DE1131827B

DE1131827B - Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1131827B
Application number: DES64649A
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Frisch
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1958-08-29
Filing date: 1959-08-28
Publication date: 1962-06-20

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

SO₃H

SOo-R,

N = N-HO

NH-R₃

(I)

SO₂-R₄

worin R einen gegebenenfalls mit nicht wasserlöslichmachenden Gruppen substituierten Aryl- oder Aryloxyrest oder eine

— N. -Gruppe
R.

bedeutet, wobei R₁ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl und R₂ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl oder, zusammen mit -N= und -R_x, für einen gesättigten heterocyclischen Rest steht, R₃ Wasserstoff oder einen Phenylrest, welcher zwei zur — NH-Gruppe orthoständige, niedrigmolekulare Alkylreste und gegebenenfalls weitere nicht wasserlöslichmachende Substituenten trägt, und R₄, wenn R₃ für einen Phenylrest steht, die Hydroxylgruppe oder, wenn R₃ für Wasserstoff steht, eine

Verfahren zur Herstellung
saurer Monoazofarbstoffe

Anmelder:
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität:

Schweiz vom 29. August 1958 und 20. August 1959
(Nr. 63 413 und Nr. 77 187)

Dr. Franz Frisch, Porza (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden

Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel

SO,H

./- NH₂

(Π)

•—■ N'

-Gruppe

SO₂-R

worin R die obengenannten Bedeutungen besitzt, mit 1 Mol einer Azokomponente der allgemeinen Formel

bedeutet, wobei R₅ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl und R₆ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl oder, zusammen mit -N= und R₅, für einen gesättigten heterocyclischen Rest steht, wobei R, R₅ und R₆ so zu wählen sind, daß, wenn R eine hohe Anzahl von Kohlenstoffatomen aufweist, die Summe der Kohlenstoffatome von R₅ und R₆ klein sein muß oder, wenn R eine kleine Anzahl von Kohlenstoffatomen aufweist, die Summe der Kohlenstoffatome von R₅ und R₆ groß sein muß.

Das Verfahren zur Herstellung der sauren Monoazofarbstoffe besteht darin, daß man 1 Mol der OH

SO₂

-_RJ

NH-R₃ (III)

worin R₃ und R₄ die obengenannten Bedeutungen besitzen, in stark bis schwach saurem Medium bei Temperaturen von 5 bis 30° C kuppelt.

Die sauren Monoazofarbstoffe sind meist rote Pulver. Sie dienen zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide, Leder und künstlichen Polyamidfasern und ziehen auf diese Fasern aus neutralem bis schwach

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saurem Bade in roten bis bordeauxroten Tönen von 3-stündigem Rühren bei 0 bis 10° abfiltriert und mit sehr guter Lichteehtheit und sehr guten Naßechtheiten verdünnter Salzsäure gewaschen. (Wasch-, Schweiß-, Wasser-, Meerwasser- saure und Die Diazoverbindung wird in 1000 Teilen Wasser

alkalische Walkechtheit). Die Färbungen zeigen auch bei 0 bis 5° homogen suspendiert und mit der 60 bis gute bis sehr gute Säure-, Alkali-, Chlor-, Peroxyd- 5 70° warmen Lösung von 36 Teilen 2-(2'-4'-6'-Tribleich-, Bügel-, Reib- und Trockenreinigungsecht- methyl)-phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonheiten und sind gut ätzbar. Ferner reservieren die säure in 200 Teilen Wasser in dünnem Strahl versetzt. Farbstoffe Baumwolle, Viskose, Zellwolle, Acetat- Man rührt bei 25 bis 30°, bis die Kupplung beendet ist, kunstseide, Triacetatkunstseide und Polyesterfasern salzt mit kristallisiertem Natriumacetat aus, filtriert gut. Die Naßechtheiten sind besonders gut, wenn das io den Farbstoff ab und trocknet ihn. Er ist ein dunkel-Molekulargewicht des verwendeten Farbstoffs über rotes Pulver, das sich in heißem Wasser mit reiner 600 liegt. Zur Erreichung der guten Naßechtheiten bordoroter Farbe löst und Wolle, Seide und synthemuß also beispielsweise das 2-Amino-8-hydroxy- tische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach naphthalin-6-sulfonsäuremethylamid mit der Diazo- saurem Bad in reinen Bordotönen mit sehr guter verbindung einer einen hochmolekularen Rest R ent- 15 Lichteehtheit und sehr guten Naßechtheiten färbt, haltenden Diazokomponente der Formel (II) vereinigt werden, während die höhermolekularen Azo- Beispiel 2 komponenten der Formel (III), bei denen z. B. R₃

(2',6'-Dimethyl)-phenyl und R₄ Hydroxyl bedeutet oder 36,4 Teile 3-Amino-4-sulfobenzol-l-sulfonsäuredi-

R₃ Wasserstoff und R₄ Phenylamino bedeutet, schon 20 (n-butyl)-amid werden, wie im Beispiel 1 angegeben in Kombination mit den Diazoverbindungen von Di- wurde, diazotiert. Die abfiltrierte Diazoverbindung azokomponenten der Formel II, in welchen R einen wird in 800 Teilen kaltem Wasser suspendiert und mit unsubstituierten Phenyl- oder Phenoxyrest oder einen der 60 bis 70° warmen Lösung von 37 Teilen 2-(2',6'-niedrigmolekularen Mono- oder Dialkylamidrest be- Diäthyl)-phenylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfondeutet, Monoazofarbstoffe liefern, die gute bis sehr 25 säure in 200 Teilen Wasser in dünnem Strahl vermischt, gute Naßechtheiten aufweisen. Man rührt bei 25 bis 30°, bis die Kupplung beendet

Als Azokomponenten der Formel (III) eignen sich ist, setzt 30 Teile Natriumacetat zu und salzt den Farberfindungsgemäß die in der Sulfonsäuregruppe durch stoff aus. Er wird abfiltriert, nötigenfalls durch Umeinen substituierten Amidrest verschlossenen Derivate lösen gereinigt und getrocknet. Er ist ein dunkelrotes der 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure. Letz- 30 Pulver, das sich in heißem Wasser mit blauroter tere werden nach bekannten Verfahren aus dem Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische PoIy-2-Acetylamino - 8 - hydroxynaphthalin - 6 - sulfonsäure- amidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad chlorid durch Umsetzung mit primären oder sekun- in reinen blauroten Tönen von sehr guten Licht- und dären Aminen und anschließende Abspaltung der Naßechtheiten färbt. Acetylgruppe hergestellt, wie das Methylamid, Di- 35 Beispiel 3

methylamid, ß-Methoxyäthylamid, Di-(/S-hydroxy-

äthyl)-amid, Morpholid, ferner das Phenylamid, 37,8 Teile 3-Amino-4-sulfobenzol-l-sulfonsäure-

N-Methyl-N-phenylamid, N-Äthyl-N-phenylamid, n-nonylamid werden wie im Beispiel 1 diazotiert. Die N-^-Hydroxyäthyl-N-phenylamid der 2-Amino-8-hy- abfiltrierte Diazoverbindung wird in 500 Teilen droxynaphthalin-6-sulfonsäure. Als Azokomponenten 40 Wasser bei 0 bis 5° suspendiert und tropfenweise mit kommen verfahrensgemäß ferner die 2-Phenylamino- der warmen Lösung von 25,2 Teilen 2-Amino-8-hy-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäuren mit in den droxynaphthalin - 6 - sulfonsäuremethylamid in 500 2',6'-Stellungen substituiertem Phenylrest, und zwar Teilen Wasser und 15 Teilen konzentrierter Salzsäure vorzugsweise die 2-(2',6'-Dimethyl)-phenylamino-, die versetzt. Man rührt bei 10 bis 20° 2 Stunden und tropft 2-(2',4',6'-Trimethyl)-phenylamino- und die 2-(2',4',- 45 dann langsam eine Lösung von 40 Teilen kristalli-5',6'-Tetramethyl)-phenylamino-8-hydroxynaphthalin- siertem Natriumacetat in 200 Teilen Wasser zu. Wenn 6-sulfonsäure in Betracht. die Diazoverbindung verschwunden ist, wird der

Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift Farbstoff abfiltriert, gegebenenfalls aus verdünnter 953105 bekannten, nächstvergleichbaren Monoazo- Natriumcarbonatlösung umgelöst und getrocknet, farbstoffen zeichnen sich die verfahrensgemäß erhält- 50 Er ist ein rotes Pulver, das sich in heißem Wasser liehen Monoazofarbstoffe dadurch aus, daß ihre mit roter Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Färbungen auf Wolle eine bessere Schweißechtheit Polyamidfasern in reinen roten Tönen von guten bis und eine bessere alkalische Walkechtheit bei 40°C auf- sehr guten Licht- und Naßechtheiten färbt, weisen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile 55 beispiel4

Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die 28 Teile 3 - Amino - 4- sulfobenzol -1 - sulfonsäure-

Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. dimethylamid werden mittels Natriumhydroxyd in

500 Teilen Wasser gelöst, mit einer Lösung von

Beispiel 1 ^ Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser und hierauf

60 mit 35 Teilen konzentrierter Salzsäure bei 0 bis 5°

41,1 Teile 3-Amino-4-sulfobenzol-l-sulfonsäure- versetzt. Nach 3stündigem Rühren bei 5 bis 10° wird (4'-cyclohexyl)-phenylester werden in 1000 Teilen die überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulf on-Wasser mittels Natriumhydroxyd als Natriumsalz säure zerstört und zur Diazosuspension eine Lösung gelöst und mit einer Lösung von 8 Teilen Natrium- von 32,8 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulnitrit in 20 Teilen Wasser verrührt. Diese Lösung 65 fonsäure-N-methyl-N-phenylamid in 100 Teilen Acewird in die Mischung von 200 Teilen Eis, 200 Teilen ton zugetropft. Nach 3stündigem Rühren tropft man Wasser und 35 Teilen konzentrierter Salzsäure einge- die Lösung von 30 Teilen kristallisiertem Natriumrührt. Die ausgefallene Diazoverbindung wird nach acetat in 100 Teilen Wasser zu. Nach 6stündigem

Rühren wird das Aceton abgedampft, der Farbstoff ausgesalzen und getrocknet. Er ist ein rotes Pulver, das sich in heißem Wasser mit roter Farbe löst und Wolle, Seide und synthetische Polyamidfasern in reinen roten Tönen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten färbt.

Zum Färben verfährt man wie folgt: In ein aus 5000 Teilen Wasser, 10 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat und 1 Teil Farbstoff bestehendes Färbebad bringt man bei 40° 100 Teile Wolltuch ein. Man erhitzt die Färbeflotte im Verlauf einer Viertelstunde auf 100°, hält sie auf dieser Temperatur V₂ Stunde, gibt ihr 20 Teile einer 10°/₀igen wäßrigen Essigsäurelösung zu und beendet das Färben durch ein weitere 30 Minuten dauerndes Erhitzen auf 100°. Während des Färbeprozesses ersetzt man fortwährend das verdampfende Wasser. Hierauf nimmt man die gefärbte Wolle aus der Flotte, spült sie mit Wasser und trocknet sie.

Die in der Tabelle aufgeführten Beispiele entsprechen der allgemeinen Formel (I), in der die Symbole R, R₃, R₄ die nachstehende Bedeutung, besitzen. In der letzten Kolonne wurde der Farbton auf Wolle angegeben.

	R	R₃	H	H	H	R₄	Methylamine	Farbton
.Bei spiel	4'-isooctylphenoxy	2,6-Dimethyl-	H	H	—OH	der Färbung auf Wolle
5	4'-tert.Amylphenoxy	phenyl	2,4,6-Trimethyl-	H		Rot
6		phenyl		2'-Hydroxyäthylamino	Blaurot
	Dicylcohexylamino	H	Äthylamino
7	4'-tert.Butylphenoxy	H	-OH	Rot
8	Amylamino	H		Rot
9		H	Di-(2'-hydroxyäthyl)-amino	Blaurot
	n-Octylamino	2,4,5,6-Tetra-	Morpholino
10	N-Methyl-N-phenylamino	methylphenyl	3'-Methoxypropylamino	Rot
11	N-2'-Hydroxyäthyl-N-phenyl-	H		desgl.
12	amino	H	Äthylamino	desgl.
	Phenylamino	H	Methylamino
13	Cyclohexylamine	H	desgl.	desgl.
14	Benzylamino	H	N-Äthyl-N-phenylamino	desgl.
15	2'-Äthoxyäthylamino	H	-OH	desgl.
16	Benzylamino	H		desgl.
17		H	Phenylamino	Blaurot
	n-Butylamino	2,4,6-Triäthyl-	Cyclohexylamine
18	4'-Methyoxybutylamino	phenyl	Piperidino	Rot
19	Di-(3'-hydroxypropyl)-amino		3 '-Methoxybutylamino	desgl.
20	4-'Methylphenylamino	Methylamino	desgl.
21	2'-Methoxyphenylamino	desgl.	desgl.
22	2,'4'-Dimethylphenoxy	4'-Methoxyphenylamino	desgl.
23	Diäthylamino	2,'5'-Dimethylphenylamino	desgl.
24	desgl.	—OH	desgl.
25	Phenyl		desgl.
26		Blaurot

Claims

PATENTANSPRUCH ΕΙ. Verfahren zur Herstellung saurer Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol
der Diazoverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel SO₃H

(Π)

SO₂-R

worin R einen gegebenenfalls mit nicht wasserlöslichmachenden Gruppen substituierten Aryl- oder Aryloxyrest oder eine

R₁

— N'

-Gruppe

'R.

bedeutet, wobei R₁ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl und R₂ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl oder, zusammen mit — N= und — R₁, für einen gesättigten heterocyclischen Rest steht, mit

1 Mol einer Azokomponente der allgemeinen Formel

OH

-NH-R₃ (III)

R₁₁-O₉S

kuppelt, worin R₃ Wasserstoff oder einen Phenyl- ίο rest, welcher zwei zur NH-Gruppe orthoständige, niedrigmolekulare Alkylreste und gegebenenfalls weitere nicht wasserlöslichmachende Substituenten trägt und R₄, wenn R₃ für einen Phenylrest steht, die. Hydroxylgruppe oder, wenn R₃ für Wasserstoff steht, eine

bedeutet, wobei R₅ für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl und R₆ für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl oder, zusammen mit —N== und R₅, für einen gesättigten heterocyclischen Rest steht.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupplung in stark bis schwach saurem Milieu ausführt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kupplung bei Temperaturen von 5 bis 3O⁰C ausführt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente verwendet, in welcher R einen gegebenenfalls mit nicht wasserlöslichmachenden Gruppen substituierten Phenoxyrest bedeutet.

— Nv -Gruppe
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.

In Betracht gezogene Druckschriften: 20 Deutsche Patentschrift Nr. 953 105.

® 209 610/361 6.62