DE1411655A1 - Verwendung von biaxial orientierten Folien als Verpackungsmaterial - Google Patents

Verwendung von biaxial orientierten Folien als Verpackungsmaterial

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DE1411655A1 DE19621411655 DE1411655A DE1411655A1 DE 1411655 A1 DE1411655 A1 DE 1411655A1 DE 19621411655 DE19621411655 DE 19621411655 DE 1411655 A DE1411655 A DE 1411655A DE 1411655 A1 DE1411655 A1 DE 1411655A1
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Description

  • Verwendung von biaxial orientierten Folien als Verpackungsmaterial Zur Bildung von hautengen Hüllen bei Verpackungen sind schon Folien aus nicht vulkanisiertem Kautschuk und gewisse Arten von Vinylidenchloridpolymerisat-Folien eingesetzt worden. Ein Teil dieser Folien neigt bei den Temperaturen, die beim Lagern bei Gefrier- oder Kühlbedingungen angewandt werden messen, zur Versprödung, wodurch die Packungen häufig aufreissen und die gewünschten Ergebnisse nicht gewahrt bleibenD Gewisse solche Folien erfordern auch zum Schrumpfen auf der Packung eine unzweckmässig hohe Temperatur, und viele der Folien sind nicht klar genug, um eine wirksame Zurschaustellung des verpackten Gutes zu ermöglichen0 Auf Grund der ausgezeichneten Dauerhaftigkeit bei niedriger Temperatur und der guten Kombination chemischer und physikalischer Eigenschaften ist auf dem allgemeinen Anwendungsgebiet des Einhüllen bzw. Einwickelns von Produkten in grossem Umfange die Polyäthylenfolie eingesetzt worden, und man hat versucht, diese Folie der Verwendung als warmschrumpfbare Umhüllung fUr verschiedene GUter zugänglich zu machen. Bei diesen Versuchen konnte kein voller Erfolg erzielt werden0 Nach einem Vorschlag werden z. B. besondere Warmschrumpfbäder benötigt, die zum grossen Teil auf der Folienoberfläche einen Rückstand hinterlassen, der entfernt werden muss. Nach einem anderen Vorschlag wird die Folie einer energiereichen Strahlung ausgesetzt, was wesentlich zu den Folienkosten beiträgt. Ferner ist in den meisten Fällen der erzielte Schrumpfungsgrad zu gering, oder die Schrumpfapannung genügt nicht, um ein Anlegen der Folie beim Schrumpfen an unregelmässig geformte Körper sicherzustellen0 Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von biaxial orientierten Folien aus 50 bis 90 Gew.% Polyltbylen oder Mischpolymerisaten des Xthylens mit einer Dichte von 0,91 bis 0,93 und 50 bis 10 Gew.% Polyäthylen oder linearen Mlschpolymerisat des Xthylens mit einer Dichte von 0,94 bis 0,98, die bei 100 0C eine Schrumpfspannung von mehr als 27,4 g/cm2 aufweisen, als warmschrumpfbares Verpackungsmaterial.
  • Vorzugsweise wird ein Gemisch verwendet, das 70 bis 85 % seines Gesamtgewichtes an dem Polymerisat geringer Dichte enthält. Aber auch bei einem geringen Gehalt, wie 50 %, und hohen @ehalt, wie 90 Gew.%, an der eine geringe Dichte aufweisenden Polymerkomponente wertvolle Folien und dergleichen flächenhafte Gebilde erhältlich. Das eine geringe Dichte aufweisende Harz kann auch zum Teil oder vollständig von Mischpolymerisaten des Äthylens gebildet werden; wie denjenigen, die durch Radikalkettenpolymerisation mit Monomeren in Art des Vinylacetates, Methylmethacrylates, Acrylsäureäthylesters, Styrole, Vinylmethyl-Ethers, Diisobutylens, der Methacrylsäure und des Acrylnitrils erhalten werden. Das wichtige Kriterium beim Einsatz dieser eine geringe Dichte aufweisenden Mischpolymerisate besteht darin, dass ihre Dichte im Bereich von 0,91 bis 0,93 g,cm3 liegt, wobei ein Bereich von 0,91 bis 0,925 vem3 (bei 250 C) bevorzugt wird. In ähnlicher Weise können die hochdichten Polymerharze anstelle der oder zusätzlich zu den linearen Homopolymerisaten des Äthylens auch lineare Mischpolymerisats desselben enthalten, insbesondere diejenigen, die an sogenannten Koordinationskatalysatoren gewonnen werden0 Zu den Monomeren, die mit Äthylen unter Bildung linearer Mischpolymerisate mischpolymerisiert werden können, gehören die α-Olefins mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Propylen, n-Buten-1, n-Penten-1, n-Hexen-1, n-Hepten-1, n-Octen-1, n-Decen-t, 4-Methylpenten-1, n-Uetradecen-1 und n-Octaden-1 wie auch Gemische gewisser solcher Monomerer, wie aus Hepten-1, Octen-1 und Nonen-1. Wiederum besteht das Wichtige Kriterium darin, dass die Dichte des linearen Mischpolymerisates im Bereich. von 0,94 bis 0,98 g/cm3 bei 250 C liegt, wobei ein Bereich von 0,94 bis 0,975 g/cm3 bei 250 C bevorzugt wird. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Gemisch aus etwa 75 bis 80 % Polyäthylen geringer Dichte (verzweigtkettig) und 25 bis 20 % hoohdichtem (linearem) Polyäthylen mit einem Schmelzindex unterhalb 2,0 eingesetzt.
  • Nach einer bevorsugten Arbeitsweise wird dem Gemisch weiter ein herkömmliches Gleitförderungsmittel für Polyäthylenfolien zugesetzt.
  • Für die vorliegende Erfindung werden biaxial orientierte, und zwar auf du mindestens 3fache (d. h. der ursprünglichen Dimension in jeder Richtung), vorzugsweise auf das 3- bis 7fache und dsbi in einer Richtung. mindestens 5fache, gereckte Folaien verwendet. Man kann auch lit viel höheren Reckverhältnissen, wie ßOiach oder mehr, arbeiten. In manchen Fällen ist es erwünscht, in beiden Richtungen im wesentlichen den gleichen Schrumpf zu erhalten, wobei die Reckung in den beiden Richtungen gleichzeitig erfolgen kann. Andererseits kann man die Folie auch länge der Achse, in welcher sie den geringeren Sohrumpf ergibt, soweit nachrecken, dass ein ausgeglichener Bchrumpf in beiden Richtungen erhalten Wird. Es gibt weiter Fälle, in denen der Schrumpf in einer Richtung stärker oder geringer als in der anderen Richtung sein soll, was s am besten mit nacheinander folgenden Reckungsbehandlungen erzielt wird. Im allgemeinen richtet eich der Grad des Schrumpfes in einer gegebenen Richtung oder das Schrumpfverhältnis in den beiden Richtungen oder die Grössenordnung der Reckung in der einen oder anderen Richtung nach dem längs der gegebenen Achse gewUnschten Schrumpfbetrag. Zur Erzielung bester Ergebnisse wird die Reckung bei einer Temperatur von etwa 100 bis 1100 C durchgeführt. Ein Recken bei derart niedrigen Temperaw turen wie 900 C und hohen Temperaturen wie etwa 1300 a ist aber ebenfalls durchführbar.
  • Es ist für viele Zwecke erwünscht, gewisse Eigenschaften der Folie durch ein- oder beidseitige Beschichtung der Folie u modifizieren. So kann man Je nach den gewünschten Eigenschaften die warmschrumpfbaren Folien vor oder nach dem Recken mit Vinylidenchloridmischpclymerisat-Uberzugedispersionen in wässrigen Medien oder organischen Lösungsmitteln wie auch den Uberzugemitteln auf Grundlage von Nitrocellulose und anderen filmbildenden Harzen, wie verzweigtkettigem Polyäthylen, ohloriertem, verzweigtkettigem Polyäthylen, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat-Wachs-Massen, Polyamiden Polyestern, Polyäthern, Celluloseäthern und Halogenolefinpolymeriaaten, überziehen. Zur Ersielung einer Folie, die beim Einwiokeln bzw. UmhUllen von Waren mit hohem Feuchtigkeitsgehalt beschlagfrei bleibt, kann man die Folie einer elektrischen Entladung unterwerfen oder ihre Hafteigenschaften auf ähnliche Weise modifizieren und danach ein Netzmittel, wie Fettalkcholnatriumsulfat, aufbringen.
  • Es ist noch nicht bekannt, warum die orientierte Folie aus dem Polymergemisch gemäss der Erfindung bei Wärmeeinwirkung einer wesentlichen Schrumpfung unterliegt und allgemein weiter eine hohe Schrumpfspannung (d. h. von Uber 27,4 g/cm2 bei 1000 C) zeigt, während eine orientierte Folie, die aus hochdiohtem Polyäthylen hergestellt wird, überhaupt keiner merklichen Schrumpfung unterliegt und eine orientierte Folie aus Polyäthylen geringer Dichte im allgemeinen nicht genügend echrumpft, um sich der Form des Verpackungsgutes anzupassen. Ee erscheint möglich, das auf Grund der Unterschiede in den Kristallisations eigenschaften Res hochdichten Polyäthylens und des eine geringe Dichte aufweisenden Polyäthylens Kernbildungsstellen ent stehen und diese dann in dem Gebilde als Punkte in Erscheinung treten, an denen bei dem in zwei Richtungen erfolgenden Recken Spannungen entwickelt werden Wenn die Folie anschliessend erhitzt wird, werden die Spannungen durch die Zusammenziehung der Folie auf ihre frühere Dimension entlastet.
  • Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung B e i s p i e l 1 A) Herstellung der Folien Auf einer Kugelmühle wird ein Gemisch von 75 Gew.% Polyäthylenhar: geringer Dichte (0,915 g/cm3) und 25 Gew.% Polyäthylen hoher Dichte in Flockenform ait einem Zusatzmittel. das langkettige Amide, 2, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol und 81-liciumdioxyd im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 s 2 s 2 enthält, in einer Menge von 1000 Teilen @ewichtzteilen/Million Teile vermischt.
  • Das erhaltene Gemisch (Dichte 0,925 g/cm3, Kristallschmelzpunkt 1250 C, Schmelzindex 0,39) wird bei einer Schmelzen temperatur von 2150 C mit einer Geschwindigkeit von 7,6 m/Minv durch eine 5,1-cm-Ringdüse zu einer Schlauchfolie von 5,1 cm Durchmesser außgepresstO Der ausgepresste Schlauch wird über einen auf 250 C gehaltenen Dorn, der eine Innenabschreckung ergibt, darauf durch eine Aussenheiz-Anfangszone, in welcher die Schlauohtemperatur au9 10000 C erhöht wird, und weiter durch eine Heiz-Endzone geführt, in welcher die Schlauchtemperatur durch ein Innenheizelement auf 1150 C erhöht wird und darauf durch Gasinnendruok in Umfangsrichtung auf einen Durchmesser von 25,4 cm ausgedehnt, durch Erhöhung der Abzugsgsschwindigkeit auf 4,2 m/MinO in Längsrichtung gereckt und danach abgekühlt und aufgeschlitzt, wobei man eine Flachfolie erhält, die in der Axial- oder Längsrichtung (Masohinenrichtung = MR) auf das 4,6fache und in der Querrichtung (QR) auf das 5fache gereckt ist (Folie A) Nach der obigen Arbeitsweise und bei den obigen Bedingungen wird eine zweite und dritte Folie (B und C) mit der Abänderung hergestellt, dass der Schlauch stärker ausgedehnt wird.
  • B) Die Eigenschaften der Folien T a b e l l e I Folie Reckverhältnis Folien- Modul Dehnung, % Zugfestig- Schrumpf, %, dicke, kg/mm2 keit, kg/mm2 bei 100° C QR MR MR/QR QR MR mm QR MR QR MR QR MR A 5 4,6 0,92 0,032 54,8 64,7 78 137 7,24 5,20 24,7 17,0 B 5 5,9 1,18 0,024 58,4 49,6 84 128 7,17 5,34 23,4 17,3 C 5 8,9 1,78 0,019 43,6 59,1 97 53 6,82 12,02 26,5 19,7 Wenn man aus dem gleichen Harzgemisch eine Kontrolifolle nach dem Blasverfahren (z0 B. gemäss USA-Patentanschritf 2 461 975) bei einer Auspresstemperatur von 1750 C und einem Aufblasverhältnis von 3 : 1 herstellt, ergibt diese beim Eintauchen in siedendes Wasser einen Schrumpf von 2 bis 4 %.
  • Zugfestigkeit, Dehnung und Zugfestigkeits-Anfangsmodul werden normalerweise bei 23,50 C und 50 ffi relativer Feuchte bestimmt, wenngleich auch eine Bestimmung bei anderen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen möglich ist. Zur Bestimmung wird die Follenprobe auf einem Instron-Zugfestigkeitsprüfer mit 100 %/Min. bis zum Bruch ausgedehnt. Die beim Bruch ausgeübte Kraft (kg,'cm2) ist gleich der Zugfestigkeit. Die Dehnung ist gleich der Zunahme (%) der Probenlänge beim Bruch. Der Zugfestigkeits-Anfangsmodul steht in direkter Besiehung zur Steifigkeit der Folie. Seine Bestimmung erfolgt aus der Neigung der Spannungs-Dehnungs-Kurve bei einer Dehnung von 1 «. Die Zugfestigkeit wie auch der Zugfestigkeits-Anfangsmodul rind auf die Anfangsquerschnittsfläche der Probe bezogen.
  • Die Schrumpfung wird bestimmt, indem man auf der Folie eine gegebene Fläche misst, die Folie 30 Sek. in siedendes Wasser taucht, die Dimensionsveränderung ermittelt und den Prozentaats des Schrumpfes, bezogen auf die ursprüngliche Dimension, errechnet Der Schmelzindex wird gemss ASTM-Prdfnorm D-1238-52T bestimmt Zur Bestimmung des Kristallschmelzpunktes wird das Harz während des Erhitzens durch ein Polarisationsmikroskop beobachtet und die Temperatur bestimmt, bei welcher die Doppelbrechung verschwindet. Der Kristallschmelzpunkt ist gleich der Temperatur, bei welcher die Doppelbrechung vollständig verschwindet0 B e i s p i e l 2 Das in Beispiel lAbeschriebene Polyäthylengemisch wird bei einer Temperatur von etwa 2750 C durch eine Schlitzdüse in ein auf 300 C gehaltenes Abschreckbad zu einer Folie von ungefähr 0,25 mm Dicke außgepresstO Proben der Folie (D, E, F, G und H) werden dann auf einem Spannrahmen bei den Bedingungen gemüse der folgenden Tabelle in weder Richtung gleichzeitig auf das 3fache gereckt. Die Folien E, F, G und H stellen Produkte gemäss der Erfindung dar, T a b e l l e II Folie Recktempera- Zugfestig- Dehnung, Modul Pneumatische Schrampf, % tur, ° C keit, kg/mm2 % kg/mm2 Schlagzähig- bei 100 °C keit, QR MR kg#cm/0,025 mm 121 2,95 187 33,5 2,07 8,8 9,2 115 4,50 204 41,9 3,03 10,0 10,0 111 4,78 187 42,7 3,16 11,2 10,8 105 4,64 210 37,9 3,13 16,8 17,3 100 4,78 190 32,8 3,40 24,3 23,8 Die pneumatiache Schlagzähigkeit entspricht der zur Zerreissung einer Folie notwendigen Energie0 Zur Bestimmung wird die Geschwindigkeit einer mechanisch durch Druckluft beschleunigten Kugel zuerst im freien Flug und dann in dem durch das Zerreiasen der Probe verlangsamten Flug gemessen. Die Folienprobe hat eine Grösse von 4,4 x 4,4 cm, als Projektile dienen Stahlkugeln von 1,3 cm Durchmesser und 8,3 g Gewicht, und die Geschwindigkeit im freien Flug beträgt 23 m/Sek. Die Geschwindigkeiten werden photoelektrisch durch seitliche Festlegung des Hindurchtritts der Stahlkugeln durch zwei in einem bestimmten Abstand angeordnete Lichtstrahlen bestimmt. Die pneumatische Schlag- -zähigkeit ist gleich dem Verlust an kinetischenr Energie auf Grund des Zerreissens der Probe und wird nach der Gleichung
    Quadrat der Geschwindigkeit
    im freien Flug - Quadrat der
    Konstante x # Geschwindigkeit im verlang- #
    samten Flug
    errechnet, worin die Konstante dem Gewicht des Projektils direkt proportional und der Beschleunigung auf Grund der Schwerkraft umgekehrt proportional ist0 Die Prüfung wird bei 23° C und 50 % relativer Feuchte durchgeführt, und die Prüflinge werden 24 Std. bei diesen Bedingungen konditioniert.
  • Beispiel 3 Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1A werden aus Gemischen der Harze 1 und II Folien ausgepresst und gereckt. Die Arbeitswerte und Ergebnisse nennt die folgende Tabelle.
  • T a b e l l e III Folie I J K Gemischanteil an 75 75 50 Harz I, % Gemischanteil an 25 25 50 Harz II, % Dichte, g/cm3 0,9260 0,9251 0,9358 Schaelzindex 0,9 0,9 0,27 Dicke, mm 0,046 0,023 0,025 Reckverhältnis 3,5/3,5 7/7 7/7 zugfestigkeit, 3,30/5,27 7,52/10,62 11,39/11,04 kg/mm2 Dehnung, % 324/147 112/55 123/61 Modul, kg/mm@ 45,7/52,7 48,5/66,8 92,1/103,4 Reissfestigkeit, 20,0/11,9 6,8/4,9 7,8/5,8 g/0,025 mm Schlagzähigkeit, 2,02 2,97 3,50 kg#cm/0,025 mm Wasserdampfdurch- 69 .57 44 lässigkeit/0,025 mm Heissiegelfestigkeit 450 620. -(220 C, 0,15 Sek.) Schrumpf, %, bei 1000 C 16/25 22/38 11/20 Eine Folie aus dem Harz 1 von Beispiel 1, die bei den Bedingungen der Folie J ausgepresst und gereckt wird, weist eine sehr klebrige Oberfläche auf und schrumpft beim Eintauchen in siedendes Wasser nicht. Eine bei den gleichen Bedingungen aus dem Harz II hergestellte Folie schrumpft bei 1000 C im wesentlichen nicht. Wenn man weiter bei der gleichen Methode ein Gemisch aus 75 Gew.% Polyäthylen geringer Dichte und 25 Gew.% Polyäthylen hoher Dichte mit einem Schmelzindex von 2,85 einsetzt, so ist eine zufriedenstellende Reckung nicht möglich0 Die Reissfestigkeit wird auf zu e einem Elmendorf-Prüfgerät gemäss ASTM » Prüfnorm 689-44 bestimmt.
  • Die Heissiegelfestigkeit wird bestimmt, indem man ein Folien stück von 10,2 x 25,4 cm, dessen Längsseite in Maschinenrichtung liegt, in zwei Stücke von 10,2 x 12,7 cm zerschneidet, die beiden Stücke so übereinanderlegt, dass gegenberliegende Flächen einander berühren, und die beiden Stücke dann an jedem Ende rechtwinklig zur Maschinenrichtung siegelt. Die Enden werden hierzu 0,15 Sek. mit einem 1,9 cm breiten, auf 2200 C erhitzten Siegelstab bei 1,4 kg/cm2 Druck zusammengebracht.
  • Die gesiegelten Folien werden dann quer zur Maschinenrichtung in Hälften geschnitten, worauf man aus der Mitte der beiden Stücke parallel zur Maschinenrichtung 3,8 cm breite Streifen schneidet. Zur Prüfung der vier Prüfstreifenpaare werden die freien Enden voneinander getrennt, auf eine Suter-Zugfestigkeitsprüfer eingesetzt und auseinandergezogene Die höchste Kraft, ausgedrückt in Gramm, die zum Auseinandersiehen der Streifen benötigt wird, ist gleich der Heisslegelfestigkeit.
  • DLe Feuchtigkeits-Anfangsdurchlässigkeit wird bestimmt, indem man ein einzelnes Folienstück auf einen Aluminiumbecher aufbringt, der 15 ml Wasser enthält, wobei die Prüffläche 33,) cm2 beträgt. Die Anordnung wird genau ausgewogen, dann 48 Std. in einen mit Trockenluft (Relative Feuchte %) gespUlten, auf 39,5° C gehaltenen Ofen eingegeben und nach dem Entnehmen auf Raumtemperatur abgekühlt und erneut gewogen. Der Gewichtsverlust wird auf die Menge Wasser in Gramm umgerechnet, die In der Stunde je 100 m2 verlprangeht. Die in den Beispielen genannten Werte nennen diesen Wasserverlust im zweiten 24-Stuzden-Prüfzeitraum.
  • B e i s p. i e 1 4 A) Schrumpfspannung Folien aus einem Gemisch aus 75 Gew.% des Rarsen 1 und 25 Gew.% des Harzes II werden bei einer Temperatur von 1000 C-in beiden Richtungen auf das 7fache gereckt und dann wie folgt geprüft: Man befestigt ein rechteckiges Folienstttck an einem rechteckigen Rahmen, indem alle vier Folienränder befestigt werden. Eines der gegenüberliegende Folienkanten längs einer Achae haltenden Rahmensegmente wird ortsfest festgelegt und das andere Segment mit einem Spannungemesser ("Dynisco Strain Gage No. 5922") verbunden, der seinerseits mit einem aufzeichnungsgerät ("Sanborn Recorder") verbunden ist. Auf die Folienoberfläche wird ungefähr 30 Sek. ein Luftstrom der gelenkten Temperatur gemäss der folgenden Tabelle gerichtet. Man misst dte Spannung in Form der Kraft (Gramm), die von der Folie ausgeübt wird, sowohl bei einwirkender Wärme, d. h. beim Auf treffen der Luft der genannten Temperatur auf die Folie, als auch bei Raumtemperatur nach Abkühlen der Polienprobe. Die folgende Tabelle nennt die Messergebnisse zusammen mit vergleichbaren Ergebnissen bet einer warmechrumpfbaren biaxial orientierten, bestrahlten Polyäthylenfolie des Ilandeis ("Cryovac L").
  • T a b e l l e IV Harzgemisch Polle des Handels Tempera- Bei Wärme- Ohne Wärme- Tempera- Bei Wärme- Ohne Wärmetur, °C einwir- einwirkung, tur, °C einwir- einwirkung, kung, g g kung, g g 84 122 202 80 0 0 96 197 320 92 47 86 109 280 435 95 98 164 118 235 433 103 171 262 131 241 381 110 237 341 140 121 298 118 264 365 126 175 304 130 102 245 Das Gemisch der Harze 1 und II ergibt somit in dem gesamten Temperaturbereich eine grössere Kontraktionskraft. Dies ist eine Eigenschaft, auf Grund deren die Folie sich beim Schrumpfen auf unregelmässig geformten Vorpackungsgütern gut an diese anzule gen vermag.
  • B) Verpackungseigenschaften Ein weiterer Vergleich der Folien gemäss der Erfindung mit einer Folie des Handels, wie derjenigen gemäss Beispiel 4, zeigt, dass Folien aus dem Gemisch der Harze I und II sich an Packungen unter Verwendung z. B. eines Warmdraht- oder Impulssiegelgerätes leicht heissiegeln lassen, ohne dass an der Siegelnaht die Runzelbildungen bzw. Zusammenziehungen entstehen, die allgemein beim Siegeln der Folie des Handles auftreten.
  • Die aus den Gemischen gemäss der Erfindung hergestellten Folien besitzen ferner bessere Oberflächeneigenschaften als die Folie des Handels. Folien gemOse der Erfindung ziegen auf einer Ublichen Art von Verpackungsmaschine ein gutes Verhalten, während die obengenannte Folie des Handels eine Neigung zeigt, sich an die Metall teile der Maschine anzuhängen und beim Verpacken nicht glatt zu arbeiten.
  • B e i s p i e l e 5 bis 13 Harzgemische der folgenden Zusammensetzungen werden bei einer Temperatur von 2700 e durch eine 5chlltzdüse in ein auf S00 C gehaltenes Abschreckbad zu Folien von ungefähr 0,5 mm Dicke ausgepresst. Die Folien werden auf einem Spannrahmen bei 1050 C gleichzeitig in Maschinen- und Querrichtung auf d=s 5fache gereckt und danach durch 30 Set. Eintauchen in siedendes Wasser auf den Schrumpfgrad geprüft.
  • T a b e l l e V Bei- Äthylerp@@ymerisat geringer Hochdichtes Äthylenpoly- Gewichts- Schrumpf @), spiel @@chte merisat verhältnis % der beiden @@@ no@eres Gew.% Dichte Comonomeres Gew.% Dichte Polymerisate 5 Vinylacetat 7,5 0,929 0 0 0,9575 75/25 22 6 Äthylacrylat 3,5 0,927 0 0 0,955 75/25 22 7 Methylmethacrylat 6,3 0,926 n-Hepten- 1,4 0,949 75/25 17 8 Methacrylsäure 1,2 0,926 n-Octen-1 2,0 0,943 75/25 20 9 0 0 0,915 Octadecen-1 2,0 0,942 75/25 16 @@ @ 0 0,915 n-Decen-1 0,3 0,948 75/25 18 @ Methylvinyläther 11,3 0,922 0 0 0,955 80/20 12 @ 0 0,918 n-Buten 2,0 0,943 80/20 13 @ 0 0,918 Hepten-1/ 2,0 0,940 80/20 Octen-1/ Nonen-1 (10/80/10) @@) Der Schrumpf in quer- und Maschinenrichtung ist im wesentlichen gleiche.
  • B e i s p i e l 14 Zur Verbesserung der Sperreigenschaften der warmschrumpfbaren Folien wird ein Überzug aufgebracht. Eine Folie üus einem Genisch von 75 % des Harses I und 25 % des Herses II, die bei einer temperatur von 105°C sowohl in Quer- als auch in Längerichtung auf das 5fache gereckt worden ist, wird hierzu mit einer Geschwindigkeit von 7,6 m/Min. zwischen den Elektroden einer Vorrichtung zur Behandlung mit elektrischen Entladungen hindurchgeführt. Die so behandelte Folie wird dann durch eine wässrige Dispersion eines Vinylidenchlorid-Mischpolymerisates hindurchgeleitet und bei 90°C getrocknet. Die erhalten. Folie liisst sich leicht heisalegeln und ergibt atne Leuchtöldampf-Höchstdurchlässigkeit von etwa 5 g/100 m2/Std., eine nicht überzogene Folie dagegen einen Wert von 670 g/100 m2/Std.
  • Über Flachfolien hinaus werden @it der @@sannensetzung g@@äss der Erfindung auch bei netzartigen Gebilden, wie den@@@@gen gemäss USA-Patentschrift 2 319 467@ und geripptem flächenhaftem Material, Bän@@@n usw. @armschrumpfbare Gebil@@ @@@ halten. Dies erläutern die folgenden Beispiele.
  • B e i a p i e l 15 Ein Harzgemisch von 80 Gew.% @@@ Herzes @ und @0 G@@ % des Harzes II mit einem Kristalls@@@@lzpunkt von 120°C und einem Schmelzindex von 1,01 wird bei einer Schmelztemperatur von 2500C nach der Arbeitsweise der USA-Patentschrift 2 919 467 zu einem netzartigen Schlauchgebilde ausgepresst. Das Gebilde wird bei einer temperatur von 105°C in Quer- wie auch Längsrichtung gleichzeitig auf das Sfache verstreckt. Der gereckte Hetzschlauch wird als U1le um ein Bündel von Aluminiumstäben herum angeordnet und danach 1 Min. in einem Heisslauftstrom von 100°C erhitzt. Man erhält eine attraktive, feste Pakkung.
  • B e i s p i e l 16 Das Harigemisch nach Beispiel 15 wird nach der Arbeitsweise der USA-Patentschrift . ... ... (USA-Patentanmeldung Serial Bo 65 089/26. Okt. 1960) zu einem gerippten flächenhaften Material ausgepresst, das uan bei 103°C in Längs- wie auch Querrichtung gleichzeitig auf das Sfache reckt. Nach 30 Sek.
  • Eintauchen in siedendes Wasser zeigt das gereckte, gerippte Material einen Schrumpf von 20 % in Längs- wie auch Querrichtung.
  • Bin hervorragender Vorteil der Erfindung liegt darin, eine hervorragende, mit geringen Kosten erhältliche warmschrumpfbare Folie zur Verfügung zu stellen Zusätzliche gesonderte Arbeitsstufen zur Bildung einer Folie mit Warmschrumpf-Eigenschaften ca er zur anachliaasendea Anwendung derselben sind nicht erforderlich Die Folien- und dergleichen flächenhaften Gebilde gemäss der Erfindung weisen ferner eine aussergewöhnlich hohe Schrumpf-Spannung auf und eignen sich hierdurch sehr gut zur Verpackung von Waren, die unregeimässige Oberflächen aufweisen, unter Erzielung einer den Warenumrissen gut entsprechenden, hautengen Verpackung, Ferner besitzen die Polyäthylenfolien gemäss der Erfindung eine ausgezeichnete Dauerhaftigkeit bei niedriger Temperatur, was eine sehr wichtige Eigenschaft darstellt, da die hautenge Verpackung bei der Verpackung von Nahrungs--mitteln wie Geflügel, Fleisch und verschiedenen Fleischprodukten, die langzeitig unter Kühlung oder gefroren gelagert werden, mehr und mehr angewandt wird, Die nit diesem Merkmal erzielten Vorteile treten hier deutlich in Erscheinung. Die Folien besitzen ferner eine gute Klarheit, was für die wirksame Zurschaustellung von Waren in Schrumpfverpackungen höchst wertvoll ist, lassen sich leicht unter Erzielung von Pakkunden heissiegeln, die von den unansehnlichen Runzelbildungen bzw. Zusammenziehungen an der Schweissnaht irei eind, und können aufgrund ihrer guten Oberflächeneigenschaften auf Verpackungsmaschinen besser als die heutigen Folien des Handels eingesetzt werden.
  • Die Folien gemäss der Erfindung eignen sich ähnlich den berei@@ in der Technik eingeführten warmschrumpfbaren Folien für eine Vielfalt von Anwendungszwecken, wie Schrumpfhüllen für den Einsatz auf Schalen aus Aluminiumfolie und formgepresstem Papierstoff für einfach zu erhitzende Fertiggerichte bzw. vorbereitete Nahrungsprodukte (bake-goods) und dergleichen.
  • Sie eignen sich ferner für Schrumpfpackungen, bei denen langgezogene Artikel, Wie Fensterrolos, Regalauskleidungen und dergleichen zu kleinen Rollen aufgewickelt und in eine Hülse des Schlauchmaterials gestecktwerden, die man dann zur Schrumpfung des Schlauchs und auf diese Weise Erzielung einer sehr gedrungenen, leicht handhabbaren Packung erhitzt. Eine andere Verpackungsart besteht darin, auf langgezogenen Unterlagen Genüse, wie Sellerie, oder Obst, Bier und dergleichen vorzu-. sehen, das hüls@nartige Material überzuziehen - und anzuschrumpfen, wobei eine sehr kompakte, dichte Packung erhalten wir@ die zur Lüftung offene Enden aufweist (elongated trays vegetables), Ein weiterer Anwendungszeek ist die Verpackung vo@ Frischprodukten, wie Kopfsalat, Spargelkohl, Sellerie und der gleichen, wobei die'Ware in die Folie genäss der Erfindung eingehüllt, die Packung zusammengedreht und dann leicht erhitzt und auf diese Weise zu einer kompakten Einheit geschrumpft wird. Weitere Anwendungszwecke sind Mehrfachpackungen von Bosen, Flaschen, Golfbällen, Glühlampen, elektronischem Bedarf, wie Radioröhren, und der Ersatz von Kartonunterteilunge@, ihre bei Hüllen von Schalen, und die direkte Umhüllung von Produkten wie Schinken, Würstchen, frischem Fleisch und frischem Geflügel Die Polien könnan auch zur Umhüllung von verarbeiteten Fleisch und von Molkereiprodukten, wie Käse, eingesetzt werden. Man kann sie ebenso zur Bildung von Konturbeuteln für die Einwicklung von geräuchertem Fleisch, Wurstprodukten und gefrorenen Geflügel einsetzen. Sie können weiter als Schrumpfhüllen für Gebratenes und Gebackenen Nahrungsmittelbehälter, Behälter für Metallteile, wie Metallwaren, Textilien, Süssigkeiten und dergleichen, als Schrumpfhüllen auf Kartons, die Haushaltwaren enthalten, wie Gewürze, auf Tassen, Schüsseln, Silberwaren, Anstrichbürsten, Electrical Core"-Packungen, Kombinationspackungen verschiedener Gegenstände, auf Rollen von Folien, Papier, Metallfolie, als Bandstreifen zur Verpackung bzw Aufmachung kleiner Artikel, wie Unterlegscheiben, Muttern, Bolzen, Knöpfe, und als Schaupackungen des "Bubble"-Type für Kosmetika, Kleineisenwaren. elektronische Teile und Haushaltwaren eingesetzt werden.

Claims (3)

  1. Patentansprüche ============================================== 1. Verwendung von biaxial orientierten Folien aus 50 bis 90 Gew.% Polyäthylen oder Mischpolymerisaten des Äthylens mit einer Dichte von 0,91 bis 0,93 und 50 bis 10 Gew.% Polyäthylen oder linearen Mischpolymerisaten des Athylens mit einer Dichte von 0,94 bis 0,98, die bei 100 °C eine Schrumpfspannung von mehr als 27,4 g/cm2 aufweisen, als warmschrumpfbares Verpackungsmaterial.
  2. 2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Folien verwendet werden, die zu 70 bis 85 Gew.% aus dei Polymerisat niedrigerer Dichte bestehen.
  3. 3. Ausführungsform nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Folien in Netzform verwendet werden.
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