DE1121811B - Verfahren zur Herstellung von Harzen aus Mischpolymerisaten von Acryl- oder Methacrylsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Harzen aus Mischpolymerisaten von Acryl- oder Methacrylsaeureestern

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DE1121811B DER25259A DER0025259A DE1121811B DE 1121811 B DE1121811 B DE 1121811B DE R25259 A DER25259 A DE R25259A DE R0025259 A DER0025259 A DE R0025259A DE 1121811 B DE1121811 B DE 1121811B
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Rohm and Haas Co
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Description

Das Verfahren der Erfindung betrifft die Herstellung von Harzen. Es ist dadurch gekennzeichnet, daß man in einem verhältnismäßig hochsiedenden Lösungsmittel ein Gemisch von a) einem oder mehreren Oxyalkylacrylaten oder -methacrylaten mit einer Alkylengruppe von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und b) einem oder mehreren Alkylestern der Acryl- oder Methacrylsäure, in denen die Alkoholgruppen 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Katalysators und eines organischen Thiols erhitzt und das entstehende Mischpolymerisat mit polyfunktionellen Verbindungen mischt und weiter erhitzt.
Es werden zunächst neuartige Mischpolymere mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 500 bis etwa 3000 hergestellt, deren funktioneile Eigenschaften durch die durchschnittliche Anzahl der Hydroxylgruppen pro Polymerisatkette von mindestens 2,0, jedoch nicht mehr als 3,5 ausgedrückt werden. Diese hydroxylhaltigen Mischpolymeren unterscheiden sich insofern wesentlich von bisher bekannten Mischpolymeren oder sogenannten Addukten oder Telomeren von Alkylacrylaten oder Methacrylaten, als sie einen äußerst niedrigen und verhältnismäßig engen Molekulargewichtsbereich haben und reaktionsfähige Hydroxylgruppen als integrierenden Teil der Polymerenketten enthalten. Außerdem sind diese reaktionsfähigen Hydroxylgruppen beliebig entlang der gesamten polymeren Kette verteilt und nicht nur als endständige Gruppen vorhanden.
Je nachdem, welche einzelnen Reaktionsteilnehmer, Katalysatoren und Regler verwendet werden, ist im allgemeinen die Anwendung einer Reaktionstemperatur von etwa 100 bis 15O0C zweckmäßig. Für diese Reaktion eignen sich als Lösungsmittel solche Verbindungen, die sowohl die Reaktionsteilnehmer als auch das entstehende Produkt lösen und deren Siedepunkt etwas über 100° C liegt. Außerdem soll das Lösungsmittel gegenüber der Einwirkung der durch den Katalysator freigesetzten freien Radikale und gegenüber einer Reaktion mit den im Regler anwesenden Thiol(—SH)-Gruppen verhältnismäßig inert sein. Zu diesen Lösungsmitteln gehören z. B. Äthylenglykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonäthyläther, Propylenglykolmonomethyläther, Dimethylformamid od. ä.
Die für die Herstellung der genannten Produkte geeigneten oxyhaltigen Monomeren besitzen die Formel ο
Verfahren zur Herstellung
von Harzen aus Mischpolymerisaten
von Acryl- oder Methacrylsäureestern
Anmelder:
Rohm & Haas Company,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)
Vertreter: Dipl.-Chem. Dr. jur. W. Beil
und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 14. April 1958 (Nr. 728 070)
Joseph Lloyd O'Brien, Philadelphia, Pa. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden
in der R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und A eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
Beispiele für solche Monomeren sind Oxyäthylacrylat oder -methacrylat, Oxypropylacrylat oder -methacrylat, Oxyhexylacrylat oder -methacrylat.
Von den Alkylestern der Acryl- oder Methacrylsäure lassen sich solche der Formel
CH,
c — C — ο — a — OH
CH2 - C — C — O — R" R'
verwenden, in der R' ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist. Solche Ester sind z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Isoamyl-, Hexyl-, Heptyl-, 2-Äthylhexyl- oder Octylacrylat oder -methacrylat.
Als Katalysatoren lassen sich freie Radikale bildende Mittel verwenden, z. B. Benzoylperoxyd, tert. Butylperacetat, tert. Butylperbenzoat, tert. Butylhydroperoxyd.
Organische Thiol(—SH)-Verbindungen, die sich als Regler des Molekulargewichts eignen, sind z. B. die Methyl- oder Äthylester der Thioglykolsäure,
109 759/443
Mercaptoäthanol, tert. Octylmercaptan, n-Dodecylmercaptan usw. — Mercaptoäthanol eignet sich besonders gut für diesen Zweck, da die von diesem Regler kommenden Oxyäthylsulfidendgruppe zu der Gesamtfunktion der Hydroxylgruppen der polymeren Produkte beiträgt.
Die hydroxylhaltigen primären Mischpolymeren eignen sich für die Herstellung von polymeren Harzen mit anderen polyfunktionellen Produkten, wie Diisocyanaten, Dicarbonsäuren, Diepoxyden sowie Harnstofformaldehydkondensaten oder ähnlichen Stoffen. Da die erfindungsgemäßen Mischpolymeren eine durchschnittliche Hydroxylfunktion von mindestens 2,0 aufweisen, führen diese Reaktionen im allgemeinen zu vernetzten polymeren Produkten mit hohem Molekulargewicht. Besonders vorteilhaft für diesen Zweck sind organische Diisocyanate, z. B. 2,4-Tolylendiisocyanat, Methylenbis-(phenylisocyanat), Methylen-bis-(2-methylphenylisocyanat), m-Xylylendiisocyanat, p-Menthandiisocyanat. Diese vernetzten Endprodukte besitzen bestimmte wertvolle Eigenschaften beim Verpressen und Gießen von Harzen unter niedrigem Druck, nämlich geringes Schrumpfen, niedrige exotherme Wärmebilanz und Verhinderung von Luftmangel während der Härtung. Weiterhin sind die Produkte auf dem Gebiet der lösungsmittelfreien Bindemittel nützlich.
Die Herstellung der Mischpolymeren erfolgt in der Weise, daß man zunächst das Alkylacrylat oder -methacrylat, das Oxyalkylacrylat oder -methacrylat, den Katalysator, den Regler sowie das Lösungsmittel mischt und das Gemisch — zweckmäßig unter Rühren — bei einer Temperatur von etwa 100 bis 1500C hält, bis die Zersetzung des Katalysators und/oder die Umwandlung der monomeren Reaktionsteilnehmer vollendet ist. Man kann den Katalysator auch allmählich einem Gemisch aus den anderen Reaktionsteilnehmern zusetzen, das unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 100 bis etwa 150° C gehalten wird. Diese Abänderung des Verfahrens hat den Vorteil, daß nicht die gesamte Menge des Katalysators der Reaktionstemperatur auf einmal ausgesetzt wird, und gewährleistet eine gleichmäßigere Freisetzung der Radikale zur katalytischen Förderung der Reaktion. Eine andere Ausführungsform besteht darin, daß ein Gemisch aus den monomeren Estern und dem Katalysator einem Gemisch aus dem Lösungsmittel und dem Regler zugegeben wird, während letzteres unter Rühren bei der Reaktionstemperatur gehalten wird.
Die Reaktionszeit kann zwischen mehreren Stunden und mehreren Tagen schwanken. Es empfiehlt sich, im Reaktionsgefäß eine Atmosphäre eines inerten Gases, wie Stickstoff oder Kohlendioxyd, aufrechtzuerhalten. Die Verwendung einer inerten Atmosphäre verringert die Oxydation der Reaktionsteilnehmer oder des Lösungsmittels und führt zu hellfarbenen Produkten.
Nach Beendigung der Reaktion wird die Lösung des Fertigproduktes herabgesetztem Druck ausgesetzt und je nach Bedarf erhitzt, damit das Lösungsmittel und eventuell nicht umgesetzte Produkte entfernt werden.
Beispiel 1
2600 g Dimethylformamid und 11.7g Mercaptoäthanol werden gemischt und in ein Gefäß gebracht.
das mit einem Rührwerk, einem Zugabetrichter, einem Rückflußkondensator sowie mit Einlaß- und Auslaßröhren ausgestattet ist. Das Gemisch wird unter Rühren auf 140 bis 145° C erhitzt, wobei gleichzeitig ein langsamer Kohlendioxydstrom durch die Apparatur geleitet wird. Danach wird auf einmal ein Gemisch von 273 g Butylmethacrylat, 134 g Oxypropylmethacrylat und 200 g Dimethylformamid zugesetzt. Sobald das Gemisch eine Temperatur von ίο 130 bis 135° C erreicht hat, beginnt man damit, ein Gemisch aus 32,5 g einer 75%igen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 200 g Dimethylformamid tropfenweise zuzusetzen. Nach insgesamt 5 Stunden wird das Reaktionsgemisch gerührt und weitere 6 Stunden auf 130 bis 135° C erhitzt. Hierauf wird das Dimethylformamid durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt.
Der flüssige Rückstand der Reaktion wird gerührt und 4 Stunden auf 130 bis 140° C unter Vakuum erhitzt, wodurch die letzten Spuren an Lösungsmittel und nicht umgesetzten Produkten entfernt werden. Man erhält ein helles bernsteinfarbenes, zähflüssiges, (bei Raumtemperatur) flüssiges Produkt, das 381 g (91 o/o Ausbeute) wiegt und folgende Analyse zeigt:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 941
Hydroxylzahl 149,5
Errechneter Wert von f* 2,51
/= durchschnittliche Zahl der
Hydroxylgruppen
pro Polymerisatkette
Hydroxylzahl = r-=-
Molekulargewicht
* Infolgedessen ist
J L , ι Hydroxylzahl χ Molekulargewicht
1 Un """ " 56100
Beispiel 2
3000 g Äthylenglykolmonomethyläther und 20,0 g Mercaptoäthanol wurden gemischt, wie im Beispiel 1 in ein Reaktionsgefäß eingebracht und unter Rühren in CC>2-Atmosphäre am Rückflußkühler (etwa 125° C) erhitzt. Dann wurde auf einmal ein Gemisch aus 210 g Butylmethacrylat, 120 g Oxypropylmethacrylat und 200 g Äthylenglykolmonometnyläther zugesetzt. Nachdem das Gemisch auf die Rückflußtemperatur zurückgefallen war, begann man damit, ein Gemisch von 33 g einer 75%igen Lösung von tert. Butyl-
peracetat in Benzol und 200 g Äthylenglykolmonomethyläther zutropfen zu lassen (insgesamt 5 Stunden). Das Reaktionsgemisch wurde eine weitere Stunde am Rückflußkühler erhitzt, dann das Lösungsmittel durch Destillation bei herabgesetztem Druck entfernt.
Der flüssige Rückstand wurde bei 1,5 mm 4 Stunden gerührt und auf 130° C erhitzt, wodurch die letzten Spuren an Lösungsmittel und nicht umgesetzten Produkten beseitigt wurden. Man erhielt eine hellgelbe, zähe Flüssigkeit, die 332.5 g (95% Ausbeute) wog und folgende Analyse zeigte:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 789
Hydroxylzahl 185
Berechneter Wert von / 2,59
Das Produkt hat auf der Gardnerskala 1933 eine Farbe von 2 + und eine Viskosität von Zw + -^ (Gardner—Holdt bei 25° C). Eine 750/0ige Lösung in Äthylenglykolmonomethyläther hatte eine Viskosität von I (Gardner—Holdt bei 25° C).
Beispiel 3
Unter Anwendung eines im wesentlichen gleichen Verfahrens wie im Beispiel 2 und Verwendung der folgenden Stoffe: 120 g Methylmethacrylat, 72 g Oxypropylmethacrylat, 23.4 g Mercaptoäthanol, 25,5 g einer 75%igen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 2880 g Äthylenglykolmonomethyläther, wurde eine sehr hellgelbe, zähe Flüssigkeit erhalten, die 213 g (980Z0 Ausbeute) wog und folgende Analyse zeigte:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 560
Hydroxylzahl 203
Errechneter Wert von / 2,02
Beispiel 4
Nach praktisch dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 2 wurde unter Verwendung der folgenden Stoffe: 130,6g Butylmethacrylat, 24,0g Methylmethacrylat, 92,2 g Oxypropylmethacrylat, 17,3g Mercaptoäthanol, 26,4 g einer 75° oigen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 2700 g Äthylenglykolmonomethyläther 234 g (89°0 Ausbeute) einer hellgelben zähen Flüssigkeit folgender Analyse erhalten:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) ..851
Hydroxylzahl 168,5
Errechneter Wert von /' 2,56
Beispiel 5
Nach dem Verfahren des Beispiels 2 wurde aus folgenden Stoffen: 86 g Butylmethacrylat, 86 g Methylmethacrylat, 116 g Oxypropylmethacrylat, 20,4 g Mercaptoäthanol, 31,0g einer 75°/oigen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 3400 g Äthylenglykolmonomethyläther, eine 84Ü/Oige Ausbeute einer hellgelben, etwas trüben zähen Flüssigkeit mit folgender Analyse erhalten:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 829
Hydroxylzahl 200
Errechneter Wert von / 2,95
Beispiel 6
Nach dem Verfahren des Beispiels 2 erhielt man aus folgenden Stoffen: 210g Butylmethacrylat, 108 g Oxyäthylmethacrylat, 20.5 g Mercaptoäthanol, 33,8 g einer 75%igen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 3400 g Äthylenglykolmonomethyläther, 322,5 g (95°/oige Ausbeute) einer hellgelben zähen Flüssigkeit mit folgender Analyse:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 805
Hydroxylzahl 182
Errechneter Wert von / 2,61
Beispiel 7
Nach Beispiel 2 ergaben folgende Stoffe: 97 g 2-Äthylhexylmethacrylat, 60 g Butylmethacrylat, 60,5 g Oxypropylmethacrylat, 10,0 g Mercaptoäthanol, 20,8 g einer 75°/oigen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 1700 g Äthylenglykolmonomethyläther, 219 g (96%ige Ausbeute) einer farblosen zähen Flüssigkeit der folgenden Analyse: Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 1033
Hydroxylzahl 134
Errechneter Wert von /. 2,46
Beispiel 8
Nach praktisch dem gleichen Verfahren wie im Beispiel 1 lieferten folgende Stoffe: 35,5g Butylmethacrylat. 15.4g Oxypropylmethacrylat, 4,07 g Dodecylmercaptan. 2.N5g einer 75°/oigen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 500 g Dimethylformamid, 46 g (83%ige Ausbeute) einer hellbernsteinfarbenen zähen Flüssigkeit mit folgender Analyse:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 1050
Hydroxylzahl 109
Errechneter Wert von / 2,04
Beispiel 9
Nach dem Verfahren wie im Beispiel 1 gewann man aus folgenden Stoffen: 35,5 g Butylmethacrylat. 14,3 g Oxypropylmethacrylat, 1,43 g Mercapto- !5 äthanol, 3,5 g tert. Butylhydroperoxyd und 430 g Dimethylformamid, 40,5 g (79°/0ige Ausbeute) einer goldfarbenen zähen Flüssigkeit mit folgender Analyse:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 879
Hydroxylzahl 138
Errechneter Wert von / 2,16
Beispiel 10
Unter Anwendung des praktisch gleichen Verfahrens wie im Beispiel 1 und der folgenden Stoffe: 35,5 g Butylmethacrylat, 17,4 g Oxybutylmethacrylat, 1,56 g Mercaptoäthanol, 3,0 g einer 75°/oigen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 250 g Dimethylformamid, erhielt man 47 g (86°/Ό Ausbeute) einer hellbernsteinfarbenen zähen Flüssigkeit mit folgender Analyse:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 1234
Hydroxylzahl 136
Errechneter Wert von /. 2,99
Beispiel 11
Nach Beispiel 1, jedoch unter Verwendung der folgenden Stoffe: 27,3 g Butylmethacrylat, 8,0 g Äthylacrylat, 15,6g Oxypropylmethacrylat, 1,56 g Mercaptoäthanol, 198 g einer 75°/oigen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 430 g- Dimethylformamid, erhielt man 47,5 g (90°/0 Ausbeute) eines hellgelben halbfesten Materials mit folgender Analyse:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 1040
Hydroxylzahl 144,5
Errechneter Wert von / 2,67
Beispiel 12
Nach Beispiel 1 ergaben folgende Stoffe: 27,3 g Butylmethacrylat, 14,7 g 2-Äthylhexylacrylat, 15,6 g Oxypropylmethacrylat, 1,56 g Mercaptoäthanol, 1,98 g einer 75%igen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 430 g Dimethylformamid, 55,7 g (94% Ausbeute) einer sehr hellen gelben zähen Flüssigkeit mit folgender Analyse:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 1218
Hydroxylzahl 128
Errechneter Wert von / 2,78
Beispiel 12a
Nach dem Verfahren des Beispiels 1 gelangte man aus folgenden Stoffen: 70,0 g Butylmethacrylat, 39,4 g Oxypropylmethacrylat, 3,14 g Mercaptoäthanol, 6,13 g einer 75°/oigen Lösung von tert. Butylperacetat in Benzol und 860 g Dimethylformamid, zu 101 g (9O°/o Ausbeute) eines klaren hellgelben halbfesten Materials mit folgender Analyse:
Molekulargewicht (ebulliometrisch) .. 1187
Hydroxylzahl 165
Errechneter Wert von /. 3,49
Beispiel 13
65,3 g des Mischpolymeren von Beispiel 1 und 9,8 g Dipropylenglykol wurden gemischt und 10 Minuten unter herabgesetztem Druck bei 55 bis 60° C gerührt. Danach wurden während 10 Minuten 27,8 g 2,4-Tolylendiisocyanat zugesetzt. Das Rühren wurde unter vermindertem Druck kurz fortgesetzt; danach wurde das Reaktionsprodukt in eine kleine Aluminiumform gegossen. Das Harz wurde durch 16stündiges Erhitzen in einem Ofen bei 100° C gehärtet. Man erhielt ein klares blasenfreies Gußstück von blaßgelber Farbe. Das Produkt war verhältnismäßig hart (Barcolwert 26 bis 30) und zäh. Die Ermittlung der Schlagfestigkeit durch den Izodversuch ergab einen Wert von 11,97 cm ■ kg/cm-Kerbe (ASTM 256-47T). Die Biegefestigkeit betrug 527 kg/cm2 (ASTM D-790-45T). Die Wärmeverformungstemperatur dieses Produktes lag bei 64,0° C. (ASTM D-648-45T).
Beispiel 14
Nach dem Verfahren des Beispiels 13, jedoch unter Verwendung einer gleichen Gewichtsmenge 1,2,6-Hexantriol an Stelle des Dipropylenglykols, erhielt man ein gehärtetes Produkt mit folgenden physikalischen Eigenschaften:
Barcolhärte 38
Schlagfestigkeit 28,6 cm · kg/cm-Kerbe
Biegefestigkeit 947,8 kg/cm2
Wärmeverformungstemperatur 77,8° C
Beispiel 15
Nach Beispiel 13 wurde aus folgenden Stoffen: 42,3 g des flüssigen Mischpolymerenproduktes des Beispiels 2, 6,4 g 1,2,6-Hexantriol und 24,4 g 2,4-Tolylendiisocyanat, durch 3stündige Härtung bei 135° C ein klarer zäher Guß mit einer Barcolhärte von 35 erhalten.
Beispiel 16
Unter Anwendung des im wesentlichen gleichen Verfahrens wie im Beispiel 14 erhielt man ein flüssiges Harz, das auf einer Glasplatte ausgebreitet wurde. Die Platte wurde 4 Stunden bei 130° C in einem Ofen erhitzt. Der entstandene Film war klar, farblos und hart (Bleistifthärtewert: 5 H). Eine weitere 4stündige Härtung des Films bei 165° C ergab keine sichtbare Steigerung der Härte (noch 5 H), doch wurde der Widerstand des Filmes gegenüber Einwirkung von Lösungsmitteln etwas verbessert.
Beispiel 17
Ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen des flüssigen Polymerenproduktes von Beispiel 5 und 20 Gewichtsteile 1,2,6-Hexantriol wurde unter herabgesetztem Druck bei 45° C 15 Minuten gerührt. Danach setzte man 70 Gewichtsteile Tolylendiisocyanat, das 65°/0 des 2,4-Isomeren und 35% des 2,6-Isomeren enthielt, auf einmal zu. Das Rühren unter herabgesetztem Druck wurde wieder aufgenommen, bis man eine homogene Lösung erhielt (nach etwa 5 Minuten). Danach wurde das Vakuum aufgehoben und das Produkt in flache Glasformen gegossen, die zur Erleichterung der Loslösung mit Cellophan ausgeschlagen waren. Die Härtung des Produktes erfolgte durch 16stündiges Erhitzen der Formen bei 100° C und zuletzt 2stündiges Erhitzen bei 130° C. Die physikalischen Eigenschaften wurden auf geeigneten, aus dem gegossenen Produkt hergestellten Proben ermittelt:
Barcolhärte 47
Schlagfestigkeit 60,9 cm · kg/cm-Kerbe
ίο Biegefestigkeit 1344 kg/cm2
Beispiel 18
Ein Gemisch aus 100 Gewichtsteilen des flüssigen Mischpolymeren des Beispiels 2 und 20 Gewichtsteile 1,2,6-Hexantriol wurden bei 60° C gerührt, bis eine vollkommene Mischung erreicht war. Danach gab man 86 Gewichtsteile p-Menthandiisocyanat auf einmal zu. Das Rühren bei 60° C wurde so lange fortgesetzt, bis eine homogene Lösung entstanden war. Die Flüssigkeit wurde auf 30° C abgekühlt und mit 2 Gewichtsteilen einer handelsüblichen Zinknaphthenatlösung, die 8% Zink enthielt, versetzt. Das Gemisch wurde etwa 10 Minuten unter herabgesetztem Druck gerührt. Das Vakuum wurde aufgehoben und das Harz in flache Glasformen gegossen, die zur Erleichterung der Loslösung mit einem Film aus regenerierter Cellulose ausgeschlagen waren. Das Produkt wurde durch Erhitzen der Formen in einem Ofen durch folgenden Härtungskreislauf gehärtet: 16 Stunden bei 70° C, 1 Stunde bei 85° C, 1 Stunde bei 100° C und 2 Stunden bei 120° C. Die physikalischen Eigenschaften wurden an Hand geeigneter Proben ermittelt, die aus dem gegossenen Produkt hergestellt wurden. Sie sind anschließend aufgeführt:
Barcolhärte 29
Schlagfestigkeit 20,99 cm · kg/cm-Kerbe
(Izod, ungekerbt)
Biegefestigkeit 980 kg/cm2

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von Harzen aus Mischpolymerisaten von Acryl- oder Methacrylsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem verhältnismäßig hochsiedenden Lösungsmittel ein Gemisch von a) einem oder mehreren Oxyalkylacrylaten oder -methacrylaten mit einer Alkylengruppe von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und b) einem oder mehreren Alkylestern der Acryl- oder Methacrylsäure, in denen die Alkoholgruppen 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, in Gegenwart eines freie Radikale bildenden Katalysators und eines organischen Thiols zusammen erhitzt und das entstandene Mischpolymerisat mit polyfunktionellen Verbindungen mischt und weiter erhitzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    USA.-Patentschrift Nr. 2 744 886 (Sp. 2, Z. 45 f.. Z. 7 f.);
    Krczil, Kurzes Handbuch der Polymerisationstechnik, Bd. II, Mehrstoffpolymerisation (1941), S. 290 bis 303;
    Saburo Fujü et al., J. Polymer Sei., 20 (1956). S. 584 bis 587 (ref. im Chem. Zentralblatt, 1957, S. 3282).
DER25259A 1958-04-14 1959-04-03 Verfahren zur Herstellung von Harzen aus Mischpolymerisaten von Acryl- oder Methacrylsaeureestern Pending DE1121811B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US728070A US3028367A (en) 1958-04-14 1958-04-14 Copolymers of hydroxyalkyl acrylates and methacrylates and alkyl acrylates and methacrylates reacted with diisocyanates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1121811B true DE1121811B (de) 1962-01-11

Family

ID=24925291

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