DE1193843B - Waermeschrumpfbare Verpackungsfolie aus Poly-aethylen-terephthalat mit einem in der Hauptmenge aus Polyaethylen bestehenden UEberzug - Google Patents

Waermeschrumpfbare Verpackungsfolie aus Poly-aethylen-terephthalat mit einem in der Hauptmenge aus Polyaethylen bestehenden UEberzug

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DE1193843B
DE1193843B DEP16937A DEP0016937A DE1193843B DE 1193843 B DE1193843 B DE 1193843B DE P16937 A DEP16937 A DE P16937A DE P0016937 A DEP0016937 A DE P0016937A DE 1193843 B DE1193843 B DE 1193843B
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Lawrence Roy Hatt
Herbert Nagel
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
B44d
Deutsche Kl.: 75 c-5/06
Nummer: 1193 843
Aktenzeichen: P 16937 VI b/75 c
Anmeldetag: 4. September 1956
Auslegetag: 26. Mai 1965
Die Erfindung betrifft eine wärmeschrumpfbare Verpackungsfolie aus Polyäthylen-terephthalat.
Als wärmeschrumpfbare Polyäthylen-terephthalat-Folien gelten solche, die durch Recken und bzw. oder Walzen entsprechender amorpher Folien in ein oder zwei Richtungen molekular orientiert worden sind. Das Recken und bzw. oder Walzen erfolgt meistens in zwei senkrecht zueinander verlaufenden Richtungen. Die molekular orientierten Folien werden im Anschluß an diesen Vorgang nicht formfest gemacht. Die auf diese Weise erhaltenen schrumpfbaren Folien gehen unter dem Einfluß von Wärme bei Temperaturen über 7O0C wieder in ihre ursprüngliche Form zurück.
Die übliche Herstellung molekular orientierter Folien mit im wesentlichen unveränderlichen Abmessungen erfolgt durch Formfestmachung des Filmes unter Erhitzen auf erhöhte Temperaturen zwischen 150 bis 25O0C, wobei die Folie während des Erhitzens und beim anschließenden Kühlen unter Spannung bleibt. Ein Zurückgehen auf die ursprüngliche Form wird auf diese Weise vermieden, da unter Spannung auf Temperaturen unterhalb 100 bis 1500C gekühlt wird.
Man hat wärmeschrumpfbare Polyäthylen-terephthalat-Folien weitgehend als Verpackungsmaterial eingesetzt, beispielsweise zum Verpacken von frischem und gefrorenem Geflügel, frischem Fleisch, geräuchertem Schinken, gefrorenem Fisch und anderen Gegenständen von ungleichförmigem Umriß verwendet. Hierzu haben sich deshalb Polyäthylen-terephthalat-Folien als besonders geeignet erwiesen, weil sie durchsichtig sind, einen hohen Glanz, eine große Festigkeit und gute Schrumpffähigkeit aufweisen.
Indessen sind die Polyterephthylsäureglykolester-Folien schwer verschweißbar. Außerdem haben die eingeschrumpften Folien eine zu große Durchlässigkeit für Wasserdampf, was sich insbesondere bei längerer Tiefkühlung der Ware nachhaltig auswirkt, die dann austrocknet. Die Durchlässigkeit für Wasserdampf ist besonders groß bei Folien mit einer Dicke von 12 bis 37 Mikron, also gerade jener Folienstärke, die für Verpackungsmaterialien in Frage kommt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, wärmeschrumpfbare Polyterephthylsäureglykolester - Folien zu schaffen, die verschweißbar und von geringer Wasserdampfdurchlässigkeit sind, dabei aber den hohen Glanz, die gute Durchsichtigkeit und Festigkeit der Polyäthylen-terephthalat-Folien aufweisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine wärmeschrumpfbare Polyäthylen-terephthalat- so Folie mit einem in der Hauptmenge aus Polyäthylen bestehenden Überzug, in welchem als Stoff zur Ver-Wärmeschrumpfbare Verpackungsfolie aus Polyäthylen-terephthalat mit einem in der Hauptmenge aus Polyäthylen bestehenden Überzug
Anmelder:
E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald
und Dr.-Ing. Th. Meyer, Patentanwälte,
Köln 1, Deichmannhaus
Als Erfinder benannt:
Herbert Nagel, Lynnfield, Wilmington, Del.;
Lawrence Roy Hatt,
Bellefonte, Wilmington, Del. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 9. September 1955
(533 516)
besserung der Haftfestigkeit mindestens 1 % an Naturkautschuk und bzw. oder cyclisiertem Naturkautschuk und bzw. oder Butadienpolymeren enthalten sind. Die Beschichtung der Folie erfolgt am günstigsten mit einem Überzug mit einem Gehalt von 99 bis 90% Polyäthylen und 1 bis 10% an den die Haftfestigkeit verbessernden Stoffen.
Bei allen Prozentangaben handelt es sich um Gewichtsprozent, bei allen Temperaturangaben um Celsiusgrade.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung solcher wärmeschrumpfbarer feuchtigkeitsundurchlässiger Folien, das sich dadurch auszeichnet, daß die wärmeschrumpfbare Polyäthylen-terephthalat-Folie bei Temperaturen bis 75° mit der Mischung aus 99 bis 90% Polyäthylen und 1 bis 10% der die Haftfestigkeit verbessernden Stoffe, vorzugsweise in Form einer Lösung in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel oder einer Dispersion beschichtet und darauf bei Temperaturen bis 75° getrocknet wird. In erster Linie werden für das Verfahren molekular orientierte Folien eingesetzt, und zwar vorzugsweise solche, die durch Zugstreckung oder Walzen in einer oder zwei senkrecht zueinander verlaufenden Richtungen molekular orientiert und nicht formfest gemacht wurden.
509 577/351
Der Erfindung liegt die Beobachtung zugrunde, daß eine Mischung aus Polyäthylen und den erwähnten Stoffen einen festhaftenden Überzug auf der wärmeschrumpfbaren Folie ergibt. Die hohe Elastizität und das sehr feste Anhaften des Überzugs ermöglichen es, daß die Folie im wesentlichen ohne Änderung ihres ursprünglichen Aussehens schrumpft, also ihre glatte Oberfläche beibehält. Die erfindungsgemäß beschichtete Folie läßt sich leicht schweißen. Auch ist die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit wesentlich herabgesetzt im Vergleich zu nichtbeschichteter Folie. Schließlich zeigt die geschrumpfte beschichtete Folie eine Wasserdampfdurchlässigkeit, die geringer ist als die der beschichteten nicht geschrumpften Folie.
Die im Rahmen der Erfindung einzusetzenden Polyterephthalsäureglykolester-Folien können mit kleinen Mengen anderer Stoffe modifiziert sein. Hierhin gehören Isophthalsäure, Diphensäure, Sebacinsäure, Adipinsäure und Hexahydroterephthalsäure oder deren Ester. Das wichtigste technisch durchgeführte Verfahren stellt die Umesterung zwischen Äthylenglykol und Terephthalsäure-dimethylester dar, wobei Bis-2-oxyäthylterephthalat erhalten wird, das dann im Vakuum bei erhöhten Temperaturen zum Polyterephthalsäureglykolester polymerisiert wird. Man kann modifizierte Polyterephthalsäureglykolester im Rahmen dieser Umesterung erhalten, wenn Äthylenglykol und Terephthalsäure-dimethylester beispielsweise in Gegenwart geringer Mengen wie 10 bis 15% eines niederen Alkylesters einer der vorstehend erwähnten Säuren zur Umsetzung gebracht werden.
Für enganliegende Umhüllungen oder entsprechende Beutel werden wärmeschrumpfbare Folien verwendet, die in beiden Richtungen um im wesentlichen den gleichen Betrag, beispielsweise um das Dreifache der ursprünglichen Maße gereckt wurden. Praktisch schrumpft die Folie immer in der letzten Richtung der molekularen Orientierung am meisten. Hat man also eine Folie um das Dreifache der ursprünglichen Abmessungen sowohl in der Längsrichtung als auch in der Querrichtung gereckt, so wird die Folie in der Querrichtung am meisten einschrumpfen. Durchschnittlich schrumpft eine um das Dreifache in beiden Richtungen gereckte Terephthalat-Folie in der Längsrichtung um 25 % und in der Querrichtung um 50 %> vorausgesetzt, daß in der Querrichtung zuletzt gereckt wurde. Für andere Zwecke, beispielsweise wenn die Folie zu Bändern verarbeitet werden soll, die als Abschlußkappen auf Flaschen angebracht werden sollen, ist es richtig, die Folie vorzugsweise in einer Richtung zu recken, beispielsweise um das Zweifache der ursprünglichen Maße. In allen Fällen müssen jedoch für das Verfahren der Erfindung molekular orientierte Folien eingesetzt werden, die nicht formfest gemacht wurden.
Das die Hauptmenge der Überzugsmasse darstellende Polyäthylen ist ein festes kristallines Polymerisat der Formel (CH2)^. Es wird in bekannter Weise durch Polymerisation von Äthylen dargestellt.
Soweit im Rahmen der Erfindung von Butadienpolymeren die Rede ist, handelt es sich um Polymerisate von Butadien und Butadienderivaten, einschließlich Butadienkautschuk, Piperylenkautschuk, Isoprenkautschuk, Dimethylbutadienkautschuk und Halogenkautschuk. Besondere Bedeutung kommt hier dem Butadien-Acrylsäurenitril-Mischpolymerisat zu. Auch das Butadien-Styrol-Mischpolymerisat mit 70% Styrol ist hier von Bedeutung. Die erfindungsgemäßen Überzüge werden vorzugsweise als Lösungen in flüchtigem Lösungsmittel aufgebracht, obgleich man sie auch in Form wäßriger Dispersionen auftragen kann. Sowohl beim Auftragen als auch beim nachfolgenden Trocknen dürfen Temperaturen von etwa 75° nicht überschritten werden, da sonst vorzeitige Schrumpfung eintreten kann. Am schnellsten arbeitet man natürlich mit einer Lösung der Schichtmasse, da das Lösungsmittel bei Temperaturen bis 75° leicht entfernt wird.
Die Herstellung einer Überzugsmasse auf der Basis von Polyäthylen und eines die Haftfestigkeit verbessernden Stoffes sei am Beispiel der Herstellung eines Überzuges aus Polyäthylen und cyclisiertem Kautschuk veranschaulicht. Beide Substanzen lassen sich leicht in flüchtigen organischen Lösungsmitteln wie Toluol oder Mischungen von Lösungsmitteln auflösen. Wird mehr als 10% an Kautschuk und bzw. oder Butadienpolymeren zugesetzt, so entstehen leicht getrübte Überzüge. Werden weniger als 1 % angewandt, so leidet die Haftfestigkeit. Man kann die Bestandteile der Schichtmasse außer durch Auflösen auch durch Zusammenschmelzen, Vermählen sowie Dispergieren in wäßrigem Medium vereinigen. Das Beschichten selbst kann nach den üblichen Verfahren wie Tauchen oder Versprühen durchgeführt werden. Man kann eine oder auch beide Seiten der Folie beschichten.
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Polyäthylen-terephthalat-Folie von 25,4 Mikron Dicke, die nicht formfest gemacht wurde, in der Längs- und der Querrichtung auf je das Dreifache der ursprünglichen Abmessungen gereckt und durch Eintauchen in eine Lösung der nachfolgenden Zusammensetzung beschichtet.
1. Polyäthylen 20 Teile
2. Mischpolymerisat aus Butadien und
Styrol mit 70% Styrol 3 Teile
3. Toluol 200 Teile
Diese Lösung wurde in eine Wanne gegeben, die mit einem in die Lösung tauchenden, oberhalb des Wannenbodens liegenden Glasstab ausgestattet war. Die Folie wurde unterhalb dieses Glasstabes durch die Lösung gezogen und anschließend durch zwei aus Glasstäben gebildeten Abstreifern geführt. Hierbei wurde der Überschuß der Schichtmasse entfernt. Die Lösung der Überzugsmasse war durch einfaches Zusammenmischen der Bestandteile und Erhitzen auf etwa 80° hergestellt worden. Während des Beschichtungsvorganges hielt man die Lösung auf Temperaturen zwischen 65 und 75°. Die Folie wurde dann zunächst an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet und anschließend, wenn sie genügend trocken erschien, in einem Ofen 5 Minuten lang bei 65 bis 70° durch heiße Luft nachgetrocknet.
In der Tabelle 1 sind die Eigenschaften der erhaltenen beschichteten Folie denen der unbeschichteten Folie gegenübergestellt.
Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit, der Schrumpfungsgrad und die Schweißfestigkeit wurden wie folgt ermittelt:
1. Feuchtigkeitsdurchlässigkeit
Sie wurde bestimmt, indem die Versuchsfolie über die Öffnung eines mit 15 cm3 Wasser beschickten Aluminiumbechers gelegt wurde, wobei die Versuchs-
fläche 33,3 cm2 betrug. Das Ganze wurde genau gewogen und dann 24 Stunden bei 39,5° in einen Wärmeschrank gebracht, der von trockener, nicht mehr als 3% relative Feuchtigkeit aufweisender Luft durchspült wurde. Darauf wurde der Versuchsbecher herausgenommen und auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Der Gewichtsverlust wurde in Gramm Wasserverlust je 100 m2 und Stunde umgerechnet.
2. Festigkeit der Schweißnaht
Die Festigkeit der Schweißnaht wurde an Streifen von 38 mm Breite und 101 mm Länge gemessen, wobei die Längskanten senkrecht zur Gieß- oder Längsrichtung der Folie verlaufen. Zwei solcher Streifen wurden dann mittels einer elektrischen Widerstandsschweißvorrichtung mit Schweißstab 2 Sekunden lang quer zur Längsrichtung verschweißt. Die Schweißvorrichtung besaß einen Schweißstab von 114 mm Länge und 16 mm Stärke. Die Schweißnaht hatte eine Breite von 16 mm. Es wurde mit Schweißdrücken von 0,35, 0,70, 1,40 und 2,80 kg/cm2 gearbeitet. Schweißtemperaturen: 90, 100, 105 und 115°. Die Schweißfestigkeit wurde bestimmt, indem die freien Enden der beiden verbundenen Streifen in einer Sutermaschine befestigt und die Zugfestigkeit durch Zerreißen bestimmt wurde. Die zum Zerreißen der Streifen erforderliche Gewichtsmenge in Gramm je 3,8 cm ist die Schweißstellenfestigkeit.
3. Schrumpfungsdaten
Die Schrumpfung wurde sowohl in der Längsoder Gießrichtung als auch senkrecht dazu ermittelt. Zur Bestimmung des Schrumpfungsgrades in der Längs- oder Gießrichtung wurde ein 25 mm breiter und 152 mm langer Folienstreifen, dessen Kanten in
ίο der Längsrichtung verliefen, mit zwei 10 cm auseinanderliegenden Marken versehen und an diesen zwischen zwei Klemmen eingeklemmt. Dann wurde die Folie 5 Sekunden in kochendes Wasser gebracht und die Schrumpfung gemessen. Bei Folien, die in beiden Richtungen auf je die dreifache Länge gereckt waren, betrug die Schrumpfung in der Längsrichtung durchschnittlich 25%.
Zur Bestimmung der Schrumpfung in der Querrichtung wurde ein 25 mm breiter und 101 mm langer
so Streifen, dessen lange Kanten in der Querrichtung verliefen, mit zwei Marken im Abstand von 5 mm versehen, an diesen Marken in die Klemmen eingespannt, 5 Sekunden in kochendes Wasser gebracht und dann der Schrumpfungsgrad gemessen. Bei einer Folie, die in der Längsrichtung und in der Querrichtung um je das Dreifache gereckt war, betrug der Schrumpfungsgrad in der Querrichtung etwa 50%
Tabelle
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit vor der Schrumpfung
g/100 m2/Std.
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit nach der
Schrumpfung g/100 m2/Std.*) Ursprüngliche Maße
Längsrichtung
Querrichtung
Maße nach dem Schrumpfen
Längsrichtung
Querrichtung
Unbeschichtete Folie
Beschichtete Folie
151 146
66
57 10,0
10,0
5,0
5,0
7,1 7,5
2,5 2,6
*) Die Schrumpfung wurde bei 100° C durch 5 Sekunden langes Eintauchen in Wasser bewirkt.
In einem weiteren Versuch wurden 20 Teile Polyäthylen bei 80° in 200 Teilen Toluol gelöst. Eine Polyterephthalsäureglykolester-Folie von 25 Mikron Dicke, die in beiden Richtungen auf das Dreifache der ursprünglichen Länge gereckt und nicht formfest gemacht worden war, wurde nach dem beschriebenen Verfahren in einem Tauchbad durch diese Überzugslösung geführt. Die Folie wurde nach dem Trocknen mit der Hand durchgebogen, wobei der Überzug teilweise abblätterte. Außerdem zeigte die Schweißnaht nach dem Verschweißen bei 105° eine ganz unzureichende Festigkeit.
Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung wurde eine Polyterephthalsäureglykolester-Folie von 25 Mikron Stärke in beiden Richtungen auf das Dreifache der ursprünglichen Abmessungen gereckt und nicht formfest gemacht. Diese Folie wurde in der schon beschriebenen Weise durch eine Überzugslösung geführt, die 95 Teile kristallines Polyäthylen und 5 Teile cyclisierten Kautschuk in 734 Teilen Toluol enthielt. Das Tauchen erfolgte bei einer Temperatur von etwa 70°. Die Überzugslösung war durch Auflösen der Bestandteile bei etwa 100° hergestellt worden. Die beschichtete Folie wurde dann zunächst bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet und dann in einem Heißluftofen bei 65 bis 75° etwa 5 Minuten lang nachgetrocknet. Der Überzug haftete ausgezeichnet.
In den Tabellen 2 und 3 sind die Eigenschaften der auf diese Weise hergestellten Folie denen unbeschichteter Folien gegenübergestellt.
Tabelle
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit vor der Schrumpfung
g/100 m2/Std.
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit nach der
Schrumpfung g/100 m2/Std.*) Ursprüngliche Maße
Längsrichtung
Querrichtung
Maße nach dem Schrumpfen
Längsrichtung
Querrichtung
Unbeschichtete Folie
Beschichtete Folie
151 98
66 50 10,0
10,0
5,0
5,0
7,1 7,5
2,5 2,6
*) Die Schrumpfung wurde bei 1000C durch 5 Sekunden langes Eintauchen in Wasser bewirkt.
7 8
Tabelle 3 Schweißnahtfestigkeit (Durchschnittswert aus fünf Verschweißungen — Schweißzeit 2 Sekunden)
Schweißtemperatur
0C		 Schweißdruck
kg/cm2 		Schweißnaht
festigkeit
g/3,8 cm
Unbeschichtete FoUe 115
90
90
90		 2,80
0,70
1,40
2,80		 0
kein Verschweißen
70
300
320
Beschichtete Folie 100
100
100
100		 0,35
0,70
1,40
2,80		 300
490
460
400
Beschichtete Folie 105
105		 0,35
0,70		 600
470
Beschichtete Folie 105 1,40 550
Beschichtete Folie 105 2,80 530
Beschichtete Folie 115 0,35 590
Beschichtete Folie 115
115		 0,70
1,40		 540
430
Beschichtete Folie 115 2,80 590
Beschichtete Folie
Beschichtete Folie
Beschichtete Folie
Beschichtete Folie
Beschichtete Folie
Beschichtete Folie
Beschichtete Folie
Beschichtete Folie
Nach einem weiteren Beispiel wurde eine PoIyterephthalsäureglykolester-Folie von 25 Mikron Dicke in beiden Richtungen auf das Dreifache der ursprünglichen Abmessungen gereckt und nicht formfest gemacht. Diese FoUe wurde in der schon beschriebenen Weise durch Tauchen in eine Lösung von 75 Teilen von kristallinem Polyäthylen und 5 Teilen Butadien-Acrylsäurenitril-Kautschuk, der 60 bis 70% Butadien enthielt, in 730 Teilen Toluol überzogen. Die Polymeren waren bei etwa 100° in Toluol gelöst worden.
Das Tauchen erfolgte bei einer Temperatur der Lösung von etwa 70°. Die beschichtete Folie wurde dann bei Raumtemperatur an der Luft vorgetrocknet und dann in einem Heißluftofen bei 65 bis 75° etwa 5 Minuten lang nachgetrocknet. Der Überzug haftete ausgezeichnet. In der nachfolgenden Tabelle 4 sind die Eigenschaften der erhaltenen Folie denen unbeschichteter Folien gegenübergestellt.
Tabelle
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit
vor der Schrumpfung
g/100 m2/Std.
Feuchtigkeitsdurchlässigkeit
nach der
Schrumpfung
g/100 mVStd.*)
Maße nach dem Schrumpfen
Längsrichtung
cm
Querrichtung
cm
Unbeschichtete FoUe
Beschichtete FoUe
151
96
66
48
*) Die Schrumpfung wurde bei 1000C durch 5 Sekunden langes Eintauchen in Wasser bewirkt.
7,1
7,4
2,5
2,5
Die FoUen können bei Temperaturen oberhalb 70 bis 75° geschrumpft werden, vorzugsweise schrumpft man bei Temperaturen von 90 bis 100°, um in kürzester Zeit die günstigste Einschrumpfung zu erreichen. Der Überzug aus Polyäthylen vermindert etwa die totale Einschrumpfung in beiden Richtungen im Vergleich mit der unbeschichteten Folie. Diese Verminderung der Einschrumpfung hängt in der Hauptsache von der Dicke des Überzuges ab. Dickere Überzüge vermindern den Schrumpfungsgrad stärker als dünnere. Für die Praxis verwendet man am besten Überzüge von 2,5 bis 11 Mikron. Je nach dem gewünschten Verwendungszweck können jedoch auch dünnere oder dickere Überzüge angewandt werden.
Die erfindungsgemäßen Folien eignen sich vorteilhaftzum Verpacken vonNahrungsmitteln, insbesondere können Folien von 8 bis 250 Mikron Dicke für das Verpacken von gefrorenem Geflügel, Gemüse und Früchten sowie von frischem Geflügel, frischem Fleisch, geräuchertem Schinken, gefrorenem Fisch und anderen Nahrungsmitteln angewandt werden.
Die Folien können ferner auch in Form von Bahnen, Hüllen oder Rohren zum Verpacken anderer Gegenstände, beispielsweise Metallwaren, verwendet werden sowie für gefettete und ungefettete Maschinenteile und andere vor Feuchtigkeit zu schützende Gegenstände. Auch lose Kekse, Nüsse, Getreideerzeugnisse usw. können in der Folie verpackt werden. Bahnen oder Rohre aus der erfindungsgemäßen Folie können auch zum Zusammenhalten von Einzelpackungen dienen, wie von Zigarettenpackungen, Einzelpackungen von Getreideerzeugnissen, Keksen, Farben, Mattierungsmitteln, Weichmachern usw.

Claims (1)

  1. 9 10
    Patentanspruch: Polyäthylen zur Verbesserung der Haftfestigkeit
    Wärmeschrumpf bare Verpackungsfolie aus Poly- mindestens 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis
    äthylen-terephthalat mit einem in der Haupt- 10 Gewichtsprozent, Naturkautschuk und bzw.
    menge aus Polyäthylen bestehenden Überzug, oder cyclisierten Naturkautschuk und bzw. oder
    dadurch gekennzeichnet, daß das 5 Butadienpolymere enthält.
    509 577/351 5.65 © Bundesdruckerei Berlin
DEP16937A 1955-09-09 1956-09-04 Waermeschrumpfbare Verpackungsfolie aus Poly-aethylen-terephthalat mit einem in der Hauptmenge aus Polyaethylen bestehenden UEberzug Pending DE1193843B (de)

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GB (1) GB812448A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE9115697U1 (de) * 1991-12-18 1992-03-05 Hagner, Hans, 7295 Dornstetten Verpackung aus Kunststoff

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3335050A (en) * 1967-08-08 Plastic bonded copper foil and process of producing same
US3188265A (en) * 1957-11-12 1965-06-08 Minnesota Mining & Mfg Packaging films
US3043716A (en) * 1958-04-14 1962-07-10 Du Pont Process of bonding polyolefin resins to polar solid substrates, resultant coated article and polyolefin coating composition
US3143421A (en) * 1960-03-17 1964-08-04 Eastman Kodak Co Adhering photographic subbing layers to polyester film
US3491799A (en) * 1960-10-17 1970-01-27 William A Foll Heat sealable tube
US3196040A (en) * 1961-11-02 1965-07-20 Du Pont Process for coating regenerated cellulose film and resulting product
US3157530A (en) * 1961-11-02 1964-11-17 Du Pont Coating regenerated cellulose film and process for making same
US3188266A (en) * 1963-09-03 1965-06-08 Minnesota Mining & Mfg Interface bonding of polymers and product thereof
US3341357A (en) * 1964-06-25 1967-09-12 Hercules Inc Degradable polyolefin mulching film having opaque coating
US3386476A (en) * 1965-07-12 1968-06-04 Du Pont Laminates of polyethylene terephthalate
US3631899A (en) * 1965-12-13 1972-01-04 Minnesota Mining & Mfg Heat-shrinkable film and tubing
US3718495A (en) * 1971-02-12 1973-02-27 Minnesota Mining & Mfg Heat-shrinkable pressure-sensitive adhesive tape
US4015051A (en) * 1974-04-24 1977-03-29 Union Carbide Corporation Polyethylene packaging film
DE2460394C2 (de) * 1974-12-20 1987-03-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Schrumpffähige Polyäthylenterephthalatfolie und ihre Verwendung
IT1109805B (it) * 1978-01-16 1985-12-23 Pansac Di Donato Jacobone & Cs Lacche per prodotti poliolefinici e prodotti ricoperti con esse
US4311741A (en) * 1978-03-30 1982-01-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyester films with improved processability and tear resistance
US4188443A (en) * 1978-08-30 1980-02-12 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
US4767673A (en) * 1985-10-28 1988-08-30 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Laminates and formings made from the same
US6623821B1 (en) * 1995-03-31 2003-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat-shrinkable, heat-sealable polyester film for packaging
US5816233A (en) * 1996-11-22 1998-10-06 High Country Archery, Inc. Archery bow limb and method
US20030017285A1 (en) * 2001-07-16 2003-01-23 Tyco Electronics Corporation Heat shrinkable film and jacket

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE465639A (de) * 1939-04-28
GB544359A (en) * 1940-10-08 1942-04-09 Cyril Leonard Child Composition for attaching polythene to other materials
US2656297A (en) * 1949-04-02 1953-10-20 B B Chem Co Method of bonding a body of polyethylene to a surface and adhesives used therefor
US2628172A (en) * 1950-10-20 1953-02-10 Emhart Mfg Co Process for preparing a polyethylene dispersion and method of applying same to a polyethylene surface
BE507814A (de) * 1950-12-22
US2673826A (en) * 1952-02-27 1954-03-30 Du Pont Laminated structures and method of making same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE9115697U1 (de) * 1991-12-18 1992-03-05 Hagner, Hans, 7295 Dornstetten Verpackung aus Kunststoff

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Publication number Publication date
US2876067A (en) 1959-03-03
GB812448A (en) 1959-04-22

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