DE1020324B

DE1020324B - Verfahren zur Herstellung von esterartigen Milchsaeurederivaten mit definierter Kettenlaenge und endstaendiger Ester-, Amid- oder Nitrilgruppe

Info

Publication number: DE1020324B
Application number: DEB33796A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Zeile; Dr Richard Sehring; Dr Herbert Hafer
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Priority date: 1954-12-17
Filing date: 1954-12-17
Publication date: 1957-12-05

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ersterartigen Milchsäurederivaten mit bekannter Anzahl an Milchsäureeinheiten und endständigen Ester-, Amid- oder Nitrilgruppen.

In den USA.-Patentschriften 2 438 208 und 2 396 994 ist die Herstellung von Polylaktiden aus wäßrigen Milchsäurelösungen unter Zusatz katalytisch wirkender Mengen von Säuren und in der USA.-Patentschrift 2 534 255 die Herstellung von Polymilchsäureestern aus Milchsäureestern unter Abspaltung von Alkohol beschrieben. Diese Verfahren führen jedoch zu Polylaktiden bzw. Polymilchsäureestern, deren Kettenlänge nicht definiert ist.

Weiterhin ist bekannt, daß aus 1 Mol Laktid und 1 Mol Alkohol in Gegenwart von katalytisch wirkenden Mengen Schwefelsäure bei Siedetemperatur des Alkohols der Ester der Laktylmilchsäure entsteht (vgl. USA.-Patentschrift 2 371 281):

CH,

CH

O O = C

C=O

+ C₂H₅OH

CH,

CH₃

CH
CH₃

HO —CH-COO —CH

I]

COOC₂H₅

Es wurde nun gefunden, daß diese Reaktion nicht auf aliphatische Alkohole beschränkt ist, sondern daß es möglich ist, unter Verwendung beliebiger, alkoholische Hydroxylgruppen enthaltender Verbindungen (Carbinole) die Öffnung des Laktidrings zu erreichen, wobei diese Verbindungen als Esterbestandteil an die endständige Carboxylgruppe treten und Oligo- bzw. Polymilchsäurederivate mit einheitlicher und vorherbestimmbarer Kettenlänge gebildet werden.

Verfahren zur Herstellung
von esterartigen Milchsäurederivaten

mit definierter Kettenlänge

und endständiger Ester-, Amid-

o der Nitrilgruppe

Anmelder:

C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/Rhein

Dr. Karl Zeile, Dr. Richard Sehring, Ingelheim/Rhein,

und Dr. Herbert Hafer, Mainz,
sind als Erfinder genannt worden

Als verwendbare Carbinole seien beliebige ein- und mehrwertige aliphatische, cycloaliphatische und araliphatisch^ Alkohole genannt, die jeweils wieder substituiert sein können, also z. B. auch Ester, Amide oder Nitrile von Oxycarbonsäuren. Nicht geeignet für die erfindungsgemäße Umsetzung erwiesen sich Verbindungen mit phenolischen Hydroxylgruppen oder freien Carboxylgruppen und Verbindungen mit Aminogruppen. Bei dieser Umsetzung werden je Mol eines ein- oder mehrwertigen Alkohols mindestens 2 Mol Laktid und je Mol eines neutralen Derivats einer Oxycarbonsäure mindestens 1 Mol Laktid angewandt.

Für den Fall der Verwendung eines Milchsäureesters als neutrales Derivat einer Oxycarbonsäure kann die erfindungsgemäße Reaktion bei Anwendung molarer Mengen folgendermaßen formuliert werden:

CH,

CH

O C=O

1
C O

CH

CH₃

CH₃
+ HOCH —COOR

CH,

HO —CH-COO — CH —COO —CH-COOR

709 808/272

3 4

Es ist also hier ein Ester mit drei Milchsäureeinheiten den Nitril. Wird als alkoholische Komponente Laktylentstanden. In gleicher Weise führt Milchsäureamid zum milchsäureester verwendet, so entsteht ein Ester mit entsprechenden Amid, Milchsäurenitril zum entsprechen- vier Milchsäureeinheiten im Molekül:

CH₃

CH

/\ O C = O

CH₃ CH₃ / CH₃

j + HO —CH-COO —CH-COOR —^ HO—\—CH-COO^ —R

O = C O

\/ CH

CH₃

Es gelingt somit, definierte Milchsäurederivate aufzu- an ein Carbinol angebaut werden, wobei die Reaktion bauen; z. B. ergibt die Umsetzung eines drei Milchsäure- wieder so verläuft, daß Moleküle mit vorherbestimmbarer einheiten enthaltenden Esters mit Laktid einen Lactyl- ao wohldefinierter Kettenlänge entstehen. Bei Verwendung ester mit fünf Einheiten; dieser wieder bildet mit Laktid von 1 Mol Carbinol auf 2 Mol Laktid wird die Carbinoleinen Ester mit sieben Einheiten usw. Auch in den höheren kette um vier Einheiten verlängert, bei 3 Mol Laktid um Gliedern erfolgt die Umsetzung mit überraschender Leich- sechs, bei 4 Mol um acht, bei 20 Mol um vierzig Milchtigkeit, z. B. gelangt man von Estern mit zwanzig Milch- säureeinheiten. säureeinheiten zu Estern mit zweiundzwanzig Einheiten. 25 Verwendet man an Stelle von Verbindungen mit einer

Während also bei der Einwirkung von 1 Mol Laktid Carbinolgruppe solche mit mehreren, so erfolgt an jeder auf 1 Mol Carbinol die Kette um jeweils zwei Milchsäure- alkoholischen Hydroxylgruppe ein gleichartiger Anbau einheiten verlängert wird, können durch Änderung der von Milchsäureketten. So erhält man z. B. bei der Um-Molverhältnisse auch in einer Stufe mehrere Mol Laktid setzung von 1 Mol Glykol mit 2 Mol Laktid

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

HO-CH-COO-CH-COO-CH₂-CH₂-OOC-CH-OOC-Ch-OH

bzw. bei der Umsetzung von 1 Mol Glykol mit 20 Mol Die erfindungsgemäß erhaltenen neuen Verbindungen

Laktid Verbindungen mit vierzig Milchsäureeinheiten; sind in den niederen Gliedern flüssig, oberhalb etwa Glycerin gestattet den Anbau von drei Müchsäureketten sechs Milchsäureeinheiten je Hydroxylgruppe jedoch usw. An Stelle der hier als Beispiel genannten Glykole glasklare Massen, die anfangs duktil, in den höheren können auch polymere Alkohole, z. B. Polyäthylenoxyde, 40 Gliedern (ab etwa zwölf Milchsäureeinheiten) glasartig verwendet werden. Die Umsetzung erfolgt in Lösungs- spröde sind.

mitteln, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol Alle erfindungsgemäßen Verbindungen sind in den

u. dgl., unter Zusatz von katalytisch wirkenden Mengen niederen Gliedern in organischen Lösungsmitteln, beiSchwefelsäure. Auch andere Säuren können als Kataly- spielsweise in Alkohol, Chloroform, Methylenchlorid, satoren dienen, z. B. Phosphorsäure, Toluolsulfonsäure, 45 Benzol, schon in der Kälte löslich, unlöslich in Petrol-Methansulfonsäure. Die Mischung wird einige Stunden äther. Verbindungen mit etwa sechs bis zwölf Milchsäureunter Rückfluß gekocht, das Lösungsmittel abdestilliert einheiten lösen sich in der Kälte in Chloroform und Me- oder mit Wasserdampf abgetrieben. thylenchlorid, in Äthanol nur in der Hitze. Milchsäure-

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens derivate mit mehr als zwölf Milchsäureeinheiten sind aus arbeitet man ohne Verwendung eines Lösungsmittels in 50 ihren Lösungen in Chloroform oder Methylenchlorid mit der Schmelze von Laktid. Dieses schmilzt je nach seinem Methanol fällbar.

Gehalt an Racemat zwischen 85 und 128° C. In die Die Viskosität und der Schmelzpunkt der erfindungs-

Schmelze wird dann die berechnete Menge Carbinol sowie gemäßen Verbindungen werden im wesentlichen durch die katalytisch wirkende Menge an Säure eingetragen. Die die Zahl der Milchsäureeinheiten bestimmt; so sind Ver-Schmelze wird dann einige Stunden bei einer Temperatur 55 bindungen mit etwa zwölf Milchsäureeinheiten untereinvon 80 bis 180° C, gegebenenfalls unter Rühren, gehalten. ander fast gleichartig, gleichgültig, ob eine Kette von

Den Ablauf der Reaktion kann man durch Feststellung zwölf Einheiten, zwei Ketten mit je sechs, drei Ketten des jeweils noch vorhandenen Laktids verfolgen. Eine mit je vier oder vier Ketten mit je drei Einheiten vorlie-Probe aus dem Reaktionsgemisch liefert beim Aufkochen gen. Die Verwendung von racemischem Laktid als Ausmit Wasser aus noch vorhandenem Laktid freie Milch- 60 gangsmaterial führt zu Endprodukten mit anderen physisäure, die durch Titration bestimmt wird. Die Umsetzung kaiischen Eigenschaften als die Verwendung von optisch ist beendet, wenn keine freie Milchsäure mehr nachweis- aktivem Laktid: Die Schmelzpunkte der aus Racematen bar ist, was je nach Länge der Ketten nach etwa 1 bis erhaltenen Verbindungen liegen z. B. etwa 30 bis 60°C 50 Stunden der Fall ist. Derivate, die unter Verwendung unter denjenigen der aus optisch aktiven Ausgangsstoffen von Säureamiden oder Nitrilen hergestellt wurden, lassen 65 hergestellten.

durch die analytische Bestimmung des in ihnen enthal- Die niederen Glieder eignen sich besonders als Lösungs-

tenen Stickstoffs in bequemer Weise eine Bestimmung mittel, z. B. für pharmazeutische Zwecke, da sie beim der Kettenlänge zu. Die endständige Carboxylfunktion Abbau im Organismus zu Milchsäure führen. Weiterhin läßt sich unter Erhaltung der Laktylkette in die freie sind sie gute Emulgatoren. Die höheren Glieder sind wert-Carboxylgruppe überführen. 70 volle Zusätze zu Kunststoffen und plastischen Massen,

denen sie günstige Eigenschaften zu verleihen vermögen. Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren erläutern. In den Beispielen 18, 20 und 22 wird racemisches Laktid, in allen übrigen Beispielen optisch aktives Laktid als Ausgangsmaterial verwendet.

Beispiel 5 Cyclohexyl-(19-lactyl)-lactat

144 g Lactid (10 Mol), 10 g Cyclohexanol (1 Mol) und 0,3 g Schwefelsäure werden 10 Minuten unter Rühren auf 125⁰C erhitzt. Nach beendeter Reaktion ist im Reaktionsprodukt kein Lactid und kein Cyclohexanol mehr nachweisbar.

Das Produkt ist in der Kälte fest und spröde, es ist

Beispiel 1 Äthyllactyllactyllactat

144 g Lactid (1 Mol) werden in 400 ecm Toluol unter ίο pulverisierbar, nicht wasserlöslich, löslich in Chloroform Erhitzen gelöst und mit 118 g Milchsäureäthylester (1 Mol) und aus dieser Lösung fällbar mit Methanol, F. = 51⁰C. sowie 0,5 g Schwefelsäure 6 Stunden am Rückflußkühler erhitzt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum bei 12 mm und 100° C bleibt Äthyllactyllactyllactat als farbloses Öl zurück. Die Reinigung der Ver- 15 bindung erfolgt durch Auskochen mit Wasser, worin die

Ausbeute 94% der Theorie.
Analyse: C₆₆H₉₂O,

₉₂O₄₁.

Berechnet C 51,42%, H 6,02%;

H 5,92%.

Ausgangsverbindungen löslich sind. Ausbeute 94% der Theorie.

Analyse: C₁₁H₁₈O₇.

Berechnet C 50,37%, H 6,92%;

gefunden C 50,15%, H 6,80%.

Beispiel 2

Lactyllactyllactonitril

144 g Lactid (1 Mol), gelöst in 400 ecm heißem Toluol, werden mit 71 g Müchsäurenitril (1 Mol) und 0,5 g Schwefelsäure 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels bleibt die gewünschte Verbindung als farbloses Öl zurück. Zur Entfernung der katalytischen Mengen Schwefelsäure wird das Produkt mit 5 g Calciumcarbonat unter Erwärmen auf 6O⁰C 30 Minuten gerührt und abgesaugt. Ausbeute an säurefreiem Produkt 91% der Theorie, N berechnet 6,54%, N gefunden 6,38%.

Analyse: C₉H₁₃O₅N.

Berechnet C 50,23%,

gefunden C 50,28%,

gefunden C 51,27%,

Beispiel 6

(12-Lactyl)-lactamid

144 g Lactid (6 Mol), 14,8 g Milchsäureamid (1 Mol) und 0,2 g Toluolsulfonsäure werden bei 130⁰C 10 Stunden gerührt. Nach beendeter Reaktion hinterbleibt das Produkt als festes Glas. Die Stickstoffanalyse beweist die angegebene Zusammensetzung der Verbindung. Ausbeute 94% der Theorie.

Analyse: C₃₉H₅₅O₂₆N.

Berechnet C 49,11%,

gefunden C 48,98%,

H 5,81%, N 1,47%; H 5,59%, N 1,70%.

H 6,09%; H 6,00%.

Beispiel 3
Tetralactyllactonitril

144 g Lactid (1 Mol) werden bei 12O⁰C geschmolzen und mit 214 g Lactyllactyllactonitril (1 Mol) sowie 0,5 g Schwefelsäure versetzt. Nach 8stündigem Rühren bei einer Temperatur von 120 bis 125° C ist die Umsetzung beendet. Nach Ausrühren mit Calciumcarbonat zur Entfernung von Schwefelsäure wird das Produkt säurefrei erhalten. Die Verbindung ist löslich in Alkohol, Methylenchlorid und Chloroform, unlöslich in Petroläther. Aus- 5<> beute 87% der Theorie, N berechnet 3,90%, N gefunden 3,81 %.

Analyse: C₁₅H₂₁O₉N.

Berechnet C 50,14%, H 5,89%, N 3,90%;

gefunden C 50,02%, H 5,71 %, N 3,68%.

Beispiel 7

Tetralactylglykolester

144 g Lactid (2MoI), 31g Glykol (1 Mol) und 0,1g Schwefelsäure werden 12 Stunden auf 13O⁰C unter Rühren erhitzt. Es wird ein zähflüssiges, teilweise wasserlösliches Öl erhalten. Ausbeute 94% der Theorie.

Analyse: C₁₁H₂₂O₁₀.

Berechnet C 48,00%, H 6,33%;

gefunden C 48,20%, H 6,21 %.

Beispiel 8

Oktalactylglykolester

144 g Lactid (4MoI), 15,5 g Glykol (1 Mol) und 0,1 g Schwefelsäure werden 12 Stunden auf 130⁰C unter Rühren erhitzt. Nach Entfernen der Schwefelsäure durch Auswaschen mit Wasser erhält man ein in der Hitze öliges und bei Zimmertemperatur klebrig-zähes, wasserunlösliches Produkt. Die Verbindung ist in Methanol löslich, in Petroläther unlöslich. Ausbeute 87% der Theorie.

Analyse: C₂₆H₃₈O₁₈.

Berechnet C 48,90%, H 5,99%;

gefunden C 48,76%, H 5,81 %.

Beispiel 4
Äthyltrilactyllactat

144 g Lactid (2 Mol) werden in 400 ecm Chlorbenzol mit 23 g Äthanol (1 Mol) sowie 0,5 g Toluolsulfonsäure 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum und Ausrühren des Produkts mit heißem Wasser erhält man die Verbindung nach Trocknen im Vakuum als dickes, zähes farbloses Öl. Ausbeute 90 % der Theorie.

Analyse: C₁₄H₁₂O₉.

Berechnet C 50,30%, H 6,63%;

gefunden C 50,10%, H 6,60%.

Beispiel 9
(20-Lactyl) -glykolester Aus 144 g Lactid (10 Mol), 6,2 g Glykol (1 Mol) und 0,1 g Schwefelsäure in 12 Stunden bei 130⁰C. Umsetzung und Aufarbeitung erfolgen in gleicher Weise wie im Beispiel 8. Das Reaktionsprodukt ist in der Kälte fest und spröde und gerade pulverisierbar. Die Löslichkeit in Methanol ist nur gering. F. = 35 bis 38⁰C. Ausbeute 91 % der Theorie.

Analyse: C₆₂H₈₆O,

86^42·

70

Berechnet C 49,54%, H 5,76%;

gefunden C 49,38 %, H 5,70 %.

Beispiel 10 Beispiel 15

(40-Lactyl) -glykolester

Diese Verbindung wird aus 144 g Lactid (20 Mol), 3,1 g Glykol (1 Mol) und 0,1 g Schwefelsäure bei einer Temperatur von 130⁰C in einer Reaktionszeit von 15 Stunden hergestellt. Das Reaktionsprodukt ist in der Hitze zäh und fadenziehend, in der Kälte fest, spröde und pulverisierbar, wasserunlöslich, löslich in Chloroform und gut fällbar mit Methanol. F. = 58⁰C, Ausbeute 87% der Theorie.

Analyse: C₁₂₂H₁₆₆O₈₂.

Berechnet C 49,76 %, H 5,68 %;

gefunden C 49,63%, H 5,56%.

Beispiel 11 (12-Lactyl)-glycerinester

Die Herstellung der Glycerinester erfolgt analog der der Glykolester. Durch Umsetzung von stöchiome- ao irischen Mengen, wie z. B. 144 g Lactid (6 Mol), 15,3 g Glycerin (1 Mol) und 0,2 g Toluolsulfonsäure, ei hält man nach einer Reaktionszeit von 15 Stunden das gewünschte Reaktionsprodukt. Die Substanz ist in der Hitze ölig, in der Kälte glasartig, fest, schwer löslich in as Wasser. Ausbeute 94 % der Theorie.

(loO-Lactyl)-glykolester

Die Verbindung wird aus 144 g Lactid (80 Mol), 0,775 g Glykol (1 Mol) und 0,1 g Schwefelsäure bei 14O⁰C in einer Reaktionszeit von 50 Stunden hergestellt.

Das Reaktionsprodukt ist löslich in Chloroform und daraus mit Methanol fällbar. Ausbeute 90 % der Theorie. F. = 156⁰C.

Analyse: C₄₈₂H₆₄₆O₃₂₂.

Berechnet C 49,94%, H 5,61%;

gefunden C 49,81 %, H 5,57%.

Beispiel 16

(24-Lactyl)-polyglykol-(400)-ester 144 g Lactid (12 Mol) und 33,2 g Polyglykol 400 (1 Mol) sowie 0,2 g Schwefelsäure werden 12 Stunden auf 130⁰C erhitzt. Nach beendeter Reaktion erhält man ein zähflüssiges Öl, das in Wasser löslich ist. Ausbeute 94% der Theorie.

Analyse: C₈₀H₁₈₁O₅₈.

Berechnet C 50,4%, H 6,3%;

gefunden C 50,8%, H 6,1%.

Analyse: C₃₉H₅₆O₂₇.

Berechnet C 48,95 %, H 5,90%;

gefunden C 48,81 %, H 5,94%.

Beispiel 12 (30-Lactyl)-glycerinester

Diese Verbindung wird aus 144 g Lactid (15 Mol), 6,14 g Glycerin (1 Mol) und 0,1 g Schwefelsäure bei 125° C und in einer Reaktionszeit von 15 Stunden hergestellt. Das Reaktionsprodukt ist in der Hitze ölig, in der Kälte fest, spröde und leicht pulverisierbar. Ausbeute 90% der Theorie, F. = 62° C.

Analyse: C₉₃H₁₂₈O₆₃.

Berechnet C 49,55 %, H 5,73 %;

gefunden C 49,67%, H 5,82%.

Beispiel 13

(lo-Lactyl)-pentaerythritester

Die Verbindung wird aus 144 g Lactid (8 Mol), 17 g Pentaerythrit (1 Mol) und 0,1 g Schwefelsäure bei einer Reaktionstemperatur von 140⁰C nach einer Reaktionszeit von 15 Stunden erhalten. Die Substanz ist in der Hitze ölig, in der Kälte klebrig-fest. Ausbeute 91 % der Theorie.

Analyse: C₅₃H₇₆O₃₆.

Berechnet C 49,38 %, H 5,94%;

gefunden C 49,28 %, H 5,80 %.

Beispiel 14

(80-Lactyl)-glykolester

Die Verbindung wird aus 144 g Lactid (40 Mol), 1,55 g Glykol (1 Mol) und 0,1 g Schwefelsäure, hergestellt. Die auf 140⁰C erhitzte Schmelze wird 50 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das erhaltene Produkt ist fest, löslich in Chloroform, fällbar mit Methanol. Ausbeute 92% der Theorie. F. = 147° C.

Beispiel 17 (lO-Lactyl)-glykolester 144 g Lactid (4MoI), 1,5 g bis-Milchsäureglykolester (1 Mol) und 0,2 g Schwefelsäure werden 8 Stunden auf 130⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird ein klebrigzähes, wasserunlösliches Produkt erhalten. Die Verbindung ist in Methanol löslich. Ausbeute 87 % der Theorie.

35

40 Analyse: C₃₂H₄₆O₂₂.

Berechnet" C 49,10%, H 5,92%;

gefunden C 49,02 %, H 5,98 %.

Beispiel 18

80-Lactyl-glykolester

Gemäß Beispiel 14, nur unter Verwendung von racemischem Lactid, wird 80-Lactylglykolester hergestellt. Ausbeute 88% der Theorie. F. = 111⁰C.

Analyse: C₂₄₂H₃₂₆O₁₆₂.

Berechnet C 49,88%, H 5,6%;

gefunden C 49,74%, H 5,82%.

50

Analyse: C₂₄₂H₃₂₆

162·

Berechnet C 49,88 %, H 5,64%;

gefunden C 49,83 %, H 5,76 %.

Beispiel 19 80-Lactyl-l ,4-butandiolester

57,6 g optisch aktives Lactid und 0,90 g 1,4-Butandiol

werden, wie im Beispiel 14 beschrieben, umgesetzt und aufgearbeitet. Ausbeute 93% der Theorie. F. = 150⁰C.

Analyse: C₂₄₄ H₃₃₄ O₁₆₂.

Berechnet C 49,98 %, H 5,68 %;

gefunden C 50,02%, H 5,60%.

60

Beispiel 20

80-Lactyl-l ,4-butandiolester

57,6 g racemisches Laktid werden mit 0,90 g 1,4-Butandiol gemäß Beispiel 14 umgesetzt und aufgearbeitet. Ausbeute 92% der Theorie. F. = 121⁰C.

Analyse: C₂₄₄ H₃₃₄ O₁₆₂.

Berechnet C 49,98%, H 5,68%;

gefunden C 49,82%, H 5,53%.

Beispiel 21

80-Lactyl-diäthylenglykolester

57,6 g optisch aktives Lactid und 1,06 g Diäthylenglykol werden in der im Beispiel 14 beschriebenen Weise umgesetzt und aufgearbeitet. Ausbeute 95% der Theorie. F. = 144⁰C.

Analyse: C₂₄₄H₃₃₄O₁₆₃.

Berechnet C 49,80%, H 5,67%;

gefunden C 49,71 %, H 5,59%.

Beispiel 22 80-Lactyl-diäthylenglykolester

Die Herstellung erfolgt wie im Beispiel 21 angegeben unter Verwendung von 57,6 g racemischem Lactid. Ausbeute 96% der Theorie. F. = 84° C.

Analyse: C₂₄₄H₃₃₄O₁₆₃.

Berechnet C 49,80%, H 5,67%;

gefunden C 50,01%, H 5,56%.

10

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von esterartigen Milchsäurederivaten mit definierter Kettenlänge und endständiger Ester-, Amid- oder Nitrilgruppe durch Umsetzung von racemischem oder optisch aktivem Lactid mit eine oder mehrere alkoholische Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindungen in Gegenwart eines sauren Reaktionsbeschleunigers, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung eines ein- oder mehrwertigen Allcohols mindestens 2 Mol Lactid und bei Verwendung eines neutralen Derivats einer Oxycarbonsäure mindestens 1 Mol Lactid auf 1 Mol der eine alkoholische Hydroxylgruppe enthaltenden Verbindung mehrere Stunden in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels oder in der Schmelze bei Temperaturen zwischen 80 und 180° C einwirken läßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als neutrale Derivate von Oxycarbonsäuren deren Ester, Amide oder Nitrile verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reaktionsbeschleuniger Schwefelsäure, Phosphorsäure, Toluolsulfonsäure oder Methansulfonsäure verwendet.