10,71 Gewichtsteilen des nach a) hergestellten Kondensationsproduktes (0,025 Mol) mit
100,0 Gewichtsteilen eines Polyäthylenglykols vom Molgewicht 4000 (0,025 Mol) nach Zusatz von
0,1 Gewichtsteil Zinkoxyd 3 Stunden im Stickstoffstrom unter Rühren im Vakuum der Wasserstrahlpumpe
auf 180° C erwärmt. Danach wurde die Kondensation durch 12stündiges Erhitzen auf 2400C
unter Anlegen eines Vakuums von 0,1 mm Hg beendet. Das erhaltene Reaktionsprodukt war ein
hartes, sprödes, wasserlösliches Harz, das sich gut pulvern ließ. Der Schmelzpunkt des Produktes
war 49° C.
b) Herstellung eines sauren Salzes
aus Hexamethylendiamin und Brassylsäure
aus Hexamethylendiamin und Brassylsäure
In der unter a) beschriebenen Apparatur wurden 2,09 Gewichtsteile Hexamethylendiamin (0,025 Mol)
in 10 Gewichtsteilen siedendem Methanol gelöst und eine Lösung von 12,22 Gewichtsteilen Brassylsäure
(0,05 Mol) in 40 Gewichtsteilen Methanol hinzugetropft. Das nach dem Erkalten ausgefallene Reaktionsprodukt
wurde nach dem Absaugen des Methanols unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert.
Gleichzeitige Amidierung des nach
a) hergestellten sauren Salzes und Polyveresterung der so erhaltenen Dicarbonsäure
In der nach Beispiel 1 verwendeten Apparatur wurde eine Mischung aus 5,04 Gewichtsteilen Hexamethylendiammonium-dibrassylat
(0,0083 Mol), 100 Gewichtsteilen eines Polyäthylenglykols vom mittleren Molekulargewicht 12 000 (0,0083 Mol) und
15 Gewichtsteilen Wasser unter Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes zunächst bei Atmosphärendruck
2 Stunden auf 150° C dann 8 Stunden auf 200° C und dann 5 Stunden bei 12 mm Hg auf
250 und 18 Stunden bei 0,5 mm Hg auf 250° C erhitzt.
Nach dem Erkalten wurde ein wasserlösliches sprödes Harz erhalten, das sich gut pulvern ließ. Der
Schmelzpunkt des Produktes war 64° C.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher kapillaraktiver Oarbonamidgruppen enthaltender Polyester durch Verestern von carbonamidgruppenhaltigen Dicarbonsäuren oder ihren esterbildenden Derivaten mit Glykolen, deren organische Reste durch Heteroatome unterbrochen sind, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dicarbonsäuren lipophile Dicarbonsäuren oder deren Derivate verwendet, die 15 bis 50 Kohlenstoffatome enthalten, und als Glykole solche Polyglykole verwendet, die wenigstens 5 bis 100 Glykolätherreste im Molekül enthalten.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 926 935;
deutsche Patentanmeldung D 4382 FVc/ 39 c (bekanntgemacht am 24.12.1952);französische Patentschrift Nr. 876 283.409 728/497 11.64 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH26510A DE1181908B (de) | 1956-03-12 | 1956-03-12 | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kapillaraktiver Carbonamidgruppen ent-haltender Polyester |
| US639636A US2997462A (en) | 1956-03-12 | 1957-02-12 | Surface active polyesters |
| GB7705/57A GB818334A (en) | 1956-03-12 | 1957-03-08 | Process for the preparation of surface-active polyesters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH26510A DE1181908B (de) | 1956-03-12 | 1956-03-12 | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kapillaraktiver Carbonamidgruppen ent-haltender Polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1181908B true DE1181908B (de) | 1964-11-19 |
Family
ID=7150306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEH26510A Pending DE1181908B (de) | 1956-03-12 | 1956-03-12 | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kapillaraktiver Carbonamidgruppen ent-haltender Polyester |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2997462A (de) |
| DE (1) | DE1181908B (de) |
| GB (1) | GB818334A (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3217014A (en) * | 1963-06-25 | 1965-11-09 | Standard Oil Co | N-(carboxyphenyl) trimellitimide derivatives |
| US3377321A (en) * | 1967-04-07 | 1968-04-09 | Standard Oil Co | Polyester-imide polymers and a process for preparing polyester-imide polymers from aromatic carboxylic acids |
| US3839245A (en) * | 1972-03-30 | 1974-10-01 | Emery Industries Inc | Poly(ether-ester-amide) antistatic compositions derived from dimr acids |
| FR2413417A1 (fr) * | 1977-12-30 | 1979-07-27 | Ato Chimie | Procede de synthese en continu de copolycondensats sequences poly(ether-ester-amide) |
| CA2064006A1 (en) * | 1989-07-18 | 1991-01-19 | Robert J. Catena | Pigment dispersants |
| US11090255B2 (en) * | 2018-12-04 | 2021-08-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Use of polycarboxylic acid compounds for the treatment of fibrious amino acid based substrates, especially hair |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR876283A (fr) * | 1939-10-30 | 1942-11-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Nouveaux agents auxiliaires pour textiles |
| DE926935C (de) * | 1938-09-27 | 1955-04-25 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyester-Polyamiden |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR889344A (fr) * | 1942-02-24 | 1944-01-06 | Deutsche Hydrierwerke Ag | Produits de polycondensation et leur procédé de préparation |
| US2475034A (en) * | 1944-11-07 | 1949-07-05 | California Flaxseed Products C | Polyamide-ester composition |
| US2559583A (en) * | 1948-01-23 | 1951-07-10 | Atlas Powder Co | Solid compositions containing polyoxyethylene esters |
-
1956
- 1956-03-12 DE DEH26510A patent/DE1181908B/de active Pending
-
1957
- 1957-02-12 US US639636A patent/US2997462A/en not_active Expired - Lifetime
- 1957-03-08 GB GB7705/57A patent/GB818334A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE926935C (de) * | 1938-09-27 | 1955-04-25 | Du Pont | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyester-Polyamiden |
| FR876283A (fr) * | 1939-10-30 | 1942-11-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Nouveaux agents auxiliaires pour textiles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2997462A (en) | 1961-08-22 |
| GB818334A (en) | 1959-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH375897A (de) | Verfahren zur Herstellung modifizierter, wasserunlöslicher, faserbildender Polyester | |
| DE3402146A1 (de) | Neue quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilweichmacher | |
| DE1445403A1 (de) | Neue Sulfobetaine | |
| DE3638918A1 (de) | Quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilnachbehandlungsmittel | |
| DE1181908B (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kapillaraktiver Carbonamidgruppen ent-haltender Polyester | |
| EP0075065B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen | |
| DE634037C (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Verbindungen mit sauren, salzbildenden Gruppen | |
| DE1024713B (de) | Verfahren zur Herstellung hochpolymerer Polymethylenterephthalate | |
| DE956040C (de) | Verfahren zur Herstellung von fuer die Polykondensation gut geeigneten Terephthalsaeureglykolestern | |
| DE1240872B (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher, kapillaraktiver, als Wasch- und Reinigungsmittel und als Schaumstabilisatoren verwendbarer Ampholyte | |
| DE708349C (de) | Verfahren zur Herstellung saeureamidartiger Kondensationsprodukte | |
| DE968760C (de) | Verfahren zur Herstellung hitze- und wasserhaertebestaendiger, amphoterer Kondensationsprodukte | |
| DE2053735A1 (de) | Quaternäre Pyridiniumsalze | |
| DE1020324B (de) | Verfahren zur Herstellung von esterartigen Milchsaeurederivaten mit definierter Kettenlaenge und endstaendiger Ester-, Amid- oder Nitrilgruppe | |
| DE2000204A1 (de) | Verfahren zum Ausruesten von Wolle | |
| AT215948B (de) | Verfahren zum Weichmachen von vollsynthetischen Fasern, insbesondere von Polyacrylnitril- und Polyamidfasern von Celluloseesterfasern | |
| DE945563C (de) | Verfahren zur Herstellung mehrkerniger aromatischer Polycarbonsaeuren, ihrer Ester oder Amide | |
| DE635494C (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen hochmolekularer Imidoaether, Imidothioaether und Amidine | |
| DE679711C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthersaeuren | |
| DE635297C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, sauren, esterartigen Kondensationsprodukten | |
| AT138028B (de) | Verfahren zur Herstellung von als Wasch-, Reinigungs-, Netz-, Emulgiermittel u. dgl. geeigneten Sulfonsäuren. | |
| DE1921247C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern | |
| AT163167B (de) | Verfahren zur Darstellung von basischen Estern und Amiden von 1-Aryl-cycloalkyl-1-carbonsäuren | |
| AT207021B (de) | Synthetische Wachse | |
| DE3539570A1 (de) | Quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilweichmacher |