DE1169291B - Photographisches Material - Google Patents
Photographisches MaterialInfo
- Publication number
- DE1169291B DE1169291B DEE25857A DEE0025857A DE1169291B DE 1169291 B DE1169291 B DE 1169291B DE E25857 A DEE25857 A DE E25857A DE E0025857 A DEE0025857 A DE E0025857A DE 1169291 B DE1169291 B DE 1169291B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver
- choh
- water
- emulsion
- photographic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 13
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 25
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 oxazolidinthione compound Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- UMURLIQHQSKULR-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazolidine-2-thione Chemical compound S=C1NCCO1 UMURLIQHQSKULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 5
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 5
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 5
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 4
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate Inorganic materials [Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XIEPJMXMMWZAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 2
- NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N phloretic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 NMHMNPHRMNGLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical group [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-3h-[1]benzothiolo[2,3-d]pyrimidine-4-thione Chemical compound N1=CNC(=S)C2=C1SC1=C2CCC(C)C1 RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001309 aldohexopyranoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000001315 aldopentofuranoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910001422 barium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L cadmium sulfate Chemical compound [Cd+2].[O-]S([O-])(=O)=O QCUOBSQYDGUHHT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000331 cadmium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002508 contact lithography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002569 ketohexofuranoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002571 ketohexopyranoses Chemical class 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052981 lead sulfide Chemical group 0.000 description 1
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JUDUFOKGIZUSFP-UHFFFAOYSA-M silver;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ag+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JUDUFOKGIZUSFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H23/00—Compounds containing boron, silicon, or a metal, e.g. chelates, vitamin B12
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
Internat. Kl.: G 03 c
Deutsche Kl.: 57 b-8/01
Nummer: 1169 291
Aktenzeichen: E 25857IX a / 57 b
Anmeldetag: 13. November 1963
Auslegetag: 30. April 1964
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches photographisches Material, welches neue, lichtempfindliche
wasserlösliche Silbermercaptide enthält.
In den meisten bekannten photographischen Systemen bestehen die lichtempfindlichen Verbindüngen
aus einem Silberhalogenid oder einer Mischung von verschiedenen Silberhalogeniden. Ein
Nachteil dieser Systeme besteht darin, daß sie nach ihrer Entwicklung mit einem Lösungsmittel für das
Silberhalogenid (Fixiermittel) behandelt werden müssen, um wasserunlösliche Silberhalogenide zu
entfernen. Normalerweise ist, abgesehen von dem Fixierbad, noch ein weiteres Bad erforderlich, um
rückständiges Silberhalogenidlösungsmittel abzuwaschen.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfindliches photographisches Material zu
entwickeln, welches wasserlösliche lichtempfindliche Silberverbindungen enthält, so daß im photographischen
Material nach der Entwicklung verbliebenes unentwickeltes Silber durch einfaches Waschen mit
warmem Wasser entfernt werden kann. Es sollte somit ein photographisches Material entwickelt
werden, das mit üblichen organischen Silberhalogenidentwicklern entwickelt und nach der Entwicklung
durch einfache Behandlung mit Wasser beständig gemacht werden kann, ohne daß die
Anwendung eines speziellen Fixiermittels erforderlich ist. Hierdurch sollte insbesondere eine Vereinfachung
des Diffusionsübertragungsverfahrens erzielt werden.
Die gestellte Aufgabe wurde durch Entwicklung eines photographischen Materials, bestehend aus
einem Träger und mindestens einer hierauf geschichteten lichtempfindlichen, insbesondere wasserpermeablen
Emulsion gelöst, welches dadurch gekenn-Photographisches Material
Anmelder:
Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y.
(V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. W. Wolff und H. Bartels, Patentanwälte, Stuttgart N, Lange Str. 51
Als Erfinder benannt:
Grant Milford Haist, Rochester, N. Y.
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 3. Dezember 1962
(241537)
zeichnet ist, daß die Emulsion als lichtempfindliche Substanz ein Silbermercaptid der folgenden Formel
enthält:
C —S —Ag
worin Ri die Bedeutung eines Wasserstoffatoms oder einer — CH2CH-GrUpPe besitzt und Ra einen
Rest der folgenden "Formeln darstellt:
CHOH
CHOH
CH2
CHOH
CH2
CHOH
CH
CH
CHOH
CH2OH
CH2OH
Der Zuckerrest des Mercaptides ist somit 1,2-bivalent,
wenn Ri = H ist, oder 2,3-bivalent, wenn Ri = — CH2OH ist. Der Zuckerrest kann ferner
aus Ketohexopyranosen, Aldohexafuranosen, Ketohexofuranosen, Aldopentofuranosen und Aldohexopyranosen
bestehen.
CHOH
-CH
CH2OH
-CH
CH2OH
CHOH GHOH oder -CH
CH2OH
Die der Emulsion zugesetzten Silbermercaptide verhalten sich im wesentlichen wie Silberhalogenide.
Die Verbindungen sind lichtempfindlich, und nach der Exponierung gegenüber aktinischem Licht sprechen
sie unter gewissen Bedingungen auf die gleichen Entwickler an, die zur Reduktion von be-
409 587/383
lichteten Silberhalogeniden verwendet werden. In der Literatur ist eine Vielzahl von Silberhalogeniden
twicklerlösungen beschrieben. Diese Entwickler sind auch wirksame photographische Entwickler für
die Silberverbindungen dieser Erfindung. Die erfindungsgemäß verwendeten Silbermercaptide unterscheiden
sich von den bekannten Silberhalogeniden im wesentlichen jedoch darin, daß sie in Wasser
leicht löslich sind.
Ein bequemes Verfahren zur Herstellung der lichtempfindlichen Silbermercaptide der Erfindung
besteht darin, eine Oxazolidinthionverbindung mit einer äquimolekularen Menge eines löslichen Silbersalzes,
z. B. Silbernitrat, umzusetzen. Die Reaktion kann in wäßriger Lösung erfolgen. Das optimale
molare Verhältnis von Silbersalz zu Oxazolidinthion ist 1:1. Dieses Verhältnis wird vorzugsweise zur
Erzielung optimaler Ergebnisse angewandt. Es hat sich gezeigt, daß überschüssige Mengen von Silbersalz
in der Lösung dazu neigen, Schleier in den photographischen Emulsionen zu bilden. Überschüssige
Mengen der Oxazolidinthionverbindung neigen demgegenüber dazu, die Lichtempfindlichkeit
der photographischen Emulsion zu vermindern.
Die Synthese von Verbindungen dieser Klasse durch Umsetzung von Hexosen und Pentosen mit
Thiocyansäure ist von Z em ρ 1 en in Bd. 71 der Chemischen Berichte, S. 594 (1938), beschrieben.
Das 4,5-(2,3-D-Fructopyrano)-2-oxazolidinthion läßt sich darstellen durch die Formel:
CHoOH
C — HN
H-C O
O HO-CH
HO —C-H
CH2
Von Z e m ρ 1 e η sind auch andere Strukturen und Nomenklaturen für diese Verbindung vorgeschlagen
worden.
Die zur Herstellung des erfindungsgemäßen photo-
Das zur Umsetzung mit der Oxazolidinthion- 25 graphischen Materials benutzten Emulsionen werden
verbindung verwendete Silbersalz kann anorganischer in der Regel hergestellt aus einer sauren Lösung
Natur sein und aus einem wasserlöslichen Silber- des lichtempfindlichen Mercaptides und einem filmsalz,
wie beispielsweise , Silbernitrat, Silbersulfat, bildenden Bindemittel, wie beispielsweise photo-Silberacetat,
Silberperchlorat u. dgl., bestehen. Es graphische Gelatine, Polyvinylalkohol u. dgl. Als
kann aber auch ein organisches Silbersalz, wie 30 vorteilhaft hat es sich erwiesen, ein filmbildendes
beispielsweise p-Toluolsulfonatsilbersalz, sein oder Bindemittel, wie beispielsweise Gelatine, in die
aus einem anderen organischen Silberkomplex be- Lösung einzubringen, in welcher das Silbermercaptid
stehen, welcher eine konstant geringere Stabilität durch die oben angegebene Umsetzung synthetisiert
als das Mercaptid besitzt. Es können organische wird, so daß eine für Beschichtungszwecke geeignete
Silbersalze verwendet werden, die an die Lösung 35 Emulsion erhalten wird. Den erfindungsgemäß vernach
der Reaktion mit dem Oxazolidinthion ein wendeten Emulsionen können selbstverständlich
organisches Ion abgeben, das sich in photogra- weitere bekannte Zusätze, wie beispielsweise Sensiphischen
Emulsionen als nützlich erweist, wie bei- bilisierungsmittel, Farbstoffe, Härter u. dgl., zugespielsweise
eine Säure, einen Farbstoff, einen Härter setzt werden. Die Emulsionen können nach beu.
dgl. Beispielsweise wird, ausgehend von Silber- 40 kannten Verfahren auf einen Filmträger aufgebracht
p-Toluolsulfonat, bei der Reaktion mit einem werden. Selbstverständlich muß das lichtempfind-Oxazolidinthion
Sulfonsäure abgegeben, die die liehe Mercaptid vom Licht ferngehalten werden, bis
notwendige Säure für eine photographische Emulsion die photographische Belichtung erfolgt. In Lösung
liefert. liegen die Mercaptide der Erfindung anscheinend
Oxazolidinthionverbindungen, die mit Silbersalzen 45 als komplexe Ionen vor.
unter Bildung der lichtempfindlichen Mercaptide Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemäß
verwendeten Emulsionen zweckmäßig sauer sein sollen. Emulsionen mit ph -Werten von oberhalb 4
besitzen keine ausgezeichneten Lichtempfindlichkeiten, wenn sie zu photographischen Filmen verarbeitet
werden. Optimale Empfindlichkeiten werden in den meisten Fällen dann erreicht, wenn der pH-Wert
etwa 1,5 beträgt. Um einen derartigen pH-Wert zu erhalten, können anorganische und organische Säuren
Diese Verbindungen haben die allgemeine Formel 55 der Emulsion zugesetzt werden. Hierzu sind beispielsweise
Salpetersäure, Schwefelsäure, Taurin,
reagieren, sind beispielsweise die folgenden:
4,5-(2,3-D-Fructopyrano)-2-oxazolidinthion, 4,5-( 1,2-D-Galactofurano)-2-oxazolidinthion,
4,5-( 1,2-D-Glucofurano)-2-oxazolidinthion, 4,5-(l,2-D-Xylofurano)-2-oxazolidinthion,
4,5-(l,2-L-Arabinofurano)-2-oxazolidinthion u. dgl.
C-HN
:c =
C-
-0
worin der. Rest
R1
rf
0 c —
einen 1,2- oder 2,3-bivalenten Pentose- oder Hexoserest
darstellt.
p-Toluolsulfonsäure u. dgl. geeignet.
Charakteristisch für das lichtempfindliche photographische Material der Erfindung ist, daß ein
6u Silberbild mit einer reduzierenden Verbindung nur
in einem System entwickelt werden kann, das einen Akzeptor für die Oxazolidinthionverbindung enthält,
welche bei der Reduktion des Silbers in Freiheit gesetzt wird. Dieser Akzeptor besteht in zweckmäßiger
Weise aus einem Kation, welches im System vorliegt und welches mit der in Freiheit gesetzten
Oxazolidinthionverbindung unter Bildung eines Mercaptides während der Silberentwicklung zu reagieren
vermag. Dieser Akzeptor kann in dem photographischen Material der Erfindung als Kation
eines löslichen Salzes vorliegen. Bei einem photographischen Film kann der Akzeptor in vorteilhafter
Weise in einer wasserpermeablen Zwischen- oder Unterschicht unter der lichtempfindlichen Emulsionsschicht
angeordnet sein. Geeignete wasserlösliche Salze sind beispielsweise Bariumnitrat,
Bariumsulfat, Cadmiumnitrat, Cadmiumsulfat, Zinksulfat, Strontiumnitrat, Magnesiumnitrat, Calciumnitrat,
Bleinitrat, Zinnchlorid, Wismutnitrat, Aluminiumnitrat u. dgl. Ein mit einer Barytschicht
beschichtetes Papier ist infolgedessen ein ausgezeichneter Träger für die lichtempfindliche Emulsion,
da es Bariumionen als Akzeptor aufweist.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Auf einen leichten Papierträger wurde eine Unter- oder Zwischenschicht, bestehend aus 2000 ml einer
10%igen photographischen Gelatinelösung in Wasser, 100 g Cadmiumnitrat (4 H2O), 20 ml konzentrierter
Salpetersäure und 6,25 ml eines 40%igen Formaldehydes, aufgeschichtet, so daß 168 mg Cadmium
auf eine Fläche von 929 cm2 entfielen, worauf getrocknet wurde. Daraufhin wurde eine lichtempfindliche
Emulsion wie folgt hergestellt: Zu 500ml Wasser wurden 55 g von 4,5-(2,3-D-Fructopyrano)-2-oxazolidinthion
und 1000 ml einer 10%igen photographischen Gelatinelösung in Wasser zugegeben. Die Mischung wurde auf 55° C erhitzt, bis sich
sämtliches Oxazolidinthion gelöst hatte, worauf 500 ml destilliertes Wasser und 42 g Silbernitrat zugesetzt
wurden. Die Azidität der Emulsion stieg auf einen ρπ-Wert von etwa 1,5. Diese lichtempfindliche
Emulsion wurde dann auf die Unter- oder Zwischenschicht aufgetragen, so daß 144 mg Silber
auf eine Fläche von 929 cm2 fielen, worauf getrocknet wurde. Das beschichtete Papier besaß eine photographische
Empfindlichkeit, welche es zum Kontaktdruck geeignet machte und die ungefähr der von
Kodak-Velox-Papier entsprach. Eine Probe des beschichteten Papiers wurde durch ein transparentes
Negativ in einem Kontaktkopiergerät belichtet, worauf unter Verwendung eines »Kodak-Dektol«-Entwicklers,
mit Wasser im Verhältnis 1 : 1 verdünnt, 90 Sekunden lang bei 210C entwickelt
wurde. Die Entwicklung wurde durch 2 Minuten langes Eintauchen der Probe in kaltes Wasser
unterbrochen. Die unentwickelten Silberverbindungen wurden durch ein 20 Minuten anhaltendes Waschen
in Wasser bei 24 0C entfernt, worauf die Kopie getrocknet wurde. Die fertige Kopie wies ein neutral
getöntes Silberbild guter Gradation auf. Die Kopie enthielt praktisch kein unentwickeltes Silber.
Eine Emulsion wurde durch Erhitzen einer Mischung aus 40 ml destilliertem Wasser, 2,2 g
4,5-(2,3-D-Fructopyrano)-2-oxazolidinthion und 40ml Gelatine auf 55 0C hergestellt. Nach vollständiger
Lösung des Oxazolidinthions wurden 2,79 g des Silbersalzes der p-Toluolsulfonsäure zugesetzt. Die
Azidität stieg auf einen pH-Wert von etwa 1,5 an. Durch eine Analyse wurde die Bildung eines Silbermercaptides
festgestellt.
Durch Aufschichten dieser Emulsion auf ein barytiertes Papier zu einer Schichtstärke von 0,015 cm
im feuchten Zustand wurde ein photographisches Papier hergestellt. Nach dem Trocknen wurde das
photographische Papier, wie im Beispiel 1 beschrieben, belichtet und entwickelt. Unentwickeltes Silber
wurde durch ein 20 Minuten währendes Waschen in warmem Wasser entfernt.
Da das nicht belichtete Silbermercaptid wasserlöslich ist, ist die Verwendung des Mercaptides
besonders im Diffusionsübertragungsprozeß von großem Vorteil. Die Verwendung der lichtempfindlichen
Silberverbindungen der Erfindung an Stelle von unlöslichen Silberhalogeniden macht die Verwendung
eines Silberhalogenidlösungsm'ittels in der Lösung des Diffusionsübertragungsprozesses entbehrlich.
Auf diese Weise können übliche Entwicklerlösungen bei derartigen Verfahren verwendet
werden.
Ein photographisches Papier, welches nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt
wurde, wurde durch eine Vorlage in einem sogenannten Kontrollsensitometer belichtet. Das exponierte
Papier wurde dann 60 Sekunden lang in einen »Kodak-Dektok-Entwickler getaucht, der im
Verhältnis von 1 : 1 mit Wasser verdünnt war.
Nach Entfernung des Papiers aus der Entwicklerlösung wurde es noch im feuchten Zustand, d. h.
bei anhaftender Entwicklerlösung, mit der Emulsionsseite ■ 2 Minuten lang auf eine übliche Empfangsschicht,
die beim Diffusionsübertragungsverfahren verwendet wird und Nickelsulfid enthielt,
gepreßt. Nach der Trennung der beiden Blätter zeigte sich auf der Empfangsschicht ein positives
Bild von gelbbrauner Farbe. Das Verfahren wurde unter Verwendung anderer EmpfangSr oder Aufnahmeblätter,
welche im Diffusionsübertragungsverfahren verwendet werden, wiederholt, wobei Blätter verwendet wurden, die Silberoxyd und Bleisulfidkerne
enthielten. In allen Fällen wurden positive Bilder hervorragender Qualität erhalten.
Claims (3)
1. Photographisches Material, bestehend aus einem Träger und mindestens einer hierauf geschichteten,
lichtempfindlichen, insbesondere wasserpermeablen Emulsion, dadurch gekennzeichnet,
daß die Emulsion als lichtempfindliche Substanz ein Silbermercaptid der folgenden Formel enthält:
C —S —Ag
worin Ri die Bedeutung eines Wasserstoffatoms oder einer —CHaCH-Gruppe besitzt
und R2 einen Rest der folgenden Formeln darstellt:
1
-CH
I
CHOH
CH2OH
oder
CHOH CHOH CH CH2OH
2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion einen
pH-Wert von weniger als 4 besitzt.
3. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen Träger
und der lichtempfindlichen, wasserpermeablen Emulsion eine insbesondere wasserpermeable
Zwischenschicht mit einem wasserlöslichen Salz angeordnet ist, dessen Kation mit der bei der
Reduktion des Silbers in der lichtempfindlichen Schicht in Freiheit gesetzten Oxazolidinthionverbindung
ein Mercaptid zu bilden vermag.
409 587/383 4.64 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US241537A US3206309A (en) | 1962-12-03 | 1962-12-03 | Light-sensitive silver compounds and photographic methods |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1169291B true DE1169291B (de) | 1964-04-30 |
Family
ID=22911106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEE25857A Pending DE1169291B (de) | 1962-12-03 | 1963-11-13 | Photographisches Material |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3206309A (de) |
DE (1) | DE1169291B (de) |
GB (1) | GB1070183A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3446619A (en) * | 1964-11-16 | 1969-05-27 | Eastman Kodak Co | Radiation sensitive silver-dye complexes |
GB1178800A (en) * | 1966-03-01 | 1970-01-21 | Minnesota Mining & Mfg | Improvements in or relating to Copying Materials |
-
1962
- 1962-12-03 US US241537A patent/US3206309A/en not_active Expired - Lifetime
-
1963
- 1963-11-13 DE DEE25857A patent/DE1169291B/de active Pending
- 1963-12-03 GB GB47803/63A patent/GB1070183A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3206309A (en) | 1965-09-14 |
GB1070183A (en) | 1967-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE874704C (de) | Lichtempfindliche Schicht fuer Zeichenleinwand | |
DE1422468B2 (de) | Verfahren zur herstellung von lithographischen druckplatten | |
DE1175074B (de) | Photographisches Material mit einer Halogen-silberemulsionsschicht, die das Fixierenueberfluessig macht | |
DE1169291B (de) | Photographisches Material | |
DE1167653B (de) | Photographisches Material fuer das Silbersalzdiffusionsuebertragungsverfahren | |
DE1076491B (de) | Verfahren zur Herstellung mehrerer Positive von einem Negativ nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren | |
DE1547902A1 (de) | Lichtempfindliche photographische Zubereitung | |
DE2151095C3 (de) | Verfahren zur Herstellung gehärteter Gelatinebilder für Druckformen oder farbige Kopien | |
DE2305978A1 (de) | Photoplattenherstellungsverfahren und vorrichtung hierfuer | |
DE1906296C3 (de) | Silbersalzdiffusionsverfahren | |
DE1597493C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines direktpositiven photographischen Bildes | |
DE896294C (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer Registrierungen und lichtempfindliches Material zur Ausfuehrung des Verfahrens | |
DE950428C (de) | Photographisches Verfahren zur Bilderzeugung | |
DE921245C (de) | Verfahren zur Erzeugung photographischer Kontraste | |
DE1200680B (de) | Photographisches Material zur Herstellung eines Reliefbildes | |
DE1124355B (de) | Verfahren zur Herstellung direkter Positive nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren | |
DE1797388A1 (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
DE859711C (de) | Verfahren zur direkten Herstellung von positiven photographischen Bildern | |
DE2018063A1 (de) | Diffusionsübertragungsverfahren | |
DE1300017B (de) | Bildempfangsmaterial zur Herstellung von Bildern nach dem Silbersalzdiffusionsverfahren | |
DE1447937B2 (de) | Verfahren zur herstellung von lithographischen druclplatten auf photographischem wege | |
DE1622295C3 (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer Bilder | |
DE907499C (de) | Verfahren zur Verhinderung der Vergilbung von photographischen Bildern | |
DE1772335A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von photographischen Bildern und photographisches Aufzeichnungsmaterial zur Durchfuehrung des Verfahrens | |
DE1062112B (de) | Verfahren zur Erzielung von Schwarz- bzw. Blauschwarztoenen beim photo-graphischen Direktpositivverfahren und dazu dienendes Bildempfangsmaterial |