DE1224185B

DE1224185B - Aus thermoplastischen Polymeren bestehende Verpackungsfolie mit einem festhaftenden UEberzug aus organischen Filmbildnern

Info

Publication number: DE1224185B
Application number: DEP15201A
Authority: DE
Inventors: Jay Junior Stewart
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1954-11-22
Filing date: 1955-11-22
Publication date: 1966-09-01
Also published as: BE545666A; US2829068A; FR1144317A; GB810721A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

B44d

Deutsche Kl.: 75 c-5/06

Nummer: 1224185

Aktenzeichen: P 15201VI b/75 c

Anmeldetag: 22. November 1955

Auslegetag: 1. September 1966

Die Erfindung betrifft eine Folie aus thermoplastischen Polymeren mit einem festhaftenden Überzug aus organischen Filmbildnern.

Für transparente Verpackungsfolien werden eine genügende Festigkeit, Schweißbarkeit, Festigkeit der Schweißverbindung, Feuchtigkeitsbeständigkeit, geringe Durchlässigkeit für Sauerstoff und Kohlendioxyd, hoher Glanz, Klarheit und geringes elektrisches Aufladungsvermögen gefordert.

Den thermoplastischen Polymeren, wie Polyäthylenterephthalsäureester, wird die nötige mechanische Festigkeit durch Recken unter Einwirkung von Zug oder Druck, wie Walzen, verliehen, wobei eine Orientierung der Moleküle erfolgt, die dann durch Wärmebehandlung formfest gemacht werden. Die Molekülorientierung bewirkt jedoch eine Steigerung des Kristallisationsgrades sowie weitere Änderungen des Feingefüges, wodurch einige andere Eigenschaften der Folie beeinträchtigt werden. So läßt sich eine Polyäthylen-terephthalsäureesterfolie nach dem Orientierten mit den üblichen Schweißvorrichtungen nicht mehr genügend fest verbinden, weil Schrumpfungen und Runzelbildung entstehen und eine Schwächung der Schweißverbindung erfolgt.

Andererseits brauchen gewisse thermoplastische Polymere, wie Polyäthylen, nicht gereckt zu werden, weil sie bereits in nicht orientiertem Zustand so gute Eigenschaften aufweisen, daß sie in weitem Umfang zu Verpackungszwecken verwendet werden können. Indessen fehlen den Polyäthylenfolien gewisse Eigenschäften. Ihre Schlaffheit und Durchlässigkeit für Gase, wie Sauerstoff, Kohlendioxyd und organische Dämpfe, stehen ihrer Verwendung für die Vakuumverpackung entgegen. Es ist bisher nicht gelungen, diese Folien so zu vergüten, daß die anderen guten Eigenschaften nicht beeinträchtigt wurden.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Folien, wie Polyäthylen-terephthalsäureester- und Polyäthylenfolien, weisen nun Eigenschaften auf, die ihnen ein größeres Anwendungsgebiet erschließen.

Sie eignen sich im weitestem Umfang als Verpakkungsfolien und sind durch einen festhaftenden Überzug aus folgenden zwei Schichten gekennzeichnet, wobei % Gewichtsprozent bedeutet:

a) eine Grundschicht, die ein Mischpolymerisat aus bis zu 80% Vinylidenchlorid und 100 bis 20% Acrylsäure-alkylester enthält, wobei der Alkylrest wenigstens zwei Kohlenstoffatome aufweist, und

b) eine Deckschicht, die ein Mischpolymerisat aus 80 bis 97% Vinylidenchlorid und 20 bis 3%

Aus thermoplastischen Polymeren bestehende
Verpackungsfolie mit einem festhaftenden
Überzug aus organischen Filmbildnern

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours & Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,

München 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:

Jay Junior Stewart, Wilmington, Del. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 22. November 1954
(470550,470553)

wenigstens eines anderen monomeren Olefinderivats, vorzugsweise eines Acrylsäurealkylesters, enthält.

Nach einer besonderen Ausführungsform enthält die Grundschicht ein Mischpolymeres aus 50 bis 80 % Vinylidenchlorid und 50 bis 20% eines Acrylsäurealkylesters. Das Mischpolymere kann auch aus 20 bis 30% Vinylidenchlorid und 80 bis 70% Acrylsäure-alkylester und die Deckschicht aus einem Mischpolymeren aus 90 bis 97% Vinylidenchlorid und 10 bis 3% eines anderen monomeren Olefinderivates bestehen. Auch kann die Grundschicht und bzw. oder die Deckschicht etwa 0,5 bis 3% einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure und Itakonsäure, auf das ' Gewicht des Mischpolymerisates berechnet, enthalten. Als zweckmäßig hat sich eine Grundschicht mit einem Mischpolymeren aus etwa 50 bis 65% Vinylidenchlorid, etwa 50 bis 35% Acrylsäure-alkylester und 0,5 bis % der ungesättigten Carbonsäure erwiesen.

Zur Herstellung derartiger beschichteter Folien trocknet man die Grundschicht nach dem Aufbringen auf eine oder beide Oberflächen der Folie, trägt auf

609 658/354

3 4

die getrocknete Grundschicht die Deckschicht auf Klemme löst, so daß sie mit der nichtgeschweißten

und trocknet schließlich das Ganze, wobei das Trock- unteren Kante auftreffen. Als Maß der Haltbarkeit

nen im Fall einer Terephthalatfolie bei etwa 120 bis gilt die Anzahl, wie oft der Beutel fallengelassen

13O⁰C, bei Verwendung einer Polyäthylenfolie bei werden konnte, ohne daß Reis aus dem Beutel aus-

etwa 80 bis 85°C erfolgt. 5 tritt. Im folgenden werden für die Bezeichnung der

Zur Prüfung der Folieneigenschaften wurden fol- Haltbarkeit die nachstehenden Buchstabenbezeich-

gende Methoden angewandt: nungen verwendet:

Das Gewicht des Überzuges wurde durch 15 Minuten langes oder auch längeres Eintauchen eines A. fehlerhafte Schweißstelle, ohne daß die Folie riß, Teiles, der Folie in Cyclohexanon bestimmt, wobei io _{B geringes Re}iß_en der FoUe innerhalb der Schweißder Überzug völlig abgelöst werden mußte. Dann _{stelle während ihres} Zerreißens,
wurde in Essigsäureäthylester gespült und über Nacht

bei Raumtemperatur und einer relativen Luf tfeuchtig- ^c- erhebliches Reißen der Folie innerhalb der Schweiß-

keit von 35% getrocknet. Die Folie wurde vor und stelle,

nach der Behandlung gewogen und aus dem Gewichts- 15 D. Einreißen an der Kante der Schweißstelle,
verlust das Gewicht des Überzuges bestimmt.

Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeit wurde bestimmt, Die Folienbeständigkeit ist für beschichtete PoIyindem die Folie über einen mit 15 ecm Wasser ge- äthylenf olien wichtiger als die Haltbarkeit der Schweißfüllten Aluminiumbecher gezogen wurde. Die Ver- stelle, weil durch das Aufbringen von Polymeren die suchsfläche betrug 33,3 cm². Der Becher mit der Folie 20 Haltbarkeit der Polyäthylenfolie gemindert wird, wowurde genau ausgewogen und dann in einen Trocken- gegen die Haltbarkeit von Polyäthylen-terephthalatschrank, der weniger als 3 °/o relative Luftfeuchtigkeit folien durch derartige Überzüge nicht wesentlich hatte, 24 Stunden bei 39,5 ⁰C gebracht. Das Ganze beeinträchtigt wird. Zur Bestimmung dieses Wertes wurde dann aus dem Wärmeschrank genommen, auf wird ein Folienstück von 100 X 305 mm einmal geRaumtemperatur abgekühlt und wieder gewogen. Der 25 faltet und längs der beiden Seitenkanten mit einem Gewichtsverlust wurde auf Gramm Wasserverlust/ 7,5 mm breiten Streifen eines Cellulosehydratkleb-100 m²/Stunden umgerechnet. bandes verschlossen. Auf diese Weise wird ein Beutel

Die Schweißstellenhaltbarkeit wird gemessen, indem von 100 X 152 mm erhalten, der mit 400 g Reis eine beschichtete Folie von 100 X 254 mm Größe in gefüllt wird. Der Beutel wird dann oben durch ein der Zieh- oder Faserrichtung in zwei Stücke von 30 gleiches Klebband geschlossen, wobei über der Reis-100 X 127 mm zerschnitten wurde. Die beiden Stücke füllung ein geringer freier Raum bleibt. Gewöhnlich wurden so aufeinandergelegt, daß die aneinander- verläuft die längste Ausdehnung des Folienstückes in liegenden Oberflächen sich berührten, und dann an der Richtung, in der die Folie gespritzt oder gegossen beiden Enden rechtwinklig zur Längsrichtung mit- worden ist, also in der Arbeitsrichtung. Bei der Prüeinander verschweißt. Bei Polyäthylen-terephthalat- 35 fung der Beutel soll diese Längsrichtung senkrecht zu folien wurde ein 7,5 mm dicker Schweißstab auf 160° C der Unterlage stehen, auf die der Beutel fallengelassen erhitzt und mit einem Druck von 1,4 atü 2 Sekunden wird. Die Beutel werden aus einer Höhe von 457 mm lang auf die zu verbindenden Enden gedrückt. Für auf einen steinernen Laboratoriumstisch fallenge-Polyäthylenfolien wird ein Schweißstab von 1,25 mm lassen, wobei die Höhe von der Tischoberfläche bis Durchmesser bei einer Temperatur von 210 bis 230° C, 40 Unterkante Beutel gilt. Die Beutel werden so fallenbei 0,7 atü 0,15 Sekunden aufgebracht. Die zusam- gelassen, daß sie auf die nicht verklebte Bodenkante mengeschweißten Stücke werden dann rechtwinklig auffallen. Die Anzahl der Beutel, die ohne Verlust zur Längsrichtung durchgeschnitten. Dann werden von Reis auftreffen, wird vermerkt, wobei die Beutel, aus der Mitte der vier erhaltenen Stücke 37 mm breite bei denen ein Bruch infolge Lösens des Klebbandes Streifen parallel zur Längsrichtung ausgeschnitten und 45 entsteht, nicht eingerechnet werden; im allgemeinen diese dann 1 Tag bei 24° C und einer relativen Luft- wird eine Versuchsreihe von fünf Beuteln von jeder feuchtigkeit von 35 % konditioniert. Zum Messen der Folie genommen und davon der Durchschnitt beFestigkeit werden sie dann an den freien Enden aus- rechnet.

einandergenommen, in eine Suter-Prüfmaschine ge- Die Gasdurchlässigkeit wird bestimmt, indem die bracht und zerrissen. Die aufzuwendende größte Kraft 50 Versuchsfolie zwischen der Hoch- und Niederdruckin Gramm, die zum Auseinanderreißen der Streifen seite einer geteilten Durchlässigkeitsprüfungszelle mit aufgewandt werden muß, gilt als Maß für die Festig- einer Versuchsfläche von 39 cm² eingespannt wird, keit der Schweißverbindung. Dann wird das Gas an der Druckseite eingeleitet und

Die Haltbarkeit der Schweißverbindung wird durch die Niederdruckseite, an die ein Manometer angeeine abgekürzte Methode, die sogenannte Reisbeutel- 55 schlossen ist, auf einen Unterdruck von etwa 3 mm Hg methode, bestimmt. Die Reisbeutel werden hergestellt, gebracht. Dann wird die Niederdruckseite abgeschlosindem eine Folie von.100 χ 381 mm der beschichteten sen, aber das Gas weiter bei einer Atmosphäre durch Folie gefaltet und an den beiden Längskanten mit die Hochdruckseite geleitet. Die Diffusion des Gases einer Schweißvorrichtung der oben beschriebenen Art durch die Versuchsfolie wird dann graphisch aufgeverbunden wird. Nun wird der Beutel mit 100 g Reis 60 zeichnet, wobei das Fallen des Manometers als Funkgefüllt und dann das offene Ende auf dieselbe Weise tion der Zeit dargestellt wird. Unter Berücksichtigung verschlossen. Dabei verbleibt oberhalb der Reisfüllung der Gasgesetze werden die erhaltenen Zahlen dann nur ein kleiner stets gleich großer Raum. Die Beutel auf Gramm/100 m²/Stunden umgerechnet,
sind außen 100 X 165 mm und innen 76 X 127 mm Die Geruchsdurchlässigkeit der erfmdungsgemäßen groß. Sie werden über Nacht bei 24° C oder bei —15°C 65 Folien wurde an Beuteln bestimmt, die mit geröstetem und 35 °/o relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert. Der und gemahlenem Kaffee gefüllt waren, die in einem Versuch wird so ausgeführt, daß man die Beutel aus geschlossenen Topf bei Raumtemperatur stehengeeiner 60 cm über einer Porzellanschale angebrachten lassen wurden. Die Luft innerhalb des Topfes wurde

von Zeit zu Zeit durch den Geruchssinn geprüft. Die Anzahl von Stunden, nach der der erste Kaffeeduft wahrnehmbar war, ist die Geruchsdurchlässigkeitszahl.

Nach einer besonderen Herstellungsweise sind die erfindungsgemäßen Folien in der Weise erhältlich, daß eine Polyäthylen-terephthalsäureesterfolie von 12 Mikron Dicke in beiden Richtungen auf das Dreifache gereckt und durch Erwärmen auf 200⁰C unter Spannung formfest gemacht und darauf mit den beiden erfindungsgemäßen Schichten versehen wird. Die Folienbildner werden z. B. in Form von Dispersionen aufgebracht, die unter Zusatz von Natrium-Fettalkoholsulfat in 33%iger wäßriger Lösung, des Natriumsalzes eines Alkylbenzolsulfonats, Ammoniumpersulfat, Itakonsäure und Wasser in einem mit Rührer und Rückflußkühler ausgestatteten Behälter hergestellt werden.

Die Grundschicht mit einem Mischpolymeren aus 50% Vinylidenchlorid, 50% Acrylsäure-2-äthylhexylester und 1% Itakonsäure, auf das Mischpolymere berechnet, wurde wie folgt hergestellt:

liehe Weise getrocknet. Das Gewicht des zweischichtigen Überzuges betrug 16,7 g/m², und zwar war das Gewicht der Grundschicht 8,9 g/m², das der Deckschicht 7,8 g/m².

Die so erhaltene Folie hatte ihre Festigkeit, ihren hohen Glanz und ihre Klarheit bewahrt. In der folgenden Tabelle sind ihre Eigenschaften denen einer unbeschichteten und einer einseitig beschichteten Folie gegenübergestellt.

Tabelle I

Wasser 108 kg

Natrium-Fettalkoholsulfat 3,300 kg

Ammoniumpersulfat 0,152 kg

Vinylidenchlorid 25,400 kg

Acrylsäure-2-äthylhexylester 25,400 kg

Itakonsäure 0,500 kg 1

Natriumpyrosulfit 0,680 kg J

	Durchlässigkeit für	Festig	Halt
	H₂O-O₂-N₂-CO₂	keit der	barkeit
Folie	g/100 mVStunde	Schweiß verbin	(X)
		dung
	350-4,0-2,0-6,7	g/cm	0
Unbeschichtet		0
Einseitig	35		0bis2
beschichtet		500
Beiderseits	29-1,9-0,8-3,6		9A
beschichtet	520

m Wasser

Diese Gemisch wurde polymerisiert, und danach wurden 1,020 kg Alkylbenzolsulfonat in 4,530 kg Wasser zugesetzt.

Die Deckschichtmischung mit einem Mischpolymeren aus 92% Vinylidenchlorid, 8% Acrylsäuremethylester und 1 % Itakonsäure wurde aus folgenden Bestandteilen bereitet:

Wasser 54 kg

Fettalkoholsulfat 4,535 kg

Ammoniumpersulfat Ό,046 kg

Vinylidenchlorid 61,500 kg

Acrylsäure-methylester .... 6,210 kg

Itakonsäure 0,680 kg

Natriumpyrosulfit 0,051 kg

0,680 kg

(χ) bedeutet, daß die Folien bei 24° C und einer Luftfeuchtigkeit von 35% konditioniert wurden. Die Beständigkeit konnte nur dort bestimmt werden, wo die Versuchsstücke einen Zusammenhalt zeigten.

0 bedeutet Null; A Schweißung ungenügend, ohne daß die Folie zerriß; B bedeutet, daß die Folie während des Bruches innerhalb der Schweißstelle zerriß. Die Grundschicht mit einem Mischpolymeren aus 30% Vinylidenchlorid, 70% Acrylsäure-2-äthylhexylester und 1% Itakonsäure, auf das Mischpolymere berechnet, wurde wie folgt hergestellt:

Wasser 108 kg

Natrium-Fettalkoholsulfat 3,300 kg

Ammoniumpersulfat 0,152 kg

Vinylidenchlorid 15,400 kg

Acrylsäure-2-äthylhexylester 35,400 kg

Itakonsäure 0,500 kg

Natriumpyrosulfit 0,076 kg

0,680 kg

in Wasser

Nach der Polymerisation wurden 1,360 kg Alkylbenzolsulfonsäuresalz in 4,535 kg Wasser zugesetzt.

Die Polyäthylen-terephthalatfolie wurde durch ein Bad mit der erstgenannten Dispersion geführt und so mit einer Grundschicht versehen. Die Tauchzeit war so bemessen, daß die Grundschicht auf der Folie in leichtem Überschuß haftete, der durch Abstreichen entfernt wurde, wodurch die Folie geglättet und auf die gewünschte Stärke gebracht wurde. Die Folie wurde dann bei 120 bis 130° C getrocknet. Es ist wesentlich, daß die Grundschicht vollständig koaguliert und praktisch trocken ist, bevor die Deckschicht aufgetragen wird. Dann wird die wäßrige Dispersion der Deckschicht aufgebracht, geglättet und auf ahn-Dieses Gemisch wurde in bekannter Weise polymerisiert und danach 1,020 kg Alkylbenzolsulfonat in 4,530 kg Wasser zugesetzt.

Die Deckschichtmischung mit einem Mischpolymeren aus etwa 92% Vinylidenchlorid, etwa 8% Acrylsäuremethylester und 1% Itakonsäure wurde aus folgenden Bestandteilen bereitet:

Wasser 54 kg

Fettalkoholsulfat 4,535 kg

Ammoniumpersulfat 0,046 kg

Vinylidenchlorid 61,500 kg

Acrylsäure-methylester 6,210 kg

Itakonsäure 0,680 kg

Natriumpyrosulfit 0,051 kg ) . „_r

0,680 kg ^UWaSSer

Nach der Polymerisation wurden 1,360 kg Alkylbenzol-sulfonsäuresalz in 4,535 kg Wasser zugesetzt.

Tabelle Ia

	Durchlässigkeit für	Festig keit der	Bestän digkeit der
Folie	H₂O-O₂-N₂-GO₂	Schweiß verbin	Schweiß
	g/100 m^a/Stunde	dung	verbin dung
		g/cm	(x)
Unbeschichtet	350-4,0-2,0-6,7	0	0
Einseitig
beschichtet	35	125	OB
Beiderseits
beschichtet	—	135	22A

Die Haltbarkeit wurde an diesen Proben bestimmt, indem geschweißte Beutel von 76 mm Breite, einem Seitenstück von 50 mm Breite und 279 mm Länge hergestellt und diese mit je 800 g Reis gefüllt wurden. Fünfzehn dieser Beutel wurden dann in einen Pappkarton gepackt. Das Gewicht des gepackten Kartons betrug 12,700 kg. Der Karton wurde bei einer Temperatur von minus 18° C aus einer Höhe von 60 cm fallengelassen. Nach 15maligem Fall waren alle Beutel noch unversehrt.

In den folgenden Tabellen II und III ist eine Anzahl von Beispielen der erfindungsgemäßen Folien aufgeführt, wobei in Tabelle II Polyäthylen-terephthalsäureesterfolien und in Tabelle III Polyäthylenfolien zugrunde gelegt sind. Die Beispiele 1 bis 4 und 10 bis 11 in den Tabellen Ila und IHa betreffen Vergleichsfolien ohne Beschichtung. In Tabelle II und III zeigen die Beispiele 1 bis 6 und 18 bis 20 Vergleichsversuche mit unbehandelten Folien.

Bevor die Überzugsmassen auf die Polyäthylenfolie gebracht wurden, wurde diese einer Vorbehandlung unterworfen, um die Haftfestigkeit des Überzuges zu verbessern. Zu diesem Zweck wurde die frisch gebildete Folie unmittelbar nach dem Spritzen oder Gießen . bei 150⁰C der Einwirkung von Ozon ausgesetzt, wobei

ίο offenbar ein Aufrauhen der Folienoberfläche stattfindet. Beim Aufbringen der Überzugsmassen auf Polyäthylenfolien muß ein Recken der Fohe vermieden werden.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Mengenangaben Gewichtsprozente. Die Prozentangaben für Itakonsäure beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Polymeren, also der Hauptbestandteile. So kann ein Mischpolymeres aus 70% Vinylidenchlorid, 30% Acrylsäure-alkylester und 2% Itakonsäure aus 70 Teilen Vinylidenchlorid, 30 Teilen Acrylsäure-alkylester und 2 Teilen Itakonsäure und ein Mischpolymeres aus 30% Vinylidenchlorid, 70% . Acrylsäure-alkylester und 2% Itakonsäure aus 60 Teilen Vinylidenchlorid, 140 Teilen Acrylsäure-alkylester und 4 Teilen Itakonsäure hergestellt werden.

In den Tabellen sind folgende Abkürzungen verwendet worden:

V = Vinylidenchlorid,

ÄHA = 2-Äthylhexyl-acrylsäureester,

I = Itakonsäure,

ÄA = Acrylsäure-äthylester,

MA == Acrylsäure-methylester,

OA = Acrylsäure-normaloctylester.

Tabelle II
Eigenschaften von Polyäthylenterephthalatfolien

Bei spiel	Grundschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Deckschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Gesamt schicht gewicht g/m²	Durchlässigkeit für H₂O-O₂-CO₂ g/100 m²/Std.	Schweiß stellen festigkeit g/cm	Schweiß- stellen- haitbar- keit*) (x)
1	keine		keine		keine	350-4,0-6,7	0	0
2	keine	—	90/10/1-V/ÄA/I	9,6	9,6	41	450	OB
3	keine	—	90/10/1-V/ÄA/I	10,4	10,4	40 —z — z	415	IB
4	keine	—	90/10/1-V/MA/I	14,0	14,0	40 —z — z	690	OD
5	90/10/1 -V/ÄHA/I	7,3	90/10/1 -V/ÄA/I	9,8	17,1	38	515	ID
6	85/15/1-V/ÄHA/I	8,7	90/10/1-V/ÄA/I	4,0	12,7	57	435	2C
7	80/20/1-V/ÄHA/I	5,0	90/10/1-V/ÄA/I	8,5	13,5	56	570	5D
8	75/25/1-V/ÄHA/I	5,2	93/7/1 -V/MA/I	8,9	14,1	—	695	1OA
9	75/25/1-V/ÄHA/I	15,7	90/10/1-V/ÄA/I	15,8	31,5	29	1230	HA
10	70/30/1-V/ÄHA/I	5,3	90/10/1-V/ÄA/I	7,7	13,0	57	695	4A
11	70/30/1-V/ÄHA/I	10,6	92/8/1 -V/MA/I	10,1	20,7	—	—	8A
12	70/30/2-V/ÄHA/I	8,1	92/8/1 -V/MA/I	12,1	20,2	20-0,5-0,8	920	9A
13	60/40/1-V/ÄHA/I	4,6	90/10/1-V/ÄA/I	19,8	24,4	38	1055	HA
14	70/30/1-V/OA/I	11,3	90/10/1-V/ÄA/I	17,0	28,3	34	1335	16A
15	60/40/1-V/ÄA/I	6,6	90/10/1-V/ÄA/I	6,0	12,6	68	555	4D
16	50/50/1-V/ÄA/I	4,2	90/10/1 -V/ÄA/I	8,1	12,3	69	780	4A
17	50/50/1 -V/ÄA/I	5,2	92/8/1 -V/MA/I	14,5	19,7	19	805	3A

Es bedeuten: χ: bei 24°C konditioniert; y: bei—15⁰C konditioniert; ζ: weniger als 1.

*) Die- Zahlen geben an, wie oft der Beutel fallengelassen werden konnte, ohne daß Reis aus ihm austrat. Die Buchstaben entsprechen der obigen Definition. -.-."---

9

Tabelle Ha Eigenschaften von Polyäthylenterephthalatfolien

Bei spiel	Grundschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Deckschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Gesamt schicht gewicht g/m²	Durchlässigkeit für H₂O-Q₂-CO₂ g/100 m²/Std.	Schweiß stellen festigkeit g/cm	Schv stell halt kei (χ)	reiß- en- jar- t*) (y)
1	keine		keine			350-4,0-6,7	0	0
2	keine	—	90/10/1-V/ÄA/I	9,6	9,6	50	450	OB	—
3	keine	—	90/10/1-V/ÄA/I	10,4	10,4	49	415	IB	—
4	keine	—	90/10/1-V/MA/I	14,0	14,0	40	690	OD	—
5	30/70/1-V/ÄHA/I	10,0	92/8/1-V/MA/I	6,0	16,0	29-z-z	500	22A	17A
6	20/80/V/ÄHA	9,5	92/8/1-V/MA/I	5,0	14,5	30	430	18 A	15A
7	100°/₀ÄHA	9,0	92/8/1-V/MA/I	8,0	16,0	28	450	1OA	5A
8	30/70 -V/OA	10,0	90/10/1-V/MA/I	6,0	16,0	30	550	15A	7A
9	30/70-V/ÄA	10,0	92/8/1 -V/MA/I	6,0	16,0	28	400	5A	3A

Es bedeuten: x: bei 24°C konditioniert;
*) s. Tabelle II.

y: bei —15°C konditioniert; ζ: weniger als 1. Tabelle III

Eigenschaften von Polyäthylenterephthalatfolien

Bei spiel	Grundschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Deckschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Gesamt schicht gewicht g/m²	Durchlässigkeit für H₂O-O₂-CO₂ g/100 m²/Std.	Schweiß stellen festigkeit g/cm	Schweiß- stellen- haltbar- keit) (χ)*
18	keine		keine		keine	70-12-15	1500	>50
19	keine	—	94/6/2-V/MA/I	8	8	4O-<1-<1	450	2
20	90/10/1 -V/ÄHA/I	7,7	94/6/2-V/MA/I	5,1	12,8	—	562	1
21	70/30/2 -V/ÄHA/I	5	94/6/2-V/MA/I	7	12	4O-<1-<1	600	20
22	70/30/2-V/ÄHA/I	17	94/6/2-V/MA/I	3	20	4O-<1-<1	1050	>50
23	70/30/2 -V/ÄHA/I	8	92/8/2-V/MA/I	6	14	35-2-3	750	40
24	70/30/2-V/ÄHA/I	17,1	94/6/2-V/MA/I	3,7	20,8	60f«<l —<1	743	>50
25	60/40/2-V/ÄHA/I	6,5	94/6/2-V/MA/I	2,0	8,5	—	585	>45
26	50/50/1-V/ÄHA/I	11,7	94/6/2-V/MA/I	3,0	14,7	—	412	«*22
27	70/30/1-V/OA/I	10	94/6/2-V/MA/I	5	15	—	585	>33
*) S.	Tabelle II.

Die Fettdurchlässigkeitszahl, das ist die Zeit, nach der Olivenöl durch die Beutel drang, betrug: bei Beispiel 18: 3 Tage bei 4O⁰C, bei Beispiel 21: nach 6 Tagen bei 40°C noch kein Durchfetten, bei Beispiel 22: nach 6 Tagen bei 55 ⁰C noch kein Durchfetten.

Die Geruchsdurchlässigkeit von Kaffeeduft durch Beutel bei Raumtemperatur betrug: bei Beispiel 18: in 3 Tagen starker Kaffeeduft, bei Beispiel 22: nach 31 Tagen noch kein Kaffeeduft wahrnehmbar.

Tabelle IHa Eigenschaften von Polyäthylenfolien

Bei spiel	Grundschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Deckschicht Mischung	Ge wicht g/m²	Gesamt schicht gewicht g/m²	Durchlässigkeit für H₂O-O₂-CO₂ g/100 m²/Std.	Schweiß stellen festigkeit g/cm	Schweiß- stellen- haltbar- keit*) (x)
10	keine		keine			70-12-15	1500	>50
11	keine	—	94/6/2-V/MA/I	8,0	8,0	40—x — x	450	2
12	30/70 -V/ÄHA	9,5	94/6/2-V/MA/I	5,4	14,9	30-x —χ	900	>30
13	10/90-V/ÄHA	10,5	94/6/2 -V/MA/I	5,8	15,8	35-x-x	850	>35
14	100% ÄHA	8,9	94/6/2-V/MA/I	6,0	14,9	38 —x — x	920	>30
15	30/70-V/OA	9,8	94/6/2-V/MA/I	6,2	16,0	37-x-x	950	>30
16	30/70-V/ÄA	8,7	94/6/2-V/MA/I	5,6	14,3	38 —x — x	970	>20

Es bedeutet: x: kleiner als 1.
*) s. Tahelle II.

11 12

Die erfindungsgemäßen Überzüge können auch auf ·.. schrieben sind. Diese Verbindungen sind als Vinyl-

alle anderen thermoplastischen Polymerenfolien auf- . oder Vinylidenverbindungen anzusprechen. Sie haben

gebracht werden, wobei es gleichgültig ist, ob die eine CH₂ = C <-Gruppe. Am besten sind die der

Folien gereckt und^in der Wärme formfest gemacht Formel

oder ob sie nur gereckt oder weder gereckt noch. 5 r

formfest gemacht worden sind. Vorzugsweise werden ' Qj₂ = C ^

Polyäthylen-terephthalatfolien -verwendet, die durch . ^ χ Druck und bzw. oder Zug gereckt, aber nicht durch

Wärme formfest gemacht worden sind Die beider- j _{m der R Wasserstoff ein Halo oder ein}

serts beschichteten Polyäthylen-terephthalatfohen, die io _gesättigter aliphatisch^ Rest und X in beiden Richtungen um das Dreifache ihrer ur-

sprünglichen Abmessungen gereckt sind, eignen sich rnnn

ganz besonders für die Herstellung von warme- ~^C1» ~^βΓ> ~^b' ~^CJN> -W^₆, -CUUM,

schrumpfbaren dichten Umhüllungen nach dem q q q

Formpackverfahren für Gefriergeflügel, Schinken, 15 C^ C^ C^"

Rauchfleisch und ähnliche Waren. Sie werden ge- ^OR'' ^R'' ^"h'

wohnlich in Form eines Beutels hergestellt. Die zu

verpackende Wäre wird in diesen Beutel hineingetan -OC₆H₅, -CONH₂, —CONH-R' oder —CONR'

und der Beutel verschlossen. Vor dem Verschließen

kann der Beutel auch evakuiert werden. Der Beutel 20 sein kann, wobei R' ein Alkylrest ist.

mit der Ware darin wird dann in eine heiße Flüssig- Es wurde bereits erwähnt, daß man zur Erzielung

keit, z. B. Wasser von 70 bis 10O⁰C, getaucht, wobei optimaler Ergebnisse ungesättigte aliphatische Carbon-

der Beutel schrumpft und sich als Hülle dicht um den säuren, wie Itakonsäure, Acrylsäure und Methacryl-

Inhalt legt. _ säure, jjden Überzugsmassen einverleiben kann. Der

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen können 25 Säurezusatz kann bei Verwendung von Lösungen der auch auf ungereckte Folien gebracht werden, die dann Polymeren in organischen Lösungsmitteln auch entnachträglich in einer oder beiden Richtungen gereckt fallen, ohne daß eine wesentliche Minderung der werden, wie in der USA.-Patentschrift 2 627 088 be- Eigenschaften der Überzüge eintritt. Auch bei Verschrieben ist. Auch auf diese Weise wird eine be- wendung wäßriger Dispersionen kann dieser Säureschichtete, schrumpffähige Verpackungsfolie gewon- 30 zusatz fehlen, wenn die Benetzung der Folienoberfläche nen, die unmittelbar in dieser Form verwendet oder durch Zusatz geeigneter Netzmittel gesichert wird, zu Beuteln oder dergleichen verarbeitet werden kann. Derartige Folien weisen eine etwas geringere Transpa-

Bei den erfindungsgemäßen zweischichtigen Über- renz auf, so daß es in den meisten Fällen besser ist,

zügen bewirkt der Acrylsäurealkylester die Elastizität dem Bindemittel eine der genannten ungesättigten

des Überzuges, deren. Menge von der gewünschten 35 aliphatischen Säuren zuzusetzen.

Festigkeit und Haltbarkeit und der Art des Acryl- Die Überzüge können in Form wäßriger Disper-

säure-alkylesters abhängt. Niedere Acrylsäure-alkyl- sionen oder von Lösungen der Polymeren in organi-

ester, wie Acrylsäure-äthylester, verleihen der Folie sehen Lösungsmitteln auf die Unterlage aufgetragen

eine genügende Elastizität, wenn sie etwa 50 % des werden.

Mischpolymeren ausmachen, während für die höheren 40 Die erfindungsgemäßen Überzüge können nach den Acrylsäure-alkylester, wie Acrylsäure-2-äthylhexyl- an sich bekannten Verfahren auf die Folien aufgeester, 25 bis 50% benötigt werden. Auf die Feuchtig- bracht werden, beispielsweise indem die Folie fortkeitsundurchlässigkeit ist in erster Linie die Deck- laufend durch entsprechende Flüssigkeitsbäder geführt schicht von Einfluß. Dazu ist ein Mischpolymeres aus oder absatzweise getaucht wird. Die Folien können wenigstens 80% Vinylidenchlorid und wenigstens 45 auch durch Spritzen, Flammspritzen, Auftragwalzen, einem anderen monomeren Olefinderivat in Mengen nach dem Schmelzverfahren, durch Bestreichen von von 3 bis 20% erforderlich. Derartige Monomere Hand od. dgl. beschichtet werden. Auch die Schichtsind Methacrylsäure-alkylester, wie Acrylsäure- und dicke kann nach bekannten Verfahren geregelt werden. Methacrylsäure-methyl-, -äthyl-, -isobutyl-, -butyl-, Dabei richtet sich die Schichtdicke der beiden Schich- -octyl- und -2-äthylhexylester, Acrylsäure- und Meth- 5° ten nach den gewünschten Eigenschaften, weil die acrylsäure-phenyl-, -cyclohexyl-, -p-cyclohexylphenyl-, Dicke der Grundschicht die Festigkeit und Haltbarkeit -methoxyäthyl-, -chloräthyl-, ^-nitro^-methylpropyl- der Schweißverbindung und die Festigkeitseigenschafester und ähnliche Alkyl- oder Oxyalkyl- und Oxy- ten der ganzen Folie bestimmt, während die Deckphenylester, a-Chloracrylsäure-methyl- und -äthyl- schicht vornehmlich die Durchlässigkeit der Folie ester, Methyl-isopropenyiketonjAcrylsäurenitril, Meth- 55 gegenüber Feuchtigkeit und Gasen beeinflußt, aerylsäuremtrü, Methylvinylketon,Vinylchlorid, Vinyl- Die erfindungsgemäßen Folien können vorteilhaft acetat, Vinylpropionat, Vinylchloracetat, Vinylbromid, als Verpackungsmaterial für Nahrungsmittel und Styrol, Vinylnaphthalin, Äthylvinyläther, N-Vinyl- Rauchwaren, wie Zigaretten u. dgl., verwendet werden, phthalsäureimid, N-Vinyl-succinimid, N-Vinyl-carb- Derartige Verpackungen sind beim bestimmungsazol, Isopropenylacetat, Acrylsäureamid, Methacryl- 60 gemäßen Gebrauch und auch beim rohen Behandeln säureamid oder deren Mono-alkylsubstitutionspro- oder beim Verschiffen wegen ihrer großen Festigkeit dukte, Phenyl-vinylketon, Fumarsäure-diäthylester, sehr haltbar und bewahren die Frische der verpackten Maleinsäure-diäthylester, Malonsäuremethylen-diäthyl- Waren wegen ihrer Gas- und Feuchtigkeitsundurchester, Dichlorvinylidenchlorid und -fluorid, Itakon- lässigkeit längere Zeit. Die erfindungsgemäßen doppelt säure-dimethylester, Itakonsäure-diäthylester, -dibutyl- 65 beschichteten Polyäthylen-terephthalatesterfolien eigester, Vinylpyridin, Maleinsäureanhydrid, Allyl-glyci- nen sich besonders für die Herstellung von Gefrierdyläther und andere ungesättigte Äther, wie sie bei- Warenpackungen, weil sie Halogenkohlenwasserstoffe, spielsweise in der USA.-Patentschrift 2 160 943 be- wie Dichlordifluormethan, nicht durchlassen.

Außer den genannten Stoffen können die erfindungsgemäßen Bindemittel auch alle anderen üblichen Zusätze, wie Pigmente, Farbstoffe, Mattierungsmittel, Weichmacher, enthalten.

Claims

5 Patentansprüche:

1. Aus thermoplastischen Polymeren bestehende Verpackungsfolie mit einem festhaftenden Überzug aus organischen Filmbildnern, gekennzeichnet durch einen einseitigen oder beidseitigen Überzug, aus folgenden zwei Schichten:

a) einer Grundschicht, die ein Mischpolymerisat aus bis zu 80% Vinylidenchlorid und 100 bis 20 Gewichtsprozent Acrylsäure-alkylester mit wenigstens 2-C-Atomen im Alkylrest enthält und

b) einer Deckschicht, die ein Mischpolymerisat aus 80 bis 97% Vinylidenchlorid und 20 bis 3 Gewichtsprozent wenigstens eines anderen monomeren Olefinderivates, vorzugsweise eines Acrylsäure-alkylesters, enthält.

2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht ein Mischpolymerisat

aus 50 bis 80 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 50 bis 20 Gewichtsprozent eines Acrylsäurealkylesters enthält.

3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht ein Mischpolymerisat aus 90 bis 97 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 10 bis 3 Gewichtsprozent eines anderen monomeren Olefinderivates enthält.

4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht ein Mischpolymerisat aus 20 bis 30 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid und 80 bis 70 Gewichtsprozent Acrylsäure-alkylester enthält.

5. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundschicht und bzw. oder die Deckschicht etwa 0,5 bis 3 Gewichtsprozent einer ungesättigten aliphatischen Carbonsäure, wie Acrylsäure, Methacrylsäure 'und Itakonsäure, auf das Gewicht des Mischpolymerisates berechnet, enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 821 615;
britische Patentschriften Nr. 654 342, 693 496,
010.