DE2053735A1 - Quaternäre Pyridiniumsalze - Google Patents
Quaternäre PyridiniumsalzeInfo
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Description
Unsere Zeichen: O.Z. 27 132 Ze/Fe
6700 Ludwigshafen, den 30.10.1970
Die Erfindung betrifft quaternäre Pyridiniumsalze, die sich als thermisch spaltbare Emulgatoren verwenden lassen.
Es ist bekannt, daß sich quaternäre Ammoniumverbindungen der Zusammensetzung
R-O-OH2-:
01 - ,
in denen R = einen O^g-Alkylrest bedeutet, beim Erwärmen auf
Temperaturen oberhalb 100 0G irreversibel spalten lassen.
Emulgatoren dieser Konstitution fanden daher Verwendung zur Herstellung von z. B Paraffinemulsionen, Hydrophobiermitteln
und anderen Ausrüstungsmitteln in der Textilausrüstung. Von erheblichem Nachteil ist dabei der stark verdickende Effekt
dieser kationischen Emulgatoren, so daß sich damit zwar Paraffin-Wasseremulsionen
in niedriger Konzentration herstellen lassen, aber höhere Konzentrationen, die heute technisch am interessantes-ten
sind, nicht bereiten lassen. Ein weiterer entscheidender Nachteil ist die ungenügende emulgierende Wirkung derartiger
Produkte. Mittel, die diese oder ähnliche Konstitutionen aufweisen, sind z. B. in den britischen Patentschriften
477 991, 517 474, 517 631 und für die spezielle Anwendung in
def> Textilindustrie in den deutschen Auslegeschriften
1 251 325, 1294 339 und 1 290 517 beschrieben.
Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, bestand daher darin, nach quaternären Verbindungen zu suchen,
die sich ebenfalls thermisch irreversibel spalten lassen, die jedoch in höheren Konzentrationen, wie sie heute technisch
interessant sind, ohne die geschilderten Nachteile anwendbar sind und außerdem die Eigenschaften haben, stark emulgierend
zu wirken, um konzentrierte, lagerstabile Emulsionen herzustellen. Darüberhinaus sollen die erfindungsgemäßen Mittel
153/70 -2-
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nach Applikation und thermischer Behandlung stark wasserabweisend sein, was eine Folge der hydrophoben Spaltprodukte
Diese Aufgabe wurde gelöst mit quaternären Pyridiniumaalzen
der Formel I
-CH0-N.
^Y
in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen
ρ Rest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom
oder eine Methylgruppe, X die Gruppierung -0-, -S-,
-0-C- oder -C-O-, η ganze Zahlen von 0 bis 3 und Y den
einwertigen Rest einer starken Säure mit der Maßgabe bedeuten, daß im Falle R1 = gesättigter Alkylrest η für 1 bis 3 und
im Falle X = -Ο-ΟΌ- η für 0 steht.
Unter dem Rest einer starken Säure versteht man einwertige Reste z. B. der Salzsäure, Bromwaseerstoffsäure, Jodwasserstoff
säure, Perchlorsäure oder ein Äquivalent der zweibasischen Säure Schwefelsäure, von denen Salzsäure besonders bedeutsam
ist.
Den nachstehend beschriebenen Herstellungsweisen entsprechend entsteht in jedem Fall zunächst die Chlorverbindung, aus der
dann durch doppelte Umsetzung die anderen beschriebenen Salze hergestellt werden können.
Man erhält die Verbindungen der Formel I, wenn man Verbindungen der Formel II
R1-X-[ C-C-O J -CH Cl II
H | H | \ | O | J | -CH |
t | I | 1 | ' η 3 | ||
C | -C- | \ | |||
• r |
) t
■ H |
1 2
in der R , R , X und η die vorstehende Bedeutung haben, mit Pyridinderivaten der Formel III
in der R , R , X und η die vorstehende Bedeutung haben, mit Pyridinderivaten der Formel III
1^ III ,
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in der R die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel II erfolgt nach
an sich bekannten Methoden auf folgende Weise:
Wenn X für die Gruppierung C-O- oder -0- steht, setzt man z. B. Garbonsäuren der Formel R -OH bzw. der Formel R -000H
mit η Moläquivalenten Äthylenoxid oder Propylenoxid, vorzugsweise Äthylenoxid zu Verbindungen der Formeln
HH OHH
R1_0-(0 - C - 0) H bzw. R1-C-O-(C - C - 0) H
R^ H R^ H
um, und wandelt diese durch Behandlung mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen und einem Säurechlorid
wie Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid oder Thionylchlorid
in die Chlorverbindung der Formel II um, die dann wie oben beschrieben, durch Umsetzung mit dem Pyridinderivat
zur Verbindung der allgemeinen Formel I umgesetzt werden kann.
Wenn X für die Gruppierung -S- steht,setzt man ein entsprechendes
Olefin mit ß-Hydroxyäthylmerkaptan um, oxalkyliert gegebenenfalls
mit Äthylen- oder Propylenoxld und verfährt weiter wie oben angegeben. 0
It
Steht X für die Gruppierung -O-C-, so setzt man einen Alkohol
R -OH mit Chloressigsäure um und erhält die entsprechende Verbindung der formel II, in der dann η =<
ο ist.
Als Ausgangsverbindungen für die oben beschriebenen Umsetzungen
kommen Verbindungen mit 10 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18, Kohlenstoffatomen im Rest R in Betracht. Diese Verbindungen
sind Carbonsäuren, wie Dodecanearbonsäure, Penta-, Hexa-,
Hepta-, Octa- oder Ορο" ***s cp2""i'ar*)on8^'ur8n ^zw. ^βΓβη einfach
ungesättigten Analoga, Alkohole mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, von denen der C-jp"' C15""' ^16"' °17~"'
oder der C1„-Alkohol zu nennen sind und von denen, wenn X = ο
IO n
-O- ist, die ungesättigten und wenn X die Gruppierung -O-C-bedeutet,
die gesättigten und ungesättigten Alkohole verwendet werden. Wenn X für die Gruppierung -S- steht, kommen Alkene,
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die eine endständige Doppelbindung tragen, mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht.
Die so hergestellten Verbindungen der Formel II werden dann mit Pyridinen umgesetzt. Als Pyridine kommen das Pyridin
selbst und die entsprechenden Methylpyridine (Pikoline) in
Betracht, von denen das Pyridin selbst technisch besonders wertvoll ist. Bei der Herstellung der Verbindungen der Formel
II können auch Gemische der oben genannten Ausgangsverbindungen angewandt werden. Es resultieren dann Gemische von Pyridiniumsalzen,
die in der Technik besonders billig herstellbar sind und daher verbreitete Anwendung finden können. Zweckmäßigerweise
werden dabei Ausgangsverbindungsgemische aus Ο..,-- bis C^g-Verbindungen gewählt und diese dann in der oben
beschriebenen Weise je nach ihrer chemischen Natur umgesetzt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind Emulgatoren, die auch in hohen Konzentrationen angewendet werden
können, ohne einen zu stark verdickenden Effekt zu zeigen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen kationischen Emulsionen erfolgt in an sich üblicher Weise:
Man geht zweckmäßigerweise so vor, daß man In einer bestimmten
Menge destillierten Wassers von ca. 40 bis 80 0C den
Emulgator löst, zu dieser Lösung eine ca. 80 0C heiße Schmelze
aus Paraffin zugibt und diese Voremulsion mit einem Überschuß an ca. 60 0C heißem Wasser der geringe Mengen an Eisessig enthält,
verdünnt. Die ganze Mischung wird dann bei hohem Druck homogenisiert und anschließend unter Rühren abgekühlt. Diese
Emulsion verdünnt man im allgemeinen mit Wasser 1 : 10.
Mit einer derartigen Paraffinemulsion wird dann in an sich bekannter
Weise Baumwollpopeline imprägniert, wobei man je nach
der Natur der verwendeten Baumwolle Flottenaufnahmen zwischen 60 und 100 # erhält. Das imprägnierte Gewebe wird anschließen!
bei 80 bis 120 0G getrocknet und ca. 5 Minuten zwischen 130
und 170 0C thermofixiert. Die in den nun folgenden Beispielen
genannten Teile sind Gewichtsteile.
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8H37-0-GH2-CH2 -0-GH2-CH2-O-CH2 -Ν^
a) Zu einer Schmelze von 343 Teilen Oetadecylalkohol, der mit
2 Mol Äthylenoxid oxalkyliert.ist, werden bei 60 Ms 70 0G
30 Teile Paraformaldehyd gegeben. Unter Rühren läßt man bei 70 0G 119 Teile Thionylchlorid zutropfen, wobei eine
lebhafte Gasentwicklung erfolgt. Man rührt 3 Stunden bei
70 0G weiter und entfernt das noch vorhandene Gasgemisch
unter vermindertem Druck.
b) Das erhaltene 3,6-Dioxa-tetracosyl-oxymethylenchlorid
wird in 400 Teilen Aceton gelöst und mit 79 Teilen Pyridin versetzt. Man läßt 5 Stunden bei 40 0G weiterrühren,
verdünnt mit 1 000 Teilen Aceton und saugt den Niederschlag ab. Man erhält 427 Teile (= 87,8 £ d. Th.) 3,6-Dioxa-tetracosyl-oxymethylen-pyridiniumchlorid
als wasserlösliche, gelbliche Paste.
n^° = 1,14829
Gl
a) Zu 328 Teilen Glykol-mono-stearat werden bei 60 bis 70 0C
30 Teile Paraformaldehyd gegeben. Unter Rühren werden bei 70 0G langsam 119 Teile Thionylchlorid zugesetzt und 5
Stunden bei 70 0G nachgerührt. Nach Abziehen des Schwefel
dioxid-Salzsäure-Gemisches im Wasserstrahlvakuum wird der Rückstand in 1 000 Teilen Aceton gelöst.
b) Diese Lösung wird bei 40 0C mit 79 Teilen Pyridin unter
Rühren versetzt. Nach 4-stündigem Nachrühren bei 35 bis 40 0G wird mit weiteren 500 Teilen Aceton verdünnt und
der Niederschlag abgesaugt. Man erhält 266 Teile (= 58,4 fl
d. Th.) ß-Stearato-äthyl-oxymethylen-pyridiniumchlorid
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ala gelbe, wasserlösliche Kristalle.
Fp. 101 bis 103 0O.
i/r vx Λ
Cle
a) In eine Schmelze von 738 feilen ö-Hydroxyäthyl-dodecylsulfid werden bei 60 bis 70 0C 90 Teile Saraformaldehyd
eingetragen. Unter Rühren werden bei der gleichen Temperatur langsam 354 Teile Thionylchlorid zugesetzt and 5 Stunden bei 70 0C gehalten.
b) Zu diesem Umsetzungeprodukt gibt man bei 35 0C 237 Teile
Fyridin und rührt bei dieser Temperatur 4 Stunden nach. Man erhält 1 056 Teile (= 94,3 # d. Th.) 3-Thia-pentadecyl-oxymethylen-pyridinium-chlorid als kristalline Nasse.
5° , 1,4703
414 Teile 3-Thia-heneicosanol (Pp. 54 bis 56 0C) werden bei
ca. 60 0C mit 37,5 Teilen Paraformaldehyd versetzt.
Zu dem Gemisch wird unter Rühren bei 60 bis 70 0C in 3 Stunden 149 Teile Thionylchlorid gegeben. Nach einstündigem
Nachrühren werden das bei der Reaktion entstehende Schwefeldioxid und der Chlorwasserstoff unter vermindertem Druck entfernt .
Das erhaltene leicht gelbe 3-Thia-henelcoayl-oxymethylohlorid
wird in 1000 Teilen Aceton gelöst und bei 35 bis 40 0C unter
Rühren mit 99 Teilen Pyridln versetzt.
Nach Zugabe von weiteren 300 Teilen Aceton wird 2 Stunden
bei 30 0C nachgerührt, abgekühlt und das ausgefallene 3-Thiaheneicosyl-oxymethyl-pyridiniumohlorid abfiltriert.
Ausbeute: 521 Teile (= 91,5 5* d. Th.)
Weiße Faste, die gut in Wasser löslich ist. nD 0= 1,535
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Beispiel 5
C13H37O-CO-CH2-NQ
C13H37O-CO-CH2-NQ
a) In einem Rührgefäß werden 810 Teile Stearylalkohol, 500 Teile Äthylenchlorid, 312 Teile Monochloressigsäure und
12 Teile p-Toluolsulfosäure vorgelegt und zum Sieden aufgeheizt.
Man hält etwa 6 Stunden bei Rückflußtemperatur, wobei die Innentemperatur gegen Ende der Reaktion auf 103 0C
ansteigt. In diesem Zeitraum werden 54 Teile Wasser durch azeotrope Destillation abgetrennt. Nach dem Abkühlen wird
mit 500 Teilen Essigester verdünnt und mit Natriumchloridhaltigem Wasser neutral gewaschen. Nach dem Trocknen mit
wird filtriert und im Vakuum eingeengt. Man erhält eile einer hellgelben Schmelze
des Monochloressigsäurestearylestera.
1 055 Teile einer hellgelben Schmelze vom Ip. 40,5 0C
b) Zu 346,5 Teilen Monochloressigsäure-stearylester werden
bei 40 0C 79 Teile Pyridin gegeben und 10 Stunden bei 40 0C
gerührt. Man erhält in quantitativer Ausbeute Stearylcarboxy-aethvlen-pyridiniumchlorid
als braune, leicht wasserlösliche Kristallmasse.
Fp. 115 bis 117 0C.
Fp. 115 bis 117 0C.
'r~^ ei *
Zu 346,5 Teilen Monochloressigsäure-stearylester werden bei
0C 93 Teile et-Picolin gegeben und 12 Stunden bei 45 0C
gerührt. Durch Zugabe von 500 Teilen Aceton wird verdünnt und der unlösliche Anteil abgesaugt. Man erhält 243 Teile
(= 55,3 £ d. Th.) Stearylcarboxy-methylen-picoliniumchlorid
als farblose, wasserlösliche Kristalle.
Pp. 90 bi3 95 0C
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C2O/22H41/43O-GO~CVV.
σι
a) In einem Rührkolben werden 936 Teile eines Gemisches aus Eicosyl- und Docoayl-alkohol (mittleres Mol-G-ew. **** 312),
1 000 Teile Äthylenchlorid, 312 Teile Monochloreasigeäure
und 12 Teile Toluolsulfosäure, wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt. Nach entsprechender Aufarbeitung erhält
man 1 152 Teile eines bräunlichen Öles (n|° = 1,4497). ·
Der Honochloreaaigaäureeater des C20-22 A1^olaols erstarrt
beim Abkühlen auf Raumtemperatur.
b) Zu 388,5 Teilen des Gemisches aus Eicosyl-chloressigsäureester
und Dooosyl-chloresaigsäure-ester werden unter Rühren
bei 45 0O 79 Teile Pyridin gegeben und 12 Stunden bei 45 0O
weitergerührt. Nach Abkühlen wird mit 500 Teilen Aceton versetzt und der unlösliche Anteil abgesaugt. Man erhält
290 Teile (= 62,0 i» d. Th.) des Gemisches aus Eicosylcarboxy-methylen-
und Docosyl-carboxy-methylen-pyridiniumchlorid
als braune Kristallmasse.
Pp. 109 bis 119 0C
-0-CO-OH2 -
2 0COOH2
5
Cl
a) In einem Rührgefäß werden 682 Teile Stearylalkoholoxpropylat
mit einem Molgewicht von 323, 400 Teile Äthylenchlorid, 220 Teile Monochloressigsäure und 12 Teile p-Toluolaulfosäure
entsprechend Beispiel 1 umgesetzt. Man erhält 856 Teile des Monochloressigaäureester des verwendeten Alkohols
als hellgelbes Öl (nj0 * 1,4461), das beim Abkühlen auf
Raumtemperatur pastenartige Konsistenz annimmt.
b) Zu 119,5 Teilen des Chlore3sigsäure-3-oxa-2-methyl-undoco-
!eil
-9-
syl-esters werden bei 35 bis 40 0C unter Rühren 46,5 Teile
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<\-Picolin gegeben und 20 Stunden bei 40 0C nachgerührt.
Man verdünnt mit 250 Teilen Aceton und saugt den unlöslichen Rückstand ab. Es werden 129,3 Teile (= 53,2 # d. Th.)
3-0xa-2-methyl-undocosyl-carboxy-methylen-picoliniumchlorid
erhalten.
n£° = 1,5181
0Γ
a) In einem Rührgefäß werden 750 g Äthylenchlorid, 1 965 Teile eines technischen Gemisches von Getyl- und Stearylalkohol
(Mol-Gew. 262), 13 Teilen p-Toluolsulfonsäure
und 780 Teile Monochloressigsäure entsprechend Beispiel 1
behandelt. Man erhält 2 535 Teile des Monochloressigsäureesters des G-, ,--Cig-Arkoholgemisches als bräunliches Öl,
das beim Abkühlen auf Raumtemperatur erstarrt.
n^° = 1,4490.
b) Zu 338,5 Teilen eines Gemisches aus Chloressigsäure-hexadecylester
und Ohloressigsäureoctadecylester werden unter ,Rühren bei 40 0O 79 Teile Pyridin gegeben und 36 Stunden
bei 40 0O weitergerührt. Man versetzt mit 450 Teilen Aceton
und saugt den unlöslichen Rückstand ab. Es werden 350 Teile (= 89,0 # d. Th.) des Gemisches von Hexadecyl-carboxy-methylen-pyridiniumchlorid
und Octadecyl-carboxymethylen-pyridiniumchlorid als farblose, leicht wasserlösliche
Kristallmasse erhalten.
Pp. 112 bis 116 0O
01θ
a) In einem Rührgefäß werden 750 ml Äthylenchlorid, 1 958 Teile eines Gemisches von Hexydecenyl- und Octadecenyl-Alkohol
(JZ 60/65), 780 Teile Monochloressigsäure und 13
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Teile p-Toluolsulfosäure entsprechend Beispiel 1 umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält 2 554 Teile eines
hellbraunen Öles (nD = 1,4579) des Monochloressigsäureesters
von ungesättigten C^ y^-Alkohol (JZ 60/65).
b) Zu 1 015,5 Teilen eines Gemisches aus Chloressigaäurehexadecenyl-ester
und Chloressigsäure-oetadecenylester werden unter Rühren bei 25 bis 30 0G 240 Teile Pyridin gegeben
und bei 40 0C 36 Stunden weitergerührt. Man erhält in
quantitativer Ausbeute eine wasserlösliche, bräunliche Kristallmasse des Gemisches von Hexadecenyl-carboxy-methylen-pyridiniumchlorid
und Octadecenyl-earboxy-methylenpyridinium-chlorid.
n^° = 1,4940
n^° = 1,4940
a) In einem Rührgefäß werden 796 Teile eines technischen Gemisches von Dodekanol-1 und Tetradekanol-1 (mittleres
Molgewicht = 199), 500 Teile 1,2-Dichloräthan, 4I6 Teile
Monochloressigsäure und 12 Teile p-Toluolsulfonsäure zum Sieden aufgeheizt und ca. 5 Stunden bei Rückflußtemperatur
gehalten, wobei 72 Teile Wasser abgetrennt werden. Nach dem Abkühlen auf 25 0C werden die p-Toluolsulfonsäure
und die überschüssige Monochloressigsäure durch mehrmaliges Waschen mit Wasser und Abtrennen der wässrigen Schicht
entfernt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum bei 70 0O abdestilliert.
Es hinterbleiben 1 100 Teile es Gemisches von Monochloressigsäure-dedecyl-1-ester und Monochloressigsäuretetradecy1-1-ester
als hellgelbes Öl;
nj = 1,4480 (Ausbeute: fast quantitativ)
b) Ein Gemisch von 275 Teilen Ghloressigsäure-dodecylester
und Ghloressigsäure-tetradecylester werden bei 40 bis 45 0G
mit 90 Teilen Pyridin versetzt. Bei dieser Temperatur wird 16 Stunden gerührt, wobei ein trübes, gelbes Öl an-
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fällt. Nach Zugabe von 100 Teilen Aceton erfolgt Kristallisation zu einer farblosen Masse, die abgesaugt und getrocknet
wird. Ea werden 185 Teile (= 52,2 # d. Th.) des Gemisches
von Dodecyl-carboxymethylen-pyridinium-chlorid
und Tetradecyl-carboxy-methylen-pyridinium-chlorid erhalten,
das in Wasser leicht löslich ist. Fp. 95 bis 98 0C
a) 804 Teile Oleylalkohol (Jodzahl = 93), 500 Teile 1,2-Dichloräthan,
312 Teile MonoChloressigsäure und 5,5 Teile
p-Toluolsulfonsäure werden, wie in Beispiel 11a beschrieben,
5 Stunden am Rückfluß gerührt, wobei man 54 Teile Vasser abtrennt. Nach analoger Aufarbeitung erhält man
1 033 Teile Monochloressigsäure-oleylester (Ausbeute:
quantitativ) als hellbraunes öl; n^ = 1,4622.
b) Zu 241 Teilen Chloressigsäure-oleylester werden bei 35 bis 40 0C 60 Teile Pyridin gegeben und 16 Stunden bei
dieser Temperatur gerührt. Man erhält das Oleyl-carboxymethylen-pyridinium-chlorid
als die zähe, in Wasser leicht lösliche Masse. Sie Ausbeute ist quantitativ.
n^° = 1,5071.
C16/18H31/33°""GH2'~:
er
a) Zu 261 Teilen eines technischen Gemisches von Hexadecenol und Octadecenol werden bei 60 bis 70 0C 30 Teile Paraformaldehyd
gegeben. Unter Rühren werden 118 Teile Thionylchlorid
zugesetzt und 4 Stunden bei 70 0C nachgerührt.
b) Das erhaltene Gemisch aus Hexadecenyl-oxymethylen-chlorid
und Octadecenyl-oxymethylen-chlorid wird in 500 Teilen
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Aceton gelöst und mit 79 Teilen Pyridin versetzt. Nach
fünfstündigem Rühren bei 40 0C wird die ausgefallene
Kristallmasse abgesaugt und getrocknet. Man erhält 165 Teile (= 55 % d. Th.) eines-Gemisches aus Hexadecenyloxymethylen-pyridinium-chlorid
und Octadecenyl-oxymethylen-pyridinium-chlorid.
n^° = 1,5218
n^° = 1,5218
Nach analoger Vorschrift werden auch die in der Tabelle erwähnten Verbindungen hergestellt.
Mit Hilfe der zu prüfenden Substanzen wird eine 32 Paraffinemuleion hergestellt. Der Smulgatoranteil beträgt
5 *.
70 g des zu prüfenden Emulgators werden in 400 g destilliertem
Wasser 70η 60 0C gelöst. Zu dieser Lösung gießt man unter
Turbinleren eine 80 0O heiße Schmelze aus 453 g Paraffin
(57 bis 60 0O). Die so erhaltene Voremulsion wird mit 480 g
60 0C heißem Wasser, welches 8,5 g Eisessig enthält, verdünnt. Das ganze wird nun zweimal bei 200 atü homogenisiert
und anschließend unter Rühren abgekühlt.
100 g dieser Emulsion werden mit Wasser auf einen Liter verdünnt .
Mit dieser Paraffinemulsion imprägniert min bei Raumtemperatur
Baumwollpopeline auf einem Foulard, wobei eine Flottenaufnahme von 80 $>
eingehalten wird.
Anschließend wird das imprägnierte Gewebe bei 100 0G getrocknet
und 5 Minuten auf 130 bzw. 170 0C erhitzt. Die Vergleichsprobe wird nur bei 80 0G getrocknet.
An den folgenden Beispielen (siehe Tabelle) ist deutlich das Ansteigen der Hydrophobie (abnehmende Wasseraufnahme), die
durch die thermische Spaltung des Emulgators bewirkt wird, zu
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"beobachten. Nach, einer Temperaturbehandlung von 5 Minuten
bei 170 0G finden wir im Beispiel 4 ein Maximum an Hydrophobie, d. h. ein Minimum an Wasseraufnähme durch das
Gewebe.
-H-209823/11??
Formel Name
Gl'
Beispiel 2
Ό
Ό
ix p-0 N i
17 35"^0-GH0-GH0-O-GH0 i
F bzw. n-Q | n50 | = 1,4829 | 100 | Fp. | = 101 - | 103 0C | I < < |
Konz. der Testemul sion in g/l Flotte |
100 | 100 | = | 100 | 100 | 100 | |
Stoff: Baumwoll popeline |
= | = | 100 | = | = | = | |
Trocknung des ausge rüsteten Gewebes |
80 | 100 | 170 | 80 | 100 | 100 | |
Thermo fixierung 5 Min bei 0G |
- | 130 | = | - | 130 | 170 | |
Flottenaufnahme 80 i» | = | = | 18 | = | = | = | |
Wasseraufnahme # DIN 53 888 nach Bundesmann |
41 | 22 | 0 | 55 | 29 | 29 | |
Wasserdurchlas cnr | 5 | 0 | 5 | 34 | 0 | 0 | |
Abperleffekt | 1 | 4,5 | 1 | 3-3,5 | 3,5 | ||
Viskosität der Test emulsion nach 8 Wo chen Lagerung bei 20 0G in cP |
2700 | 11 - 12 | |||||
cn coro
O CD OO
Formel
Name
Name
-N^) j 01
3-Thia-pentade cyl-oxymethylenpyrinium-chlorid
01'
3-T hia-hene i eo syl-oxymethylenpyrinium-chlorid
P bzw. n-j) | 100 | - 1,4703 | 100 | n50 | 1,535 | 100 | I |
Konz. der Testemul sion in g/l Plotte |
= | 100 | = | 100 | 100 | I | |
Stoff: Baumwoll popeline |
80 | 3 | 100 | S | a | 100 | |
Trocknung des ausge rüsteten Gewebes |
100 | 170 | 80 | 100 | 170 | ||
Thermofixierung 5 Min bei 0G |
= | 130 | S | — \ | 130 | = | |
Plottenaufnähme | 61 | - | 29 | = | = | 24 | |
Wa3seraufnähme # DIN 53 888 nach Bundesmann |
92 | 32 | 0 | 49 | 22 | 0 | O KI |
Wasserdurchlaß cm | 1 | 4 | 3 | 34 | 0 | ,5-5 | • CO>J |
Abperleffekt | 1 | 1 4, | 5-5 4 | ||||
Viskosität der Test emulsion nach 8 Wo chen Lagerung bei 20 0G in cP |
5-6 | 10 | |||||
Formel Name
Stearyl-carboxy-methvlenpyridinium-chlorid
Viskosität der Testemulsion nach 8 Wochen Lagerung bei 20 0G in cP
er
Stearyl-carboxy-methylenpicolinium-chlorid
Fp bzw. nD | Fp = | 115 - | 117 0G | Fp = | 90 - | 95 0G |
Konz.der Testemul sion in g/l Flotte |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Stoff: Baumwoll popeline |
= | = | = | = | ||
Trocknung des ausge rüsteten Gewebes |
80 | 100 | 100 | 80 | 100 | 100 |
Thermofixierung 5 Min bei 0C |
- | 130 | 170 | - | 130 | 170 |
Flottenau fnahme | ||||||
Wasseraufnahme $ DIN 53 888 nach Bundesmann |
33 | 29 | 22 | 26 | 23 | 23 |
Wasserdurchlaß cm | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Abperleffekt | 1 | 4 | 4,5 | 1 | 1 | 1 |
I 1—'
txi
ro
ro
Formel Name
Eicosyl/Docosyl-carboxy-methylen-pyridiniumchlorid
Viskosität der Testemulsion nach 8 Wochen Lagerung bei 20 0C in cP
GH3 OH
3-Oxa-2-methyl-undocosylcarboxy-methylen-picoliniumchlorid
F bzw. Uj3 Jr |
Fp = | 109 - | 119 0C | n50 = | 1,5181 | 100 |
Konz. der Testemul sion in g/l Flotte |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | = |
Stoff: Baumwoll popeline |
= | = | = | = | = | 100 |
Trocknung des ausge rüsteten Gewebes |
80 | 100 | 100 | 80 | 100 | 170 |
Thermofixierung 5 Min bei 0O |
- | 130 | 170 | - | 130 | |
Flottenau fnähme | 28 | |||||
Wasseraufnahme $ DIN 53 888 nach Bundesmann |
30 | 28 | 17 | 29 | 28 | 10 |
Wasserdurchlaß cm | 0 | 0 | 0 | 10 | 10 | 2,5 |
Abperleffekt | 1 | 3,5 | 5 | 1 | 2,5 | |
cn
co
cn
Formel
Name
Name
Hexadecyl/Octadeoyl-Carboxy
methylen-pyridiniumchlorid Cl'
Hexadecenyl/Octadecenyl-carboxymethylen-pyridiniumchlorid
Fp bzw.
Pp = 112 - 116 ÜC
= 1,4940
Konz. der Testemulsion in g/l Flotte
100 100 100 100
Stoff: Baumwollpopeline
O
(O
OD
(O
OD
Trocknung des ausgerüsteten Gewebes
80
100
80
100
I-1 OO
Thermo fixierung 5 Min bei 0O
130
170
Wasseraufnähme
DIN 53 888 nach Bundesmann
48
41
97
42
84
40
26
16
Viskosität der Testemulsion nach 8 Wochen Lagerung bei 20 ©Ο in cP
NJ O CD OO Ni
Ca)
Formel Name
Dodecyl/tetradecyl-carboxy-methylen-pyridinium-chlorid
bzw.
Fp » 95 - 98
Konz. der Testemulsion in g/l Flotte
100 100
Stoff: Baumwollpopeline
Trocknung des ausgerüsteten Gewebes
80
100
Thermofixierung 5 Min bei
130
Flottenau fnähme
Wasseraufnahme $>
DIN 53 888 naoh Bundesmann
42
37
37
Wasserdurohlaß cm'
60
50
50
Abperleffekt
Viskosität der Testemulsion nach 8 Wochen Lagerung bei 20 ü0 in cP
01'
Oleyl-oarboxy-methylenpyridinium-chlorid
nj° « 1,5071
100 100 100
80
100 100
130 170
69
52
154
70
INJ)
co
GO
cn
Bekanntes Produkt
Formel Name
! σι'
F bzw. nD tr ^^ |
»5° | - 1,5218 | 100 | ) | 100 | 100 | 100 | 2053' |
Konz. der Testemul sion in d/1 Flotte |
100 | 100 | S | S | ||||
Stoff: Baumwoll popeline |
S | 3 | 100 | 80 | 100 | 100 | ||
Trocknung des ausge rüsteten Gewebes |
80 | 100 | 170 | - | 130 | 170 | ||
Thermofixierung 5 Min bei 0C |
— | 130 | SS | = | = | S | ||
Flottenau fnähme | = | = | 18 | 28 | 16 | 15 | ||
Wasseraufnahme # DIN 53 888 nach Bundesmann . |
23 | 20 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
Wasserdurchlaß cnr | 0 | 0 | 4,5-5 | 1 | 5 | 5 | ||
Abperleffekt | 4 | 4,5 | nicht | gießbare feste Paste |
||||
Yiskosität der Test emulsion nach 8 Wo chen Lagerung bei 20 0C in cP |
8 - S | |||||||
CO
cn
Claims (3)
- Patentansprüche '. Quartäre Pyridiniumsalze der Formel Iin der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischenρ Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X die Gruppierung -0-, -S-,Il Il-0-0- oder -0-0-, η ganze Zahlen von 0 bis 3 und T den einwertigen Rest einer starken Säure mit der Maßgabe bedeuten, daß im Falle R = gesättigter Alkylrest η für 1 bis 3 und Falle X = -0-00- η für 0 steht.
- 2. Verfahren zur Herstellung von Pyridiniumsalzen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel II-CH, Cl II1 2
in der R , R , X und η die vorstehende Bedeutung haben, mitPyridinderivaten der Formel IIIin der R die obengenannte Bedeutung hat, umsetzt, und gegebenenfalls durch doppelte Umsetzung die erhaltenen Verbindungen der Formel I, in der X zunächst Cl bedeutet, in die Salze anderer starker Säuren umwandelt. - 3. Hydrophobiermittel, enthaltend Pyridiniumsalze gemäßAnspruch 1.Badische Anilin- 4 Soda-Fabrik AG·J 6209823/1122 λοιλι«*, INSPECTED
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702053735 DE2053735A1 (de) | 1970-11-02 | 1970-11-02 | Quaternäre Pyridiniumsalze |
IT5376871A IT942243B (it) | 1970-11-02 | 1971-10-28 | Sali di piridinio quaternari |
FR7139113A FR2113426A5 (en) | 1970-11-02 | 1971-10-29 | Quaternary pyridinium salts - decomposing with heat, used in water repellent treatments for fabrics |
BE774742A BE774742A (fr) | 1970-11-02 | 1971-10-29 | Sels de pyridinium quaternaires |
NL7115075A NL7115075A (de) | 1970-11-02 | 1971-11-02 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702053735 DE2053735A1 (de) | 1970-11-02 | 1970-11-02 | Quaternäre Pyridiniumsalze |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2053735A1 true DE2053735A1 (de) | 1972-05-31 |
Family
ID=5786877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702053735 Pending DE2053735A1 (de) | 1970-11-02 | 1970-11-02 | Quaternäre Pyridiniumsalze |
Country Status (5)
Country | Link |
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DE (1) | DE2053735A1 (de) |
FR (1) | FR2113426A5 (de) |
IT (1) | IT942243B (de) |
NL (1) | NL7115075A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008157234A2 (en) * | 2007-06-14 | 2008-12-24 | Nalco Company | Mono and bis-ester derivatives of pyridinium and quinolinium compounds as environmentally friendly corrosion inhibitors |
WO2024090372A1 (ja) * | 2022-10-26 | 2024-05-02 | ダイキン工業株式会社 | 耐油剤 |
-
1970
- 1970-11-02 DE DE19702053735 patent/DE2053735A1/de active Pending
-
1971
- 1971-10-28 IT IT5376871A patent/IT942243B/it active
- 1971-10-29 BE BE774742A patent/BE774742A/xx unknown
- 1971-10-29 FR FR7139113A patent/FR2113426A5/fr not_active Expired
- 1971-11-02 NL NL7115075A patent/NL7115075A/xx unknown
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WO2008157234A3 (en) * | 2007-06-14 | 2009-05-28 | Nalco Co | Mono and bis-ester derivatives of pyridinium and quinolinium compounds as environmentally friendly corrosion inhibitors |
US8585930B2 (en) | 2007-06-14 | 2013-11-19 | Nalco Company | Mono and bis-ester derivatives of pyridinium and quinolinium compounds as environmentally friendly corrosion inhibitors |
WO2024090372A1 (ja) * | 2022-10-26 | 2024-05-02 | ダイキン工業株式会社 | 耐油剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE774742A (fr) | 1972-05-02 |
NL7115075A (de) | 1972-05-04 |
FR2113426A5 (en) | 1972-06-23 |
IT942243B (it) | 1973-03-20 |
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