DE1150045B - Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheiten von Faerbungen und Drucken - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND KL. 8m 12

INTERNAT. KL. D 06 p

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT 1150 045

F 36082 IVc/8m

ANMELDETAG: 21. F E B RU AR 1962

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 12. JUNI 1963

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheiten von mit wasserlöslichmachende Gruppen enthaltenden Farbstoffen auf cellulosehaltigen Materialien hergestellten Färbungen und Drucken mit Hilfe von Lösungen der Methylolverbindungen von stickstoffhaltigen Verbindungen, welche mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe und mindestens zwei mit Formaldehyd kondensationsfähige Carbamidgruppen im Molekül enthalten; das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösungen der Methylolverbindungen von solchen stickstoffhaltigen Verbindungen verwendet, deren Carbamidgruppen sich sämtlich von primären Aminen ableiten.

Die Anwendung der erfindungsgemäß zu verwendenden Methylolverbindungen erfolgt in der üblichen Weise, indem man die zu behandelnden Materialien mit einer wäßrigen Lösung der Methylolverbindungen unter Zusatz säureabspaltender Katalysatoren tränkt, dann abquetscht, trocknet und anschließend kurze Zeit auf höhere Temperaturen erhitzt.

Als stickstoffhaltige Verbindungen kommen z. B. die folgenden in Betracht:

C₈H₅NH-CO-NH- (CHb)₈..

C₂H₅NH · CO · NH-

CH₃

SO₃OCHiT Verfahren zur Verbesserung

der Waschechtheiten von Färbungen

und Drucken

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen

Dr. Carl Taube, Leverkusen,

Dr. Klaus Böckmann, Köhi-Staminheim,

und Dr. Karl-Heinz Freytag, Köm-Stammheim, sind als Erfinder genannt worden

(D

CH₃ CH₃

CH₃NH -CO-NH- (CH₂)₂ — N — (CH₂)₂ — N — (CH₂)₂ -NH-CO- NHCH₃

1
CH₃ CH₃

2+ 2 Cf

(Π)

CH₃ CH₃

CH₃NH -CO-NH- (CHs)₃ — N — (CH₂)₄ — N — (CH₂)., -NH-CO- NHCH₃

CH₃

CH₃ 2+ 2 Cl"

(ΠΙ)

CH₃

CH₃

CH₃NH -CO-O- (CHa)₂ — N — CHg)₄ — N — (CHa)₂ — O · CO · NHCH₃

CH,

CH₃ 2 Cl"

(IV)

309 600/192

CH₃NH-CO-NH-(CH₂)S CH₃NH-CO-NH-(CH₂)S'

(CHu₄.. ,(CHQ₃ — NH · CO · NHCH₃

/^Ν\

^Χ (CHJ, — NH ■ CO · NHCH₈.

2Cl

CH₃-NH-CO-NH-(CH₂),,. ',(CH₂),-Ο—(CHJ, .(CHJ₈-NH-Ca-NHCH,

CH₃-NH-CO-NH-

CH₃

CH₃

(CH₂)S-NH-CO-NHCH₃

2+ 2Cl

12+

(CHs)₃N—(CHa)₃ — NH · CO · NH — (CH₂)₆ — NH · CO · NH — (CH₂)₃ — N(CH₃)₃J 2 SO₃OCH₃ (VII)

CH₃

-N —(CH₂)₃ — NH-CO-NH —

CH_S

CH₃

CH₃

CH₃

In⁺
2nd"

CH₃

-(CHa)₄-N-(CHa)₃-NH -CO-NH- (CHa)₈-NH · CO · NH-(CHa)₃ — N —

CH₃

CH

s .

2n⁺
2nd

CH₃

-N-(CHa)₃-NH-CO-NH-(CHa)₆-CH₃

CH₃-

- N — (CHa)₃ — NH · CO · NH — (CH,), —

CH₃

CH₃

CH₃

-(CH₂^-NH · CO · NH-(CH₂)₂ — NH · CO · NH- (CHa)-N-(CHa)₂-N-

' ' I I

CH₃ CH₃

CH₃

CH₃

— (CH₂)₃ — NH · CO · NH — (CHa)₂ -NH-CO- NH — (CH₂)₃ — N — (CH₂)₂ — N

CH₃

CH

3 JtI

CH₃

CH₃

-N-(CHa)₄-N-(CHa)₃-NH · CO · O(CH₂)₂O · CO · NH-(CHa)₃-

CH₃ CH₃

In diesen Formeln steht η für eine Zahl von 2 bis etwa 50.

η Cl

(VIII)

2k+
2 η CF (XII)

2«+
2nd" (XIII)

(XIV)

Die stickstoffhaltigen Verbindungen sind nach an sich bekannten Verfahren erhältlich; Beispiele hierfür sind aus den folgenden Formelgleichungen ersichtlich: NH₂ -(CH₁J_{8 N} C₂H₅NH -CO-NH- (CH₂)₃

> N-CH₃

2C₂H₅NCO-J

N-CH₃ ^{3 4}

NH₂ — (CH₂)₃

Cl- (CH₂)₂—NCO + CH₃NH₂

,-CH₃

CH₃NCO + NH₂-(CHa)₃-N,

CH_a

,CH₃

CH₃NCO + HO —(CH₂)₂ —N ;

C₂H₅NH · CO · NH — (CH₂)₃
y Cl — (CH₂)₂NH-CO-NHCHg

■■>■ CH₃NH -CO-NH- (CH₂)₃ — N
> CH₃NH -CO-O- (CH₂)₂ — N;

CH₃

CH₃
CH,

(CHg)₂N - (CH₂), — N(CHg)₂

V₂Cl-(CH₂),-Cl

> II

OCN-(CH₂)e-NCO + 2NH₂ (CH₂)₃

OCN-(CHOe-NCO+ 2NH₈-(CHO₃-N_n

CHg

> '.N (CH₂)₃ NH-CO-NH-(CH₂)S NH-CO-NH-(CHO₈-N_n

CH₃^ CH

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

^vCH_a

x -2NH₃ \

2 .N-(CHO₈-NH₈ + NH₈-CO-NH₈ ■ -~_der ^ N-(CHa)₃-NH- CO · NH-(CH₂)₃-N ;

,CH₃

(C¥i ) SO

^CH3\ ^/3

/N-(CHO₈-NH-CO-NH (CH₂)_e -NH·CO ·NH- (CH₂)₃ N_s CH₃ CH₃

α -

ei

VII Cn

IX

₈ 9%

VIII

CH₃

CH₃

Cl-(CH₂)₂—NCO+ NH₂-(CH₂)g— N

2C1—(CH₂)₃ — NCO

2Cl- (CH₂)₃ — NCO + HO —(CH₂)₂ —OH

-2C₆H₅O₄ CH

₆H₅O₄ CH₃ CH₃

CH₃

»- Cl-(CH₂)₂ — NH · CO · NH-(CH₂)₃ — N_n

CH3

*■ C1-(CH₂)₃^NH·CO-NH-(CH₂)_a NH-CO-NH (CH₂)₃ Cl
* Cl-(CHO₃-NH · CO · O(CH₂)₂O · CO · NH-(CH₂).,-Cl

χι

_{xnr XIV}

Zur Herstellung der Metallverbindungen der stickstoffhaltigen Verbindungen kann man sich der üblichen Methoden bedienen, z. B. der Umsetzung mit wäßrigem oder wasserfreiem Formaldehyd oder Dioxymethylen bei einem zwischen 7 und 10 liegenden p_H-Wert und bei Temperaturen zwischen etwa 10 und 90° C.

Die Verbesserung der Waschechtheiten, die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Methylolverbindungen erzielt wird, ist überraschend stärker als die Verbesserung der Waschechtheiten, die mit einschlägigen bekannten Methylolverbindungen, wie sie z. B. in der österreichischen Patentschrift 209 305 beschrieben sind, erreicht wird.

Beispiel 1

Eine 3°/oige Färbung mit dem Farbstoff des Beispiels 1 der deutschen Patentschrift 955 801 auf Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter 60 g der Methylolverbindung der durch Umsetzung von 2 Mol N-3-Dimethylaminopropyl-N'-methylharnstoff mit 1 Mol 1,4-Dichlorbutan erhaltenen Verbindung und 10 g Magnesiumchlorid enthält, getränkt, dann auf eine Gewichtszunahme von 80 bis 90% abgequetscht, bei 80° C getrocknet und anschließend 5 Minuten auf 150° C erhitzt. Die so behandelte Färbung ist ausgezeichnet waschecht.

Beispiel 2

Eine 3%ige Färbung mit dem Farbstoff des Beispiels 5 der deutschen Patentschrift 1098 649 auf einem Gewebe aus mercerisierter Baumwolle wird mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter 65 g der Methylolverbindung der durch Umsetzung von 2 Mol des Amins der Formel

CH₃NH -CO-NH- (CH₂)₃ — N — (CH₂)₃ -NH-CO- NHCH₃

CH.

mit 1 Mol 1,4-Dichlorbutan erhaltenen Verbindung und 10 g Zinkchlorid enthält, wie im Beispiel 1 beschrieben, geklotzt, getrocknet und erhitzt. Die so ausgerüstete Färbung ist vorzüglich waschecht.

Beispiel 3

Eine 4°/oige Färbung mit dem Farbstoff Colour Index, 2. Auflage, Nr. 34215, auf Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter 50 g der Methylolverbindung der durch Umsetzung von 1 Mol ^N'-Bis-idimethylaminopropyO-harnstoff mit 1 Mol 1,4-Dichlorbutan erhaltenen Verbindung und 10 g Magnesiumchlorid enthält, foulardiert, dann getrocknet und 3 bis 4 Minuten auf 160° C erhitzt. Die so behandelte Färbung widersteht einer mehrfachen Wäsche bei 95°C.

40

Beispiel 4

Ein Baumwollgewebe wird mit einer Paste bedruckt, die aus 25 g des Farbstoffes nach Beispiel 5 der deutschen Patentschrift 1 098 649, 100 g Harnstoff, 30 g Thiodiglycol, 10 g Diäthylenglykol, 400 g Carboxymethylcellulose (8 %ig) oder 400 g Natriummalginat (8 °/o), 10 g m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium und 425 g kochendem Wasser hergestellt ist. Das bedruckte Gewebe wird getrocknet, 20 Minuten gedämpft, dann 20 Minuten bei 25 bis 30° C in einer wäßrigen Lösung, die im Liter 2 g Seife enthält, gewaschen, anschließend gespült und wiederum getrocknet.

Hierauf wird das bedruckte Gewebe mit einer wäßrigen Lösung getränkt, die im Liter 50 g der im Beispiel 3 angegebenen Methylolverbindung und 10 g Magnesiumchlorid enthält, foulardiert, dann getrocknet und 5 Minuten auf 150° C erhitzt. Die Waschechtheit des so behandelten Druckes ist sehr gut.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Verbesserung der Waschechtheiten von mit wasserlöslichmachende Gruppen enthaltenden Farbstoffen auf cellulosehaltigen Materialien hergestellten Färbungen und Drucken durch Tränken mit säureabspaltenden Katalysatoren enthaltenden Lösungen der Methylolverbindungen von stickstoffhaltigen Verbindungen, welche mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe und mindestens zwei mit Formaldehyd kondensationsfähige Carbamidgruppen im Molekül enthalten, Abquetschen, Trocknen und anschließendes kurzzeitiges Erhitzen auf höhere Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösungen der Methylolverbindungen von solchen stickstoffhaltigen Verbindungen verwendet, deren Carbamidgruppen sich sämtlich von primären Aminen ableiten.

   © 309 600/192 6.