DE1138665B - Aus thermoplastischen Polymeren, vorzugsweise Polyaethylen oder Polyterephthalsaeureglykolester, bestehende Verpackungsfolie mit einem festhaftenden UEberzung aus organischen Filmbildnern - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Verpackungsfolie aus thermoplastischen Polymeren, vorzugsweise aus Polyäthylen oder Polyterephthalsäureglykolester.

Derartige Folien, z. B. solche aus Polyterephthalsäureglykolester, Polyäthylen, Polystyrol, Kautschukhydrochlorid, Polyvinylchlorid, können zu Beuteln, Behältern und anderen Verpackungen verarbeitet werden. Von ihnen wird vor allem Festigkeit, Schweißbarkeit, Haltbarkeit der Schweißnaht sowie der gesamten FoJie, Undurchlässigkeit für Feuchtigkeit, geringe Durchlässigkeit für Sauerstoff und Kohlendioxyd, hoher Glanz und Klarheit verlangt, auch sollen keine elektrostatischen Aufladungen auftreten.

Das Orientieren der Folie aus thermoplastischen Polymeren, wie Polyterephthalsäureglykolester, mittels Strecken und bzw. oder Walzen unter anschließender Wärmehärtung verleiht ihr zwar erhöhte Festigkeit, erhöht jedoch den Kristallinitätsgrad. Außerdem werden andere mikrostrukturelle Veränderungen hervorgerufen, durch die wertvolle Eigenschaften der Folie beeinträchtigt werden können. So ist es nach der Orientierung von Polyterephthalsäureglykolesterfolien nicht mehr möglich, diese mit den meisten üblichen Schweißapparaten zu schweißen und haltbare Schweißnähte zu bekommen. Schweißversuche ergaben eine zu starke Schrumpfung unter gleichzeitiger Bildung von Falten und mangelnder Festigkeit der Schweißnaht.

Andererseits ist es nicht erforderlich, thermoplastische Materialien, wie Polyäthylen, zu orientieren, um Festigkeit zu erzielen. Auch in unorientiertem Zustand eignen sich diese Folien für die verschiedensten Zwecke des Verpackungsgebietes. Für einige Verpackungszwecke, insbesondere als Vakuumverpackung, kann man Polyäthylenfolien jedoch nicht einsetzen, da sie nicht steif genug sind und teilweise Gase, wie Sauerstoff, Kohlendioxyd und organische Dämpfe, durchlassen.

Es gibt eine Reihe von Vorschlägen, um diese Schwierigkeiten etwa bei Folien aus Polyterephthalsäureglykolester und Polyäthylen auszuräumen, z. B. durch Aufbringen von Überzügen aus organischen Bindemitteln. Diese Maßnahmen befriedigten jedoch nicht, da meistens die eine Eigenschaft nur auf Kosten der anderen verbessert werden konnte. Es gelang bisher nicht, eine thermoplastische Polymerfolie zu liefern, die allen Anforderungen bei der Verwendung auf den verschiedensten Gebieten der Verpackung gerecht wurde.

Es wurde gefunden, daß allen Anforderungen genügende Verpackungsfolien aus thermoplastischen Polymeren, vorzugsweise Polyäthylen oder Polytere-Aus thermoplastischen Polymeren,

vorzugsweise Polyäthylen
oder Polyterephthalsäureglykolester,

bestehende Verpackungsfolie

mit einem festhaftenden Überzug

aus organischen Filmbildnern

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,
München 27, Gaußstr. 6

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 9. Dezember 1954 (Nr. 474 267)

Aurelius Franklin Chapman, Wilmington, Del.

(V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden

phthalsäureglykolester, erhalten werden, die wenigstens auf einer Seite einen festhaftenden Überzug aus organischen Filmbildnern aufweisen, der aus folgenden zwei Schichten besteht:

a) einer Grundschicht aus gegebenenfalls Halogen oder Schwefel enthaltenden Elastomeren, vorzugsweise Butadienpolymeren,

und

b) einer Deckschicht von bei Folien an sich bekannter Zusammensetzung, die ein Mischpolymerisat aus 80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen monomeren Olefinderivats enthält.

Nach einer besonderen Ausführungsform besteht die Grundschicht aus einem Mischpolymerisat von 40 bis 80 Gewichtsprozent Butadien und 20 bis 60 Gewichtsprozent Acrylnitril und bzw. oder Styrol, während die Deckschicht ein Mischpolymerisat von 80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20% Acrylsäurealkylester, vorzugsweise Acrylsäuremethylester, enthält. Vorzugsweise wird dem Mischpolymerisat der Deckschicht 0,5 bis 3%> bezogen

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3 4

auf das Gesamtgewicht der Komponenten, einer erwiesen. Hier kann R = Wasserstoff, ein Halogen ungesättigten, aliphatischen Carbonsäure, wie Acryl- oder eine gesättigte aliphatische Gruppe sein. Für X säure oder Methacrylsäure, insbesondere Itaconsäure, kann eingesetzt werden:

zugesetzt. „ mn η

Die Herstellung der neuen Folie erfolgt in an sich 5 ^¹' ~^ßr' ^r' ~<~^1Ν< ~^L6ⁿs> — <~uun, üblicher Weise derart, daß eine Grundfolie aus dem ο .0 O

Polymeren mit einer Schicht aus Elastomeren über- - /

zogen und getrocknet wird, worauf ein zweiter Über- ' -. ' \ '

zug aus einem Mischpolymerisat von 80 bis 97 Ge- R' OR' H

wichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20 Gewichts- io on u _rnw„ r^rixrw r'

prozent wenigstens eines anderen monomeren Olefin- OC₆H₅, CONH₂, CONH R

derivats aufgetragen und anschließend die doppelt _und CONR»

überzogene Folie getrocknet wird. , .

Hervorragende Folien wurden erhalten, wenn eine ^{wo R e}*^{nen Alk}y^lrest bedeutet.

Grundfolie aus orientiertem Polyterephthalsäureglykol- 15 Die Überzüge selbst können in Form wäßriger ester mit einem aus 40 bis 80 Gewichtsprozent Dispersionen oder aus Lösungen der Polymeren in Butadien und 20 bis 60 Gewichtsprozent Acrylnitril organischen Lösungsmitteln aufgebracht werden. An hergestellten Mischpolymerisat überzogen und auf Stelle von Itaconsäure als Bestandteil der Deckschicht diesen ein zweiter Überzug aus einem Mischpoly- können auch äquivalente Mengen von Acrylsäure oder merisat von 92 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid, 20 Methacrylsäure verwendet werden. Wird die Deck-8 Gewichtsprozent Acrylsäuremethylester und einer schicht aus Lösung erzeugt, so können die Säuren auf das Gewicht von Vinylidenchlorid und Acrylsäure- auch weggelassen werden. Selbst bei Verwendung methylester bezogenen Menge von 1% Itaconsäure wäßriger Dispersionen kann die Säure weggelassen aufgebracht wird. werden, wenn die Benetzung der Folie in an sich

Unter »Elastomeren« sind polymere Stoffe zu ver- 25 bekannter Weise durch Verwendung handelsüblicher stehen, deren plastisch-elastisches Verhalten durch Netzmittel erleichtert wird. Solche Folien sind dann ausgesprochene Kautschukelastizität ausgezeichnet ist. allerdings weniger transparent. Es sind Polymere auf der Basis von Butadien, Piperylen, Die beiden Überzüge lassen sich nach jedem beIsopren, Dimethylbutadien, halogeniertem Butadien, kannten Verfahren aufbringen, beispielsweise, indem Isobutylen und Alkylensulfiden. (vgl. auch A. L. 30 man die Folie kontinuierlich oder chargenweise durch Fisher, »Nomenclature of Synthetic Rubbers«, In- Bäder führt. Die Schichten können auch aufgespritzt dustrial and Engineering Chemistry, Vol.31, S. 941 oder durch Auf streichen von Hand auf getragen werden. [1939]). Die Dicke der Überzüge wird in bekannter Weise

Die Undurchlässigkeit der erfindungsgemäßen Folien eingestellt. Die Wahl der richtigen Dicke der Deckfür Feuchtigkeit ist auf die Zusammensetzung der 35 schicht und der Grundschicht hängt von den geDeckschicht zurückzuführen. Außer den in den wünschten Eigenschaften ab. Beispielsweise hängen Beispielen erwähnten Acrylsäuremethylestern können die Festigkeit und Haltbarkeit der Schweißung und auch folgende ungesättigte, polymerisierbare Ver- der Folie von der Dicke der Grundschicht ab, während bindungen benutzt werden: Methyl-, Äthyl-, Isobutyl-, die Durchlässigkeit der Folie für Feuchtigkeit und Butyl-, Octyl- und 2-Äthylhexylester der Acrylsäure 40 Gase durch die Dicke der Deckschicht beeinflußt wird, und der Methacrylsäure, Methacrylsäurephenylester, Nach einer besonderen Ausführungsform wurde

Methacrylsäurecyclohexylester, Methacrylsäure-p-cy- eine Grundfolie aus Polyterephthalsäureglykolester clohexylphenyleste^Methacrylsäuremethoxyäthylester, von 12,6 Mikron Dicke, die in zwei Richtungen auf Methacrylsäurechloräthylester, Methacrylsäure-2-ni- das 3fache ihrer ursprünglichen Abmessungen gereckt tro-2-methylpropylester sowie die entsprechenden 45 und unter Spannung bei 200⁰C wärmegehärtet worden Ester der Acrylsäure, Methyl-alpha-chloracrylat, war, mit den erfindungsgemäßen Überzügen versehen. Octyl-alpha-chloracrylat, Methylisopropenylketon, Die nachstehend angegebenen Prozentzahlen be-

Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylvinylketon, Vinyl- deuten, soweit nichts anderes angegeben ist, immer chlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchloracetat, Gewichtsprozente.

Vinylbromid, Styrol, Vinylnaphthalin, Äthylvinyläther, 50 Zur Herstellung der Grundschicht wurde folgender η-νΐηνΙρη^ΐΜΪα,ηΛ^ηνΙβυοοΐηπηία,η-Vinylcarbazol, Ansatz benutzt:

Isopropenylacetat Acrylamid, Methacrylamid oder 607₀-Butadien-40»/o-Acrylnitril-Misch-

dessen Monoalkylsubsütutionsprodukte Pherrylvmyl- _polymerisat, dispergiert in Wasser (etwa

keton, Diathylfumarat, Diathylmaleat, Methylen- ^901 Feststoffe) 23 134ks

diäthylmalonat, Dichlorvinylidenfluorid, Dimethyl- 55 Wasser 13*154 ke

itaconat, Diäthylitaconat, Dibutylitaconat, Vinyl- Ammoniumcaseinat o'l36 kl

pyndin, Maleinsäureanhydrid, Allylglycidylather und

andere in der USA.-Patentschrift 2160 943 be- Beim Durchführen der Grundfolie aus Polytere-

schriebene ungesättigte aliphatische Äther. Diese phthalsäureglykolester durch das die Komponenten Verbindungen können als Vinyl- oder Vinyliden- 60 der Unterschicht enthaltende Bad wurde die Beverbindungen mit einer einzigen CH₂ = C ^-Gruppe rührungszeit so eingestellt, daß ein Überschuß der beschrieben werden. Als besonders günstig haben sich Masse auf der Grundfolie zurückbleiben konnte, die Verbindungen der allgemeinen Formel Der Überschuß wurde durch Abstreifen entfernt und

die Unterschicht mittels zweier Kalibrierwalzen ge-

,R 65 glättet und auf die gewünschte Stärke gebracht. Die

₌ q/ Folie wurde dann bei 120 bis 130⁰C getrocknet. Von

² \ _r Wichtigkeit ist, daß die Grundschicht trocken ist,

X bevor die Oberschicht aufgebracht wird.

Zur Herstellung der Deckschicht diente eine wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisats aus 92% Vinylidenchlorid und 8% Acrylsäuremethylester sowie 1 % Itaconsäure.

Nach Durchführen der Folie durch das Bad für die Deckschicht wurde diese geglättet und in analoger Weise getrocknet. Das Gewicht des Überzuges betrug etwa 18,4 g/m², wovon 10,8 g/m² auf die Grundschicht und 7,6 g/m² auf die Deckschicht entfielen.

Die erhaltenen Folien zeigten die Festigkeit, den hohen Glanz und die Klarheit der nicht überzogenen Grundfolie, jedoch waren die übrigen Eigenschaften, wie aus der nachfolgenden Tabelle I ersichtlich, wesentlich verbessert:

Tabelle I

Folie

Durchlässigkeit für

H₂O

N₂

CO₂

(g/100 m²/Std.)

Schweißnahtfestigkeit

(g/38 mm)

Haltbarkeit der Verschweißung*)

(Zahl der ausgehaltenen Aufschläge)

Nicht überzogen ..
Einfach überzogen
Doppelt überzogen

350 66 31

2,0
1,4

6,7
2,1

635 1000

OT₁₀ 36P₁₀

*) Konditioniert bei 24° C und 35°/₀ relativer Feuchtigkeit.

Zur Messung der Haltbarkeit der auf die beschriebene Weise überzogenen Folie wurden Beutel hergestellt und jeder Beutel mit 800 g Reis gefüllt. Die geschweißten Beutel zeigten 75 mm Breite, 50 mm Keileinsatz und 275 mm Länge. Fünfzehn dieser Beutel wurden in einen Pappkarton gepackt, der mit Inhalt 12,7 kg wog. Der Karton wurde dann aus einer Höhe von 60 cm bei -18⁰C fallen gelassen. Nach 30maligem Aufprall waren alle fünfzehn Beutel unversehrt.

Nachstehend sind die Prüfungsmethoden für die Folien beschrieben:

1. Gewicht des Überzuges

Zur Bestimmung des Überzuggewichtes wird ein Teil der Folie 15 Minuten oder länger bei Raumtemperatur in Cyclohexanon getaucht, um den Überzug völlig aufzulösen. Anschließend wird in Äthylacetat gespült und über Nacht bei Raumtemperatur und 35% relativer Feuchtigkeit getrocknet. Der Unterschied im Gewicht vor und nach dieser Behandlung ergibt das Gewicht des Überzuges.

2. Durchlässigkeit für Feuchtigkeit

Die zu prüfende Folie wird mit einer Prüffläche von 33,3 cm über einen 15 cm³ Wasser enthaltenden Aluminiumbecher gelegt. Das Ganze wird genau gewogen und in einen Trockenschrank gestellt, durch den trockene Luft (mit weniger als 3% relativer Feuchtigkeit) streicht. Der Trockenschrank wird 24 Stunden bei 39,5⁰C gehalten. Der Becher mit der Folie wird aus dem Trockenschrank herausgenommen, auf Raumtemperatur gekühlt und erneut gewogen. Der festgestellte Gewichtsverlust wird umgerechnet auf Gramm verlorenes Wasser je 100 m² je Stunde.

3. Festigkeit der Schweißnaht

Zur Bestimmung der Festigkeit der Schweißverbindung wird eine Probe der überzogenen Folie von 10 cm · 25 cm Fläche, bei der die Walzrichtung der Längsrichtung entspricht, in zwei Stücke von 10 cm · 12,5 cm geschnitten. Die beiden Stücke werden so aufeinandergelegt, daß die entgegengesetzten Flächen sich berühren. Dann werden sie an jedem Ende im rechten Winkel zur Walzrichtung zusammengeschweißt. Das Verschweißen erfolgt bei den Folien aus Polyterephthalsäureglykolester mit einem 19,05 mm breiten, auf eine Temperatur von 16O⁰C erhitzten Schweißstab bei einem Druck von 1,4 kg/cm², indem dieser Schweißstab 2 Sekunden lang auf die Enden gedruckt wird. Bei Folien aus Polyäthylen ist der Schweißstab 3,2 mm breit. Es wird hier bei Temperaturen von 210 bis 230⁰C, einem Druck von 0,7 kg/cm² und einer Berührungszeit von 0,15 Sekunden gearbeitet. Die verschweißten Flächen werden dann im rechten Winkel zur Walzrichtung halb durchgeschnitten. Aus der Mitte der vier erhaltenen Stücke werden drei 38 mm breite Streifen parallel zur Walzrichtung ausgeschnitten, die vier Sätze von Probestreifen werden dann 1 Tag bei 24° C und 35% relativer Feuchtigkeit konditioniert. Sie werden geprüft, indem jeder Satz der Probestreifen an den freien Enden geöffnet in eine Suter-Prüfmaschine eingespannt und auseinandergezogen wird. Die zum Auseinanderziehen erforderliche Kraft, gemessen in Gramm, wird als Maß der Festigkeit der Schweißverbindung angesehen.

4. Haltbarkeit der Verschweißung

Die Haltbarkeit der Verschweißung wird in Form einer Kurzzeit-Haltbarkeitsprüfung, dem »Reisbeutel-Fall-Test«, gemessen. Die Reisbeutel werden durch Falten eines Stückes der überzogenen Folie von 10,16 cm-38 cm Fläche und anschließendes Verschweißen der Folie an den langen Kanten mit dem vorstehend beschriebenen Schweißstab hergestellt. Nach Einfüllen von 100 g Reis in die Beutel wird das offene Ende in gleicher Weise verschweißt. Es verbleibt hierbei ein kleiner, gleichmäßiger freier Raum über dem Reis. Die Beutel stellen Umschläge dar, deren Außenabmessungen 10,16 cm · 16,41 cm und deren Innenabmessungen 7,62 cm · 12,7 cm betragen. Die Beutel werden über Nacht bei 24⁰C und 35 % relativer Feuchtigkeit bzw. bei -15⁰C und 35% relativer Feuchtigkeit konditioniert, wie im einzelnen in den Tabellen angegeben.

Die Prüfung besteht darin, daß der Beutel von einer festen Klammer, die sich 60 cm über dem Boden einer Porzellanschale befindet, fallen gelassen wird. Die Beutel werden an der letzten Schweißnaht gehalten und auf die nicht durch Verschweißen verschlossene Unterseite fallen gelassen. Als Maß der Haltbarkeit der Verschweißung gilt die Anzahl der Aufschläge, die jeder Beutel aushält, bevor Reisverlust infolge

irgendeiner Beschädigung eintritt. Auf die Art der Beschädigung weisen einzelne Buchstaben hin:

P = Beschädigung durch Aufgehen der Schweißverbindung.

T = Reißen der Folie in der verschweißten Fläche.

Gasdurchlässigkeit in Gramm je 100 m² je Stunde ausdrucken.

Beispiele 1 bis 18

In den nachfolgenden Tabellen II und III sind die Beispiele 1 bis 18 zusammengestellt. In den Beispielen der Tabelle II besteht die Grundfolie aus Polyterephthalsäureglykolester, in den Beispielen der Tabelle III aus Polyäthylen. Die Beispiele 1, 2, 13 und 14 fallen

Die Indizes 14 P₈T₁ bedeuten also, daß zehn Beutel geprüft wurden und durchschnittlich vierzehn Aufschläge aushielten. Neun Beutel wurden beschädigt io nicht in den Rahmen der Erfindung. Sie wurden nur zu durch Aufgehen der Schweißverbindung, ein Beutel Vergleichszwecken angegeben, erlitt Schaden durch Zerreißen der Folie in der verschweißten Fläche.

5. Haltbarkeit der Folie

Die Messung erfolgt für die überzogene Folie und nicht für die Verschweißung.

Das Aufbringen polymerer Überzüge auf Polyäthylenfolien pflegt die Haltbarkeit der Folie zu beeinträchtigen, während im Gegensatz dazu die Haltbarkeit von Polyterephthalsäureglykolesterfolien nicht wesentlich durch polymere Überzüge beeinflußt wird.

Die Bestimmung erfolgt durch eine Kurzzeit-Vor dem Aufbringen der Überzüge auf Folien aus Polyäthylen wurde zwecks Verbesserung der Haftfestigkeit der Filmbildner die frisch geformte Folie unmittelbar nach dem': Strangpressen bei Temperaturen oberhalb 150⁰C der Einwirkung von Ozon ausgesetzt (deutsches Patent 1 034 853). Beim Aufbringen der Überzüge auf Polyäthylenfolien ist ein Recken oder Dehnen der Folie zu vermeiden.

In den Beispielen sind die zur Herstellung der Mischpolymerisate verwendeten Komponenten in Gewichtsprozenten angegeben. Die Prozentsätze der Itaconsäure in der Deckschicht beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Hauptkomponenten. Ein Mischg pp

prüfung, indem ein Stück Folie von 12,7 cm · 30,5 cm 25 polymerisat aus 92% Vinylidenchlorid,

gefaltet und an zwei Seiten mit einem 19 mm breiten Streifen eines druckverformbaren Cellulosehydratbandes verschlossen wird. Hierbei wird ein Umschlag von 12,7 cm · 15,25 cm erhalten, der dann mit 400 g Reis gefüllt wird. Dieser Umschlag wird dann oben mit dem druckempfindlichen Band verschlossen, wobei ein kleiner gleichmäßiger freier Raum über dem Reis verbleibt. Normalerweise verläuft die längste Seite der Folienfläche von 12,7 cm · 30,5 cm in der Richtung, in der die Folie stranggepreßt wurde. Bei der Prüfung des Umschlages verläuft diese Folienachse senkrecht zu der Ebene, auf die der Beutel fallen gelassen wird.

Die Prüfung besteht darin, daß man den Beutel aus einer festgelegten Höhe von 45,7 cm auf einen mit Platten belegten Laboratoriumstisch fallen läßt. Der Abstand zwischen dem Boden des Beutels und der Oberfläche des Tisches beträgt also 45,7 cm. Man läßt die Beutel auf die nicht mit einem Band verschlossene untere Kante fallen.

Die Zahl der Aufschläge, die der Beutel aushält, bevor Reisverlust durch Beschädigung der Folie auftritt, wird notiert. Versuche, bei denen der Reisverlust durch Beschädigung des Verschlußbandes auftritt, werden nicht gewertet. Gewöhnlich werden von jeder zu untersuchenden Folie fünf Beutel geprüft und ein entsprechender Durchschnittswert ermittelt.

6. Gasdurchlässigkeit

Die Gasdurchlässigkeit wird gemessen durch Einspannen der zu prüfenden Folie zwischen der Druck- und der Vakuumseite einer zweiteiligen Zelle für Permeabilitätsmessung. Die Folie wird in einer Fläche von 39 cm² geprüft. Das Prüf gas wird der Druckseite zugeführt, während die mit Manometer verbundene Vakuumseite auf ein Vakuum von etwa 3 mm Quecksilbersäule eingestellt wird. Bei diesem Vakuum wird die Druckseite verschlossen, das Prüfgas jedoch weiter bei einem Druck von 1 Atm. durch die Druckseite geleitet. Die Diffusion von Gas durch die zu prüfende Folie wird dann graphisch registriert, indem die Änderung des Manometerstandes in Abhängigkeit von der Zeit aufgezeichnet wird. Bei Anwendung der Gasgesetze auf die ermittelten Daten läßt sich die säuremethylester und l°/o Itaconsäure

8 ⁰/o. Acrylwird also

hergestellt aus 20,864 kg Vinylidenchlorid, 1,814 kg Acrylsäuremethylester und 0,227 kg Itaconsäure.

Die Abkürzungen in den Tabellen haben die nachfolgenden Bedeutungen:

1. VCl₂ = Vinylidenchlorid.
2.MA = Acrylsäuremethylester.

3. IA = Itaconsäure.

4. »Hycar« 1512 = Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, enthaltend etwa 74% Butadien, bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Komponenten.

5. »Hycar« 1552 = Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, enthaltend etwa 70 % Butadien.

6. »Hycar« 1561 = Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat,-enthaltend 62% Butadien.

7. »Hycar« 1577 = Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, enthaltend 73% Butadien.

8. »Butaprene« NSP 169 — Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, enthaltend 63 % Butadien.

9. »Chemigum« 245 = Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, enthaltend 69 % Butadien.

10. »Chemigum« 235 = Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat, enthaltend 62% Butadien.

11. »Neoprene« 750 = ein Polymeres von 2-Chlor-1,3-butadien.

12. Dow 5460 = ein Polymerisat von Butadien und Styrol, enthaltend etwa 50% Butadien.

13. »Vistanex« B-80 = Polyisobutylen.

14. »Thiokol« MX == ein gummiartiges Polyalkylensulfid, hergestellt durch Reaktion von Äthylendichlorid und Natriumpolysulfid zu einem Produkt mit der empirischen Formel (C₄H₈S₄)_n.

In den Tabellen bedeutet

* = weniger als,
** = größer als,
*** = ungefähr.

Tabelle Π Eigenschaften von Polyterephthalsäureglykolesterfolien

Bei	Unterschichl	Gewicht	Oberschicht	Gewicht	Gesamt gewicht /lpe TThf*T*™	Durchlässigkeit für	CO2	4,0	6,7	Schweiß naht	Haltbarkeit der Verschweißung (ausgehaltene	hläge) -150C
spiel		(g/ma)		(g/ma)	UCd U UOJ. ™ zuges	HaO| O2	(g/100 ma/Std.)			festigkeit	Aufsc 24° C	(b)
	Zusammensetzung		Zusammensetzung		(g/ma)	350			(g/38 mm)	(a)
1	keine		keine	8,6		66			0	0
2	keine	10,0	94/6/2-VCl2/MA/IA	9,0	8,6	61			635	OT	12 P9T1
3	»Hycar« 1552	2,6	94/6/2-VCl2/MA/IA	5,7	19,0	43			550	12P10	6Pio
4	»Hycar« 1512	6,5	92/8/l-VCl2/MA/IA	14,7	8,3	19			460	13Pio	10 Pi0
5	»Hycar« 1577		92/8/l-VCl2/MA/IA		21,2				1100	7Pio
6	»Butaprene«	6,0		11,0		28					8P7
	NSP 169	6,5	94/6/2-VCl2/MA/IA	7,1	17,0	59			510	HP7	Π P7T2
7	»Chemigum« 245	17,0	94/6/2-VCl2/MA/IA	4,0	13,6	71			460	14P9	14 P9Tx
8	»Chemigum« 235	6,0	92/8/1 -VCla/MA/IA	18,0	21,0	14			590	35Pi0	9P5
9	»Neoprene« 750	7,0	94/6/2-VCl2/MA/IA	13,0	24,0	26			670	21P5	8P5
10	»Dow« 546 C	6,0	92/8/l-VCla/MA/IA	11,0	20,0	28	950	10P5	8P7
11	»Vistanex« D-80	7,0	94/6/2-VCl2/MA/IA	9,0	17,0	29	500	HP7	7P10
12	»Thiokol« MX	92/8/l-VCl2/MA/IA	16,0	525	10 Ρίο

(a) Bei 24° C konditioniert.

(b) Bei—15°Ckonditioniert.

Tabelle III Eigenschaften von Polyäthylenfolien

Bei

Unterschicht

Gewicht

Oberschicht

Gewicht

Gesamt gewicht des Über

Durchlässigkeit für

O2

CO2

12

15

Schweiß naht

Haltbarkeit

spiel

(g/m2)

(g/m2)

zuges

H2O

(g/100 ma/Std.)

1*

1*

festigkeit

der Folie

Zusammensetzung

Zusammensetzung

(g/m2)

70

(g/38 mm)

13

keine

keine

7,6

30

1*

1*

1 500

50**

14

keine

5,5

94/6/2-VCl2/MA/IA

4,5***

7,6

1*

2***

442

2***

15

»Hycar« 1512

5,5

94/6/2-VCl2/MA/IA

3,0

JQ***

35

1*

1*

338

19

16

»Hycar« 1561

g***

94/6/2-VCl2/MA/IA

2***

8,5

40

225

50**

17

»Chemigum« 235

4

94/6/2-CVl2/MA/IA

4

IQ***

35

292

50**

18

»Chemigum« 245

92/8/2-VCl2/MA/IA

8

560

40

Beispiel 19

Eine 92% eines 2-Chlor-l, 3-butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisats (80% 2-Chlor-l,3-butadien und 20% Acrylnitril) und 8% hydriertes Kolophonium enthaltende Grundschicht wurde aus einer wäßrigen Dispersion auf eine nach zwei Richtungen gereckte, wärmegehärtete Grundfolie aus Polyterephthalsäureglykolester aufgebracht. Das Kolophonium wurde zunächst in Wasser dispergiert, indem pulverförmiges Harz in heißem Wasser nach Zusatz einer geringen Ammoniakmenge eingerührt wurde. Das anfallende Ammoniumsalz diente zur Verbesserung der Haftfestigkeit auf der Grundfolie. Die überzogene Folie wurde 5 Minuten bei 90 bis 100⁰C in einem Trockenschrank getrocknet.

Dann wurde eine Deckschicht, die ein Mischpolymerisat aus 90% Vinylidenchlorid, 10 % Acrylsäuremethylester und 1 % Itaconsäure enthielt, auf die beschriebene Weise aufgebracht. Die Eigenschaften der doppelt überzogenen Folie waren ähnlich wie die

Eigenschaften der in Tabelle Π aufgeführten verbesserten Folien.

Beispiel 20

Eine92%eines2-Chlor-l,3-butadien-Isopren-Mischpolymerisats (60% Chloropren und 40% Isopren) und 8 % hydriertes Kolophonium enthaltende Grundschicht wurde aus einer wäßrigen Dispersion auf eine in zwei Richtungen gereckte, wärmegehärtete Grundfolie aus Polyterephthalsäureglykolester aufgebracht. Die überzogene Folie wurde 5 Minuten bei 90 bis 100⁰C getrocknet.

Dann wurde eine Deckschicht aus einem Mischpolymerisat von 90% Vinylidenchlorid, 10% Acrylsäuremethylester und 1 % Itaconsäure auf die beschriebene Weise aufgebracht. Die Eigenschaften dieser doppelt überzogenen Folie waren ähnlich wie die Eigenschaften der in Tabelle II aufgeführten verbesserten Folien.

Zwar beziehen sich die Beispiele auf das Beschichten von Folien aus Polyterephthalsäureglykolester und

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Polyäthylen, jedoch ist die Erfindung auf thermoplastische, polymere Folien allgemein anwendbar, und zwar ohne Rücksicht darauf, ob die Folien gereckt und wärmegehärtet, nur gereckt oder weder gereckt noch wärmegehärtet sind.

Besonders vorteilhaft ist die Verwendung von Folien aus Polyterephthalsäureglykolester, die gereckt und bzw. oder gewalzt, aber nicht wärmegehärtet wurden. Diese auf das 3fache ihrer ursprünglichen Abmessungen in zwei Richtungen gereckten und doppelt überzogenen Folien sind hervorragend als in der Wärme schrumpfbare, eng anliegende Umhüllungen für Gefriergeflügel, Schinken, Rauchfleisch usw. zu gebrauchen. Die in der Wärme schrumpfbare Folie wird normalerweise zu einem an einem Ende offenen Beutel verarbeitet, das Nahrungsmittel eingelegt und der Beutel versiegelt. Falls gewünscht, kann vor dem Versiegeln der Beutel evakuiert werden. Die Beutel mit Inhalt werden dann in Wasser von 70 bis 100° C getaucht, um sie auf das verpackte Gut aufzuschrumpfen.

Es ist auch möglich, die Überzüge auf ungereckte Folien, aufzubringen, die dann in einer oder zwei Richtungen gereckt werden können (vgl. USA.-Patent 2 627 088). Auch bei diesem Verfahren erhält man eine in der Wärme aufschrumpfbare Verpackungsfolie.

Die Haltbarkeit der erfindungsgemäßen Folien sowie ihre Undurchlässigkeit für Gase und Wasserdampf lassen sie allen Beanspruchungen bei der Handhabung und beim Versand widerstehen. Die verpackten Produkte bleiben sehr lange frisch. Die Folien auf der Basis von Polyterephthalsäureglykolester können mit besonderem Vorteil in Tiefkühlanlagen verwendet werden. Da diese Folien außerdem für Gase aus halogensubstituierten Kohlenwasserstoffen undurchlässig sind, beispielsweise gegen Dichlor-difluormethan, können sie in entsprechenden Anlagen überall dort verwendet werden, wo ein Schutz gegen diese Gase erforderlich ist.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Aus thermoplastischen Polymeren, vorzugsweise Polyäthylen oder Polyterephthalsäureglykolester bestehende Verpackungsfolie mit einem festhaftenden Überzug aus organischen Filmbildnern, gekennzeichnet durch einen Überzug aus folgenden zwei Schichten:

a) einer Grundschicht aus gegebenenfalls Halogen oder Schwefel enthaltenden Elastomeren, vorzugsweise Butadienpolymeren,

und

b) einer Deckschicht an sich bekannter Zusammensetzung, die ein Mischpolymerisat aus 80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen monomeren Olefinderivats enthält.

2. Folie nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Grundschicht aus einem Mischpolymerisat von 40 bis 80 Gewichtsprozent Butadien und 20 bis 60 Gewichtsprozent Acrylnitril und bzw. oder Styrol sowie eine Deckschicht aus einem Mischpolymerisat von 80 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 3 bis 20 Gewichtsprozent Acrylsäurealkylester, vorzugsweise Acrylsäuremethylester.

3. Folie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat der Deckschicht 0,5 bis 3% (bezogen auf das Gewicht des Mischpolymerisats) einer ungesättigten, aliphatischen Carbonsäure, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, vorzugsweise Itaconsäure, enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 821 615;
britische Patentschriften Nr. 654 342, 693 496;
USA.-Patentschriften Nr. 2 128 652, 2 136 544;
französische Patentschrift Nr. 995 219.

© 209 678/20Φ 10.62