DE1062932B - Verfahren zur Herstellung von zu Faeden verspinnbaren Linearpolymeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von zu Faeden verspinnbaren LinearpolymerenInfo
- Publication number
- DE1062932B DE1062932B DEU3314A DEU0003314A DE1062932B DE 1062932 B DE1062932 B DE 1062932B DE U3314 A DEU3314 A DE U3314A DE U0003314 A DEU0003314 A DE U0003314A DE 1062932 B DE1062932 B DE 1062932B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hours
- pressure
- polymer
- column
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N perfluorobutyric acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- -1 caproyl Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 2
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 125000003774 valeryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001632427 Radiola Species 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6856—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung linearer Polymerer, die verkettete Amid- und
Estergruppen enthalten.
Es ist bereits bekannt, lineare Polymere, die Amid- und Estergruppen enthalten, herzustellen, jedoch waren
die entstehenden Produkte zur Herstellung von Fäden und Fasern nicht völlig befriedigend. Im allgemeinen
wurden diese bekannten Polymeren aus Mischungen von Produkten hergestellt, die Amino-, Oxy- und Säuregruppen
enthalten. Entsprechend den Reaktionsbedingungen reagiert die Säuregruppe in nicht vorherbestimmbarer
Art entweder mit der Amino- oder der Oxygruppe oder mit beiden Gruppen. Hierdurch wird
ein Polymeres oder ein Gemisch von Polymeren erhalten, die zufällige Struktur und Kettenlänge besitzen. Diese
Schwierigkeiten werden durch das vorliegende Verfahren behoben, durch welches Polymere erhalten werden, die
regelmäßig wiederkehrende Serien von Amid- und Estergruppen besitzen. Die Amidgruppen werden durch
Amidodiole eingeführt, während die Estergruppen von Dicarbonsäuren eingeführt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von zu Fäden verspinnbaren Linearpolymeren durch Kondensation
einer Dicarbonsäure der Formel
HOOC —R —COOH,
worin R einen zweiwertigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen darstellt,
mit einem amidgruppenhaltigen Diol bei erhöhter Temperatur in inerter Atmosphäre und anschließende Polykondensation
des entstandenen Kondensates durch Erhitzen auf erhöhte Temperaturen bei vermindertem Druck
ist nun dadurch gekennzeichnet, daß ein amidgruppenhaltiges Diol der Formel
HO-R1-(CONHR2)^-NHCOR3-Oh
verwendet wird, worin R2 ein zweiwertiger gesättigter
Kohlenwasserstoffrest mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen ist, η für O oder 1 steht, wobei für η = O R3 ein
zweiwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest von mindestens 4 Kohlenstoffatomen und R1 ein zweiwertiger gesättigter
Kohlenwasserstoffrest mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen ist und wobei für η = 1 R1 und R3 beide für
gleiche zweiwertige gesättigte Kohlenwasserstoffreste mit wenigstens 4 Kohlenstoffatomen stehen.
Verfahren zur Herstellung von zu Fäden verspinnbaren Linearpolynieren
Anmelder:
Union Carbide Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr. W. Schalk und Dipl.-Ing. P. Wirth,
Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 23. April 1954
V. St. v. Amerika vom 23. April 1954
Julian Keith Rose, South Charleston, W. Va.,
und Helmut William Schulz, Charleston, W. Va.
und Helmut William Schulz, Charleston, W. Va.
(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Die erste Stufe des Verfahrens besteht in der Umsetzung des Diols mit der Dicarbonsäure in einer inerten
Atmosphäre, zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 100 und 300° C und einem Druck von 30 mm Hg-Säule bis
atmosphärischem Druck. Die zweite Stufe besteht vorzugsweise in der Aufrechterhaltung der Temperatur auf
100 bis 300° C und der Beendigung der Kondensation bei einem Druck von weniger als 3 mm Hg-Säule absolut.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polymeren besitzen folgende Struktur:
[-CORCOOR1- (C0NHRa)„ — NHCOR3-O-],,
worin R, R1, R2, R3 und η wie oben definiert sind und χ
die Zahl der wiederkehrenden Einheiten darstellt und genügend groß sein soll, um Polymere mit einer reduzierten
Viskosität von 0,4 bis 0,9 zu ergeben. Als reduzierte Viskosität Ir (s. auch R. Hill: »Fibres from Synthetic
Polymers«, New York, 1953, S. 210 bis 212) wird folgender Wert bezeichnet:
Ir =
Durchgangszeit der Lösung — Durchgangszeit des reinen Lösungsmittels
Durchgangszeit des reinen Lösungsmittels
Konzentration der Lösung in g Polymerisat pro 100 ecm Lösungsmittel
Konzentration der Lösung in g Polymerisat pro 100 ecm Lösungsmittel
Die bevorzugten Diole leiten sich im Falle der Monoamidodiole
(obige Formel: η = 0) aus der Reaktion eines
co-oxyprimären Amins mit einem ω-Lacton ab; im Falle
der Diamidodiole (obige Formel: η = 1) aus der Reaktion
909 580/436
eines diprimären Diamins mit einem ω-Lacton. Die bevorzugten
«-Lactone besitzen die Formel
O = C-A
in welcher A ein gesättigter zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest
ist, der wenigstens eine Länge von 4 Kohlenstoffatomen besitzt und welcher in den Monoamidodiolen als
R3 und in den Diamidodiolen als R1 und R3 erscheint.
Der Rest R1 soll, wenn « = O ist, bzw. die Reste R1 und
R3 sollen, wenn η — 1 ist, nicht kürzer als eine Kohlenstoffkette
von 4 Kohlenstoffatomen sein. Bei kürzeren Resten und bei energischen Reaktionsbedingungen bei
der Kondensation sind die Diole nicht mehr genügend stabil. Wenn z. B. versucht wurde, das N,N'-Di-(4-oxybutyryl)-hexamethylendiamin
(R1 und R3 besitzen hierbei eine Kohlenstoffkette von 3 Kohlenstoffatomen) mit Adipinsäure
in Gegenwart von zusätzlichem Butyrolacton umzusetzen, wurde so viel Lacton wiedergewonnen, daß
zu ersehen war, daß 86 % des im eingesetzten Diamidodiol enthaltenen Lactons in freies Butyrolacton übergeführt
worden waren. Andererseits ist das Verhalten von Diolen, die sich vom <5-Valerolacton ableiten, völlig verschieden.
Eine geringe der Reaktionsmischung zugesetzte Menge an freiem Valerolacton unterdrückt die Neigung zur Bildung
von (5-Valerolacton aus den Diolen. Daher sind Diole, bei
denen R1 gleich oder größer als 4 Kohlenstoffatome ist (falls » = 0 ist) bzw. R1 und R3 gleich oder größer als
4 Kohlenstoffatome sind (wenn η = 1 ist), für die polyesterbildende
Reaktion brauchbar, während diejenigen mit kürzeren Kettenlangen ungeeignet sind.
Geeignete co-oxyprimäre Amine und diprimäre Diamine
zur Herstellung der Diole sind solche, in welchen die funktioneüen Gruppen durch einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest
verbunden sind, der frei von olefinischen und acetylenischen ungesättigten Bindungen ist und der
eine Länge von wenigstens 2 Kohlenstoffatomen besitzt. In der Diolformel erscheint diese zweiwertige Kette bei
den Monoamidodiolen als R1 und bei den Diamidodiolen als R2.
Als Beispiele der vielen für den erfindungsgemäßen ίο Zweck geeigneten Diole seien genannt:
Monoamidodiole (n = O)
N-Oxyäthyl-6-oxycapronamid
HO —(CH2)2 —NHCO —(CH2)5 —OH,
HO —(CH2)2 —NHCO —(CH2)5 —OH,
N-3-Oxypropyl-5-oxyvaleriansäureamid
HO —(CH2)3 —NHCO —(CH2)4 —OH,
N-4-Oxybutyl-5-oxy-3-methylvaleriansäureamid
ao HO-(CH2)4-NHCO-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-OH,
HO —(CH2)3 —NHCO —(CH2)4 —OH,
N-4-Oxybutyl-5-oxy-3-methylvaleriansäureamid
ao HO-(CH2)4-NHCO-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-OH,
N-8-Oxyoctyl-lO-oxydecansäureamid
HO —(CH2)8 —NHCO —(CH2)9 —OH,
HO —(CH2)8 —NHCO —(CH2)9 —OH,
N-lO-Oxydecyl-5-oxyvaleriansäureamid
HO —(CH2)10 —NHCO —(CH2)4 —OH,
HO —(CH2)10 —NHCO —(CH2)4 —OH,
N-p-Oxyxylyl-6-oxycapronamid
HO — CH2- (C6H5)- CH2-NHCO —(CH2)5—OH.
HO — CH2- (C6H5)- CH2-NHCO —(CH2)5—OH.
Diese Monoamidodiole sind nur sechs der vierundzwanzig möglichen Diole, die sich von den in den obigen
Beispielen genannten ω-oxyprimären Aminen und ω-Lactonen
ableiten lassen.
Diamidodiole (n = 1): N,N'-Di-(5-oxyvaleryl)-äthylendiamid
HO — (CH2)4 — CONH — (CH2)2 — NHCO — (CH2)4 — OH,
N,N'-Di-(5-oxy-3-methylvaleryl)-hexamethylendiamid HO — CH2 — CH2 — CH(CH3) — CH2 — CONH — (CH2)e — NHCO — CH2 — CH(CH3) — CH2 — CH2 — OH,
N,N'-Di-(6-oxycaproyl)-octamethylendiamid HO — (CH2)5 — CONH — (CH2)8 — NHCO —(CH2)B — OH,
N,N'-Di-(5-oxyvaleryl)-decamethylendiamid HO —(CH2)4 — CONH — (CH2)10 — NHCO — (CH2)4 — OH,
N,N'-Di-(5-oxyvaleryl)-p-phenylendiamid HO — (CHa)4 — CONH -^/ V- NHCO — (CH2)4— OH,
N,N'-Di-(10-oxydecanoyl)-p,p'-diphenylendiamid HO — (CH2)9 — CONH —/ N-/ V-NHCO — (CH2)9 — OH,
N,N'-Di-(6-oxycaproyl)-2,6-naphthylendiamid
HO —(CH2)6 —CONH-
NHCO —(CH2)B —OH.
Dies sind nur sieben Beispiele der achtundzwanzig möglichen Diamidodiole, die sich durch geeignete Kombination
der in den Beispielen genannten Reaktionsteilnehmer erhalten lassen.
Die geeigneten Dicarbonsäuren entsprechen der Formel HOOCRCOOH, in der R ein gesättigter zweiwertiger
Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen ist, der also frei von olefinisch und acetylenisch
ungesättigten Bindungen ist. Als Beispiele solcher Dicarbonsäuren seien genannt: Alkylendicarbonsäuren,
wie Bernsteinsäure, Adipinsäure und Sebacinsäure; Arylendicarbonsäuren, wie Terephthalsäure, p,p'-Diphenyldicarbonsäure
und ρ,ρ'-Diphenylmethandicarbonsäuren.
Der Reaktionsmischung kann ein Katalysator, wie Heptafluorbuttersäure, zugesetzt werden. Es können auch
kleine Mengen des verwendeten co-Lactons zugesetzt werden, um eine Spaltung der Amidbindungen des Diols
zu unterdrücken. Ein solches Lacton reagiert in der Kondensationsreaktion nicht. Es wird zu Beginn zugefügt
und in der zweiten Verfahrensstufe, während des Erhitzens unter vermindertem Druck, entfernt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Polymeren, die Ester- und Amidgruppen in regelmäßig wiederkehrenden
Claims (2)
- 5 6Struktureinheiten enthalten, bilden Fäden, Fasern und rischem Druck und dann 9 Stunden bei 200° C und einemFilme. Druck von 1 mm Hg-Säule umgesetzt. Das erhalteneAus der deutschen Patentschrift 869 867 sind Polymere bildete aus der Schmelze Fäden.Kondensationsprodukte aus Oxy-alkoxyessigsäuren mit .Aminen bekannt, die sich von den hierin beanspruchten 5 -Beispiel 5Verbindungen dadurch unterscheiden, daß sie in jeder Dieses Beispiel veranschaulicht, daß geringe Mengen wiederkehrenden Einheit Ätherbrücken enthalten. Diese des für die Herstellung der Amidodiole verwendeten bekannten Verbindungen sind auf Grund der zahlreichen Lactons zugefügt werden können, ohne daß eine Reaktion Ätherbrücken leichter in Wasser und sauerstoffhaltigen mit der Kondensationsmischung eintritt,
organischen Lösungsmitteln löslich als die erfindungs- io 0,10 Mol Adipinsäure und 0,10 Mol N,N'-Di-(6-oxygemäß hergestellten Produkte, was bei Produkten, die valeryl)-hexamethylendiamin wurden in Gegenwart von zu Fäden versponnen werden sollen, als nachteilig an- 2 Gewichtsprozent (bezogen auf die Beschickung) Pergesehen werden muß. fluoroctansäure als Katalysator in einer sauerstofffreien. Stickstoffatmosphäre 161Z2 Stunden bei 200° C umgesetzt.eisPie 15 Die Reaktion wurde dann durch 5stündiges Erhitzen auf0,226 Mol Terephthalsäure und 0,232 Mol N,N'-Di- 200° C bei einem Druck von 1 mm Hg-Säule zu Ende(6-oxycaproyl) -hexamethylendiamin und 2 Gewichtspro- geführt. Um die Spaltung des Diamidodiols zu verhindern,zent (bezogen auf die Beschickung) Heptafluorbuttersäure wurden der ersten Reaktionsstufe 0,05 Mol <5-Valerolactonals Katalysator wurden in einer sauerstofffreien Stick- zugesetzt und dieses dann durch Verflüchtigen beimStoffatmosphäre 19 Stunden bei 260° C und atmosphä- 20 Erhitzen unter vermindertem Druck entfernt. Es wurderischem Druck und dann 9 Stunden bei 260° C und einem ein Polymeres mit heller Farbe erhalten, welches einenDruck von 1 mm Hg-Säule umgesetzt. Das erhaltene Schmelzpunkt von 140° C und eine reduzierte ViskositätPolymere schmolz bei 230° C und besaß in m-Cresol eine von 0,46 besaß. Dieses konnte aus dem geschmolzenenreduzierte Viskosität von 0,5. Aus einer Schmelze her- Zustand zu Fäden versponnen werden, welche leicht kaltgestellte Fasern konnten kalt gestreckt werden. Das 25 gestreckt werden konnten. Der auf Grund der Zahl vonPolymere war zäh und konnte in elastische Stäbe ge- Amidbindungen bestimmte theoretische Stickstoffgehaltgössen werden. dieses Polymeren betrug 6,21 °/0. Die StickstoffanalyseBeispiel 2 ^es Potyraeren ergab 6,31 % Stickstoff, woraus ersichtlichist, daß der Überschuß an Valerolacton nicht reagierte.Dieses Beispiel zeigt, daß die Kondensation nicht von 30 .einem Katalysator abhängig ist. Beispiel 60,226 Mol Terephthalsäure und 0,232 Mol N,N'-Di- Dieses Beispiel zeigt die Verwendung eines Mono-(6-oxycaproyl)-hexamethylendiamin wurden in einer amidodiols.sauerstofffreien Stickstoffatmosphäre 22 Stunden bei 0,30 Mol Adipinsäure und 0,306 Mol N-Oxyäthyl-260° C und atmosphärischem Druck und dann 5,5 Stunden 35 6-oxycapronamid wurden in einer sauerstofffreien Stick-bei260° CundeinemDruckvonlmmHg-Säuleumgesetzt, Stoffatmosphäre bei atmosphärischem Druck 18 Stundenohne daß ein Katalysator verwendet wurde. Aus einer bei 100° C und 23 Stunden bei 300° C und dann bei einemSchmelze dieses Polymeren konnten Fäden gezogen Druck von 1 mm Hg-Säule 5,5 Stunden bei 200° C um-werden. gesetzt. Als Katalysator wurden 2 GewichtsprozentBeispiel 3 4° (bezogen auf die Beschickung) Heptafluorbuttersäureverwendet. Das erhaltene Polymere wurde dann in einerEs wurden Adipinsäure und N,N'-Di-(6-oxycaproyl)- molekularen Destillationseinrichtung bei einem Druck vonhexamethylendiamin in einer sauerstofffreien Stickstoff- weniger als 1 mm Hg-Säule weitere 42 Stunden auf 225atmosphäre in Gegenwart von 2 Gewichtsprozent (be- bis 250° C erhitzt, wobei ein Endprodukt erhalten wurde,zogen auf die Beschickung) Heptafluorbuttersäure 45 welches bei Zimmertemperatur deutlich kautschuk-9 Stunden bei Temperaturen von 125 bis 200° C und ähnlich und elastisch und bei Temperaturen bis zu 200° Ceinem Druck von 30 mm Hg-Säule und dann 81Z2 Stunden sehr viskos war. Das Polymere besaß eine reduziertebei 225° C und einem Druck von 3 mm Hg-Säule um- Viskosität von 0,9 und lieferte durchsichtige Filme,
gesetzt. Es wurde ein zähes Polymeres erhalten, das einenSchmelzpunkt von 133° C und eine verminderte Viskosi- 50 Patentansprüche:tat von 0,4 besaß. Das Polymere wurde dann in einer 1. Verfahren zur Herstellung von zu Fäden verspinn-Molekulardestillationsvorrichtung 19 Stunden bei einem baren Linearpolymeren durch Kondensation einerDruck von weniger als 1 mm Hg-Säule auf 200° C erhitzt. Dicarbonsäure der FormelDas so erhaltene Polymere besaß eine reduzierte Vis- xxr>/->/- τ> rr\r\is
kositat von 0,94 und einen Schmelzpunkt von 140 C. 55Das Polymere wurde in flüssigem Zustand in Stäbe von worin R einen zweiwertigen gesättigten Kohlenwasser-etwa I1Z4 cm Durchmesser gegossen und dann durch eine Stoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen darstellt,einfache Düse eines Durchmessers von 0,34 mm gepreßt. mit einem amidgruppenhaltigen Diol bei erhöhterDie so erhaltenen Fäden konnten 470 % kalt gestreckt Temperatur in inerter Atmosphäre und anschließendewerden und besaßen nach dem Kaltstrecken eine Zug- 60 Polykondensation des entstandenen Kondensatesfestigkeit von 1,7 g je Denier, bei einer äußersten Dehnung durch Erhitzen auf erhöhte Temperaturen bei ver-von 5230Zo un(i einem Elastizitätsmodul von 3,2 g je mindertem Druck, dadurch gekennzeichnet, daß einDenier. amidgruppenhaltiges Diol der FormelBeispiel 4 HO-R1-(CONHR2)^-NHCOR3-Oh0,192 Mol Adipinsäure und 0,200 Mol N,N'-Di-(6-oxy- verwendet wird, worin R2 ein zweiwertiger gesättigter caproyl)-äthylendiamin und 2 Gewichtsprozent (bezogen Kohlenwasserstoffrest mit wenigstens 2 Kohlenstoffauf die Beschickung) Heptafluorbuttersäure als Kata- atomen ist, η für 0 oder 1 steht, wobei für ^ = 0 R3 lysator wurden in einer Stickstoffatmosphäre 24 Stunden ein zweiwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest bei einer Temperatur von 110 bis 120° C und atmosphä- 70 von mindestens 4 Kohlenstoffatomen und R1 ein7 8zweiwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurchwenigstens 2 Kohlenstoffatomen ist und wobei für gekennzeichnet, daß die erste Verfahrensstufe inB = IR1 und R3 beide für gleiche zweiwertige ge- 9 bis 24 Stunden durchgeführt wird,sättigte Kohlenwasserstoffreste mit wenigstens 4 Koh- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurchlenstoffatomen stehen. 5 gekennzeichnet, daß die zweite Verfahrensstufe in - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 5 bis 42 Stunden durchgeführt wird.zeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart einesKatalysators, vorzugsweise Heptafluorbuttersäure, In Betracht gezogene Druckschriften:vorgenommen wird. Deutsche Patentschrift Nr. 869 867.©■ 909 580/436 7.59
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US431264A US2946769A (en) | 1954-04-23 | 1954-04-23 | Linear polymers containing regularly recurring ester and amide linkages |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1062932B true DE1062932B (de) | 1959-08-06 |
Family
ID=23711184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEU3314A Pending DE1062932B (de) | 1954-04-23 | 1955-04-22 | Verfahren zur Herstellung von zu Faeden verspinnbaren Linearpolymeren |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2946769A (de) |
| DE (1) | DE1062932B (de) |
| GB (1) | GB777398A (de) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1115512A (en) * | 1965-04-02 | 1968-05-29 | Ici Ltd | Polyesteramides |
| BE790331A (fr) * | 1971-10-20 | 1973-02-15 | Vulcan Materials Co | Polyesteramides ameliores et procede pour les preparer |
| WO1981001854A1 (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-09 | Toray Industries | Polyester amides and process for their preparation |
| US6120788A (en) * | 1997-10-16 | 2000-09-19 | Bioamide, Inc. | Bioabsorbable triglycolic acid poly(ester-amide)s |
| US6884427B1 (en) * | 1999-02-08 | 2005-04-26 | Aderans Research Institute, Inc. | Filamentary means for introducing agents into tissue of a living host |
| MXPA03001278A (es) * | 2000-08-08 | 2004-07-30 | Aderans Res Inst Inc | Anclajes para cabello producido mediante bioingenieria. |
| US20040068284A1 (en) * | 2002-01-29 | 2004-04-08 | Barrows Thomas H. | Method for stimulating hair growth and kit for carrying out said method |
| US7597885B2 (en) * | 2004-03-26 | 2009-10-06 | Aderans Research Institute, Inc. | Tissue engineered biomimetic hair follicle graft |
| AR050212A1 (es) * | 2004-08-13 | 2006-10-04 | Aderans Res Inst Inc | Organogenesis a partir de celulas disociadas |
| TW200800240A (en) * | 2005-11-22 | 2008-01-01 | Aderans Res Inst Inc | Hair follicle graft from tissue engineered skin |
| WO2007062387A2 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Aderans Research Institute, Inc. | Hair grafts derived from plucked hair |
| US7985537B2 (en) * | 2007-06-12 | 2011-07-26 | Aderans Research Institute, Inc. | Methods for determining the hair follicle inductive properties of a composition |
| FR3080377B1 (fr) | 2018-04-23 | 2020-10-09 | Technip France | Procede de preparation de polyesteramides aliphatiques |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE869867C (de) * | 1942-07-22 | 1953-03-09 | Hydrierwerke A G Deutsche | Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL64261C (de) * | 1941-11-11 | |||
| GB621971A (en) * | 1946-11-12 | 1949-04-25 | James Gordon Napier Drewitt | Improvements in polymers |
-
1954
- 1954-04-23 US US431264A patent/US2946769A/en not_active Expired - Lifetime
-
1955
- 1955-04-21 GB GB11494/55A patent/GB777398A/en not_active Expired
- 1955-04-22 DE DEU3314A patent/DE1062932B/de active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE869867C (de) * | 1942-07-22 | 1953-03-09 | Hydrierwerke A G Deutsche | Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB777398A (en) | 1957-06-19 |
| US2946769A (en) | 1960-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE745029C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Superpolyamiden | |
| DE1241984B (de) | Verfahren zum Herstellen von Polyesteramiden | |
| DE1062932B (de) | Verfahren zur Herstellung von zu Faeden verspinnbaren Linearpolymeren | |
| DE1120692B (de) | Verfahren zur Herstellung linearer, hochmolekularer, verspinnbarer Polyester | |
| EP0001968B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Isophthalsäure und Hexamethylendiamin | |
| DE840157C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamidharzen | |
| DE1520924A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden | |
| DE69113177T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyätheramideblockpolymere für Spritzguss. | |
| DE2449664A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyamiden | |
| DE1443946A1 (de) | Polyamidgruppen enthaltende Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69412857T2 (de) | Durch starke, nichtionische Base katalysierte Ringöffnungspolymerisation von Lactamen | |
| DE888617C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Polykondensaten | |
| DE2406491A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aus mehreren bestandteilen bestehenden polyamidhaltigen elementarfasern | |
| DE926935C (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyester-Polyamiden | |
| CH372467A (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischen, faserbildenden Polyamiden | |
| DE899553C (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen, superpolymeren Kondensationsprodukten | |
| DE2119776A1 (de) | Hochmolekulare lineare Copolyamide | |
| DE1020324B (de) | Verfahren zur Herstellung von esterartigen Milchsaeurederivaten mit definierter Kettenlaenge und endstaendiger Ester-, Amid- oder Nitrilgruppe | |
| DE1620984A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyesteramiden | |
| DE929995C (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polykondensationsprodukten | |
| DE1770057A1 (de) | Faserbildende Polyamide mit erhoehtem Aminogruppengehalt | |
| DE949683C (de) | Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden, wie Faeden oder Fasern, aus geschmolzenen Polyestern oder Mischpolyestern | |
| DE1163022B (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyamiden | |
| DE1223100B (de) | Herstellen von Faeden oder Fasern aus Polyamiden | |
| DE1543747A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von quarternaeren Ammoniumsalzen |