DE112012003654T5

DE112012003654T5 - Hochfunktionelles Additiv zur Polymerisation und Verfahren zum Herstellen von Vinylchloridkeimen unter Verwendung desselben

Info

Publication number: DE112012003654T5
Application number: DE112012003654.9T
Authority: DE
Inventors: Hyun Sup Lee; Kyung Seog Youk; Han Hong Kim
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2011-09-02
Filing date: 2012-08-06
Publication date: 2014-08-14
Anticipated expiration: 2032-08-07
Also published as: CN103732668B; WO2013032142A2; US20140200309A1; DE112012003654B4; US9163134B2; JP5904345B2; JP2014521823A; WO2013032142A3; CN103732668A; WO2013032142A9

Abstract

Offenbart wird ein Verfahren zum Herstellen eines Vinylchloridkeims, umfassend Zugeben eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators und eines Polymerisationsinitiators zu einem wässrigen Medium, Homogenisieren von Tröpfchen unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe und Polymerisieren der homogenisierten Tröpfchen. Das Verfahren liefert ein stabileres Latex durch Minimieren von Restmonomeren durch Durchführen einer Polymerisation nach Zufügen eines höher aliphatischen Alkohols, der als ein Monomerabsorptionsverbesserer dient, und dann Durchführen einer Homogenisation, und der zusätzlich die Produktivität verbessert und die Menge an Ablagerung reduziert, erzeugt durch Erhöhen der Effizienz des Monomerverbrauchs während der Polymerisation. Ferner wird durch Einsatz des Vinylchlorid-basierten Keims zur Keimemulsionspolymerisation von Vinylchloridharzen die Polymerreaktivität verbessert, die Reaktionszeit der Keimemulsionspolymerisation effektiv reduziert, die Größen von kleinen und großen Teilchen gesteuert und der Teilchendurchmesser des Vinylchloridharzes somit gesteuert.

Description

[Technisches Gebiet]
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Monomerabsorptionsbeschleuniger zum Herstellen von Vinylchloridharzen und ein Verfahren zum Herstellen von Vinylchloridkeimen unter Verwendung desselben. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung einen Monomerabsorptionsbeschleuniger zum Herstellen von Vinylchloridharzen und ein Verfahren zum Herstellen von Vinylchloridkeimen unter Verwendung desselben, wobei höher aliphatischer Alkohol, der als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger zum Herstellen von Vinylchloridharzen dient, vor einer Polymerisation zugegeben wird, um eine Menge an Restmonomeren zu minimieren und dadurch ein stabileres Latex zu erhalten und eine Verbrauchseffizienz von Monomeren und eine Polymerisationsreaktivität während der Polymerisation zu erhöhen.
[Stand der Technik]
Ein Pastenvinylchloridharz, das ein Allzweckharz ist, das global das am häufigsten in Haushalt und Industrie verwendete ist, wird hergestellt durch ein bekanntes Verfahren, wie eine Emulsionspolymerisation, Mikrosuspensionspolymerisation oder Keimemulsionspolymerisation.
Gemäß der Keimemulsionspolymerisation wird das Pastenvinylchloridharz hergestellt durch Zufügen von zwei Arten von Keimen mit unterschiedlichen mittleren Teilchengrößen in einer frühen Polymerisationsstufe und Wachsen eines Vinylchloridmonomers, während das Vinylchloridmonomer mit den Keimen reagiert, um fertige Latexteilchen herzustellen.
Von diesen zwei Arten von Keimen wird der erste Keim hergestellt durch Zufügen eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators und eines fettlöslichen Polymerisationsinitiators, Homogenisieren der Komponenten unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe des Rotor-Stator-Typs und Polymerisieren der resultierenden Substanz. Der zweite Keim wird hergestellt durch Emulsionspolymerisation. Der erste Keim umfasst den wasserlöslichen Polymerisationsinitiator in Teilchen desselben und weist somit inherent Reaktionsstellen auf. Demzufolge ist es notwendig, dass eine geeignete Menge des Initiators in Teilchen nach Vervollständigung der Polymerisation durch Zugabe von überschüssigem Initiator während der Polymerisation des ersten Keims belassen wird, um eine Polymerisationsinitiierung während der Keimemulsionspolymerisation zu ermöglichen.
Im Allgemeinen wird eine Polymerisationstemperatur auf ein niedriges Niveau von 50°C oder weniger eingestellt, und ein Initiator mit langer Halbwertszeit, wie Laurylperoxid (LPO), wird verwendet, um es einer vorgegebenen Menge eines Initiators zu ermöglichen, unzersetzt in Teilchen des ersten Keims zu verbleiben. Die Teilchengröße des ersten Keims und die Art oder der Gehalt an verbleibendem Initiator sind Faktoren, die eine Polymerisationsreaktivität in großem Maße beeinflussen. Demzufolge gibt es eine Notwendigkeit für Verfahren, diese Faktoren effektiv zu steuern, um eine Polymerisationsreaktivität zu verbessern.
Eine Vielzahl an Additiven, zusätzlich zum Monomer und dem Emulgator, werden zur Polymerisation verwendet, um Vinylchloridharze gemäß gewünschter Anwendung und physikalischer Eigenschaften herzustellen. Ein ionischer oder nicht ionischer Emulgator kann zugegeben werden, um eine Latexstabilität zu verbessern, oder eine Säure oder eine Base können verwendet werden, um das Wasserstoffionenniveau zu steuern. Unter den ionischen und nicht ionischen Emulgatoren werden Substanzen, die als die nicht ionischen Emulgatoren verwendet werden, in beträchtlichem Maße variiert, und Ergebnisse wechseln gemäß der Art des nicht ionischen Emulgators. Demzufolge ist eine Auswahl einer Substanz, die für die gewünschte Anwendung geeignet ist, äußerst essentiell, und die gewünschten Eigenschaften können leicht und einfach erhalten werden.
[Offenbarung]
[Technische Aufgabe]
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Monomerabsorptionsbeschleuniger zum Herstellen von Vinylchloridharzen bereitzustellen, der eine Menge an Restmonomer minimiert, das physikalische Eigenschaften des fertigen Latex nach Polymerisation von Vinylchloridharzen beeinflusst, um einen stabileren Latex zu erhalten und zusätzlich eine Monomerverbrauchseffizienz während einer Polymerisation zu erhöhen, und der eine Produktionseffizienz verbessert und eine Menge an erzeugter Ablagerung reduziert.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Vinylchloridkeime für Pastenvinylchloridharze bereitzustellen, die überlegene Polymerisationsreaktivität zeigen, wenn sie zur Keimemulsionspolymerisation verwendet werden, durch Zugabe eines bestimmten Typs eines Monomerabsorptionsbeschleunigers vor einem Homogenisieren der Vinylchloridkeime.
[Technische Lösung]
Wenn die Keime gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt sind, stabilisiert der Monomerabsorptionsbeschleuniger, der in den Keimen enthalten ist, Tröpfchen während einer Emulsionspolymerisation und erhöht die Rate und die Konzentration des Vinylchloridmonomers, das in die Keime integriert wird, wenn sie bei einer Hauptpolymerisation verwendet werden, und verbessert dadurch die Reaktivität, wodurch eine Herstellung von Pastenvinylchloridharzen mit einem großen durchschnittlichen Teilchendurchmesser ohne Erhöhung der Erzeugung von Ablagerung ermöglicht wird. Zusätzliche können Eigenschaften, wie eine Viskosität, eines Plastisols basierend auf einem solchen Harz verbessert werden.
Die Aufgabe und weitere Aufgaben können erreicht werden durch die vorliegende Erfindung, wie sie unten beschrieben wird.
Gemäß einer Erscheinung der vorliegenden Erfindung können die obigen und anderen Aufgaben erreicht werden durch die Bereitstellung eines Monomerabsorptionsbeschleunigers zum Herstellen von Vinylchloridharzen, der durch die folgende Formel 1 dargestellt wird. [Formel 1]
wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 24 ist.
Gemäß einer weiteren Erscheinung der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Herstellen von Vinylchloridkeimen bereitgestellt, einschließend ein Zugeben eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators und eines Polymerisationsinitiators zu einem wässrigen Medium, Homogenisieren von Tröpfchen unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe und Durchführen einer Polymerisation, wobei der Monomerabsorptionsbeschleuniger, dargestellt durch die folgende Formel 1, vor der Polymerisation zugegeben wird und eine Polymerisation nach dem Homogenisieren durchgeführt wird.
Gemäß einer weiteren Erscheinung der vorliegenden Erfindung werden Vinylchloridkeime, erhalten durch das Verfahren zum Herstellen von Vinylchloridkeimen, bereitgestellt, wobei der Teilchendurchmesser (MV) der der erhaltenen Vinylchloridkeime unter den gleichen Homogenisationsbedingungen in Abhängigkeit von der Art und der Menge des verwendeten höher aliphatischen Alkohols variiert wird.
[Kurze Beschreibung der Zeichnungen]
1 ist ein Graph, der kumulative Gesamtmengen an entfernter Wärme als eine Funktion der Polymerisationszeit in Fällen zeigt, in denen ein Monomerabsorptionsbeschleuniger verwendet wird, und in Fällen, in denen ein Monomerabsorptionsbeschleuniger nicht verwendet wird, gemäß Beispielen und Vergleichsbeispielen der vorliegenden Erfindung;
2 ist ein schematisches Diagramm, das ein Verfahren zum Herstellen eines Vinylchloridkeims gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung zeigt; und
3 ist ein Graph, der eine Variation im durchschnittlichen Teilchendurchmesser in Abhängigkeit von der Art des Monomerabsorptionsbeschleunigers zeigt. STD stellt einen Teilchendurchmesser in einem Fall dar, bei dem der Monomerabsorptionsbeschleuniger nicht verwendet wird.
[Beste Ausführungsform der Erfindung]
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Monomerabsorptionsbeschleuniger zum Herstellen von Vinylchloridharzen bereitgestellt, der durch die folgende Formel 1 dargestellt ist. [Formel 1]
wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 24 ist.
Die vorliegende Erfindung minimiert eine Menge an restlichem Monomer durch Zufügen eines höher aliphatischen Alkohols vor der Polymerisation, der als der Monomerabsorptionsbeschleuniger dient.
Der höher aliphatische Alkohol, der für die Polymerisation verwendet wird, weist die folgende Struktur auf. Der höher aliphatische Alkohol wird während der Polymerisation des Vinylchloridharzes zugegeben. [Formel 1]
wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 24 ist und der höher aliphatische Alkohol ungesättigt oder gesättigt sein kann.
Spezifisch ist n eine ganze Zahl von 4 bis 24, noch spezifischer ist n eine ganze Zahl von 8 bis 18. Innerhalb dieses Bereichs wird eine Permeation in Latexteilchen ermöglicht.
Der höher aliphatische Alkohol ist ein höher aliphatischer C₈-C₁₈-Alkohol und ist spezifisch ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus höher aliphatischem C₈-Alkohol, höher aliphatische, C₁₀-Alkohol, höher aliphatischem C₁₂-Alkohol, höher aliphatischem C₁₄-Alkohol, höher aliphatischem C₁₆-Alkohol, höher aliphatischem C₁₈-Alkohol und einer Mischung derselben.
Das heißt, der höher aliphatische Alkohol kann eine Mischung aus höher aliphatischem C₈-Alkohol und höher aliphatischem C₁₀-Alkohol in einem Gewichtsverhältnis von C₈:C₁₀ = 0–100:0–100, spezifischer in einem Gewichtsverhältnis von C8:C10 = 0–55:0–45 sein. Zusätzlich kann eine aliphatische C₁₂-C₁₈-Alkoholverbindung alleine oder als eine Mischung verwendet werden. Ein Gehalt jeder aliphatischen Alkoholverbindung kann 0 bis 100 Gewichtsprozent sein, insbesondere ein Gehalt von aliphatischem C₁₂- oder C₁₄-Alkohol ist 60 Gewichtsprozent oder mehr.
Die vorliegende Erfindung steuert eine Löslichkeit in Wasser durch verschiedene Auswahl einer Alkylkettenlänge des Monomerabsorptionsbeschleunigers. Ein Vinylchloridmonomer (VCM), das zur PVC-Polymerisation verwendet wird, permeiert nicht leicht in die Oberfläche oder in das Innere von PVC-Teilchen, die mit einem allgemeinen Emulgator abgedeckt sind, da es eine fettlösliche Substanz ist, die in Wasser unlöslich ist. Wenn demzufolge der Monomerabsorptionsbeschleuniger verwendet wird, erleichtert der fettlösliche Beschleuniger, der zwischen Emulgatorteilchen vorhanden ist, einen Zugang des Monomers zu der Oberfläche der PVC-Teilchen. Die Position des Monomers, das in Teilchen vorliegt, wird gemäß der Kettenlänge des verwendeten Monomerabsorptionsbeschleunigers geändert. Demzufolge wird die Löslichkeit des fettlöslichen Beschleunigers gesteuert und das Monomer auf der Oberfläche der Emulgatorteilchen durch Steuerung der Kettenlänge des Monomerabsorptionsbeschleunigers abgeschieden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden entsprechende Vinylchloridharzkeime durch getrenntes Zufügen von Monomerabsorptionsbeschleunigern mit unterschiedlichen Kettenlängen polymerisiert. Eine Reaktionszeitreduktion, verursacht durch Abnahme der Teilchengröße, wird durch Vereinheitlichung der Teilchengröße durch Steuerung der Anzahl an Zyklen des Homogenisators verhindert. Nach Zugabe der so polymerisierten Keime wird eine Keimemulsionspolymerisation durchgeführt und eine Polymerisationszeitreduktion in Abhängigkeit von der Kettenlänge verglichen.
Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt einen Monomerabsorptionsbeschleuniger für die Herstellung von Vinylchloridharzen bereit, der dadurch gekennzeichnet ist, dass der Monomerabsorptionsbeschleuniger ein höher aliphatischer Alkohol mit einer Löslichkeit in Wasser von 10.000 bis 0,001 mg/l ist. Beispielsweise weist der Monomerabsorptionsbeschleuniger zum Herstellen von Vinylchloridharzen eine Löslichkeit in Wasser von 800 bis 0,1 mg/l auf. Der höher aliphatische Alkohol mit der Löslichkeit innerhalb des oben definierten Bereichs weist die Effekte des Reduzierens der Polymerisationsreaktionszeit während der Hauptpolymerisation, einer Verbesserung der Produktionseffizienz und einer Verbesserung der Latexstabilität auf.
Höher aliphatischer Alkohol mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen wird bevorzugt unter Berücksichtigung der Tatsache verwendet, dass eine Reaktionszeit effektiver reduziert werden kann, wenn die Kettenlänge des höher aliphatischen Alkohols abnimmt.

Zusätzlich wird der Monomerabsorptionsbeschleuniger zur Herstellung von Vinylchloridharzen in einer Menge von 0,1 bis 10 phm (in Bezug auf das Gewicht des Vinylchloridmonomers) zur Herstellung der Vinylchloridmonomere verwendet, was somit eine Menge an verbleibendem Monomer minimiert, das physikalische Eigenschaften eines fertigen Latex nach Vervollständigung der Polymerisation von Vinylchloridharzen beeinflusst, und einen stabileren Latex erhältlich macht. Insbesondere wird der Monomerabsorptionsbeschleuniger in einer Menge von 0,5 bis 3 phm verwendet. Wenn die Menge des Monomerabsorptionsbeschleunigers unterhalb der unteren Grenze ist, ist die Teilchensteuerung des fertigen Pastenvinylchloridharzes unzureichend, und wenn die Menge desselben höher als die obere Grenze ist, besitzt der Monomerabsorptionsbeschleuniger die ursprüngliche Position des Emulgators, was eine Verschlechterung der Stabilität in nachteiliger Weise verursacht. TABELLE Löslichkeit von Alkohol in Wasser

Alkohl	Löslichkeit in Wasser (mg(l)
CH₃-OH	∞	Wasserlöslich
C₂H₅-OH	∞
C₃H₇-OH	∞
C₄H₉-OH	63200
C₅H₁₁-OH	22000
C₆H₁₃-OH	6260
C₇H₁₅-OH	1800
C₈H₁₇-OH	540
C₉H₁₉-OH	140	Öllöslich
C₁₀H₂₁-OH	37
C₁₂H₂₅-OH	4
C₁₄H₂₉-OH	0,191
C₁₆H₃₃-OH	0,0412
C₁₈H₃₇-OH	0,0011

Spezifisch schließen Beispiele des höheren Alkohls C₈-C₁₀-Alkohol (hergestellt von LG household & healthcare Co. Ltd. unter dem Markennamen ELOCOL C0810, wie im Beispiel unten beschrieben), C₁₂-C₁₄-Alkohol (hergestellt von LG household & healthcare Co. Ltd. unter dem Markennamen ELOCOL C1214, wie im Beispiel unten beschrieben), C₁₂-C₁₈-Alkohol (gestrippter Palmkernlaurylalkohhol, hergestellt von LG household & healthcare Co. Ltd. unter dem Markennamen ELOCOL C1218) oder Stearylalkohol (C₁₈ 99%, fest, hergestellt von LG household & healthcare Co. Ltd. unter dem Markennamen ELOCOL C1899) und dergleichen ein. Das Chloridparaffin ist beispielsweise Plastoil 152 (Markenname), hergestellt von Handy Chemical Corporation, etc., wie im Beispiel unten beschrieben.
Die vorliegende Erfindung liefert ein Verfahren zum Herstellen von Vinylchloridkeimen einschließend ein Hinzufügen eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators und eines Polymerisationsinitiators zu einem wässrigen Medium, Homogenisieren von Tröpfchen unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe und Durchführen einer Polymerisation, wobei ein Monomerabsorptionsbeschleuniger, dargestellt durch die folgende Formel 1, vor der Polymerisation zugegeben wird und die Polymerisation nach der Homogenisierung durchgeführt wird. [Formel 1]
wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 24 ist und die Struktur der Formel 1 ungesättigt oder gesättigt sein kann.
Das Verfahren zum Herstellen von Vinylchloridkeimen umfasst spezifischerweise eine Quellungsbeschleunigung einschließend ein Hinzufügen von Polymerisationswasser, eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators und des Monomerabsorptionsbeschleunigers zu einem Vormischungstank, gefolgt von einem Rühren, um eine Mischung zu erhalten, Führen der Mischung durch einen Drehhomogenisator, um die Mischung zu homogenisieren, und Polymerisieren der homogenisierten Mischung in einem Reaktor.
Das Verfahren erlaubt eine Herstellung von Teilchen, während die Anzahl an Zyklen des Drehhomogenisators gesteuert wird. Hauptsächlich werden der Monomerabsorptionsbeschleuniger, ein unwesentlicher Bestandteil und ein Monomer zu dem Vormischungstank zugegeben, gefolgt von einem Rühren unter Vakuum. Dann wird die Mischung durch den Drehhomogenisator geführt, um Tröpfchen herzustellen, und die Tröpfchen werden polymerisiert, um Keime mit einer gewünschten Teilchengröße zu erhalten. Die Teilchen mit der gewünschten Größe werden hergestellt durch Steuern der Anzahl an Zyklen und des Rotor-Stator-Abstands während der Homogenisierung. Vor dem Führen der Mischung durch den Homogenisiator wird der fettlösliche Monomerabsorptionsbeschleuniger ausreichend bei einem Druck von etwa 0,1 bis 5 kg/cm² für etwa 5 bis etwa 60 Minuten gerührt. Dieses Verfahren wird als ein „Quellungsbeschleunigungsverfahren” bezeichnet. Der durch dieses Verfahren hergestellte Latex zeigt eine hohe Tröpfchenstabilität und erlaubt eine Produktion von Teilchen mit einer Größe, die schwierig zu erhalten ist unter Verwendung einer herkömmlichen Emulgatorsteuerungsweise. Wenn zusätzlich eine Keimemulsionspolymerisation unter Verwendung der so hergestellten Keime durchgeführt wird, kann der Effekt einer Polymerisationszeitreduzierung um etwa 30 Minuten oder länger erhalten werden.
20 bis 150 Gewichtsteile des Polymerisationswassers, 0,1 bis 10 Gewichtsteils des Emulgators und 0,1 bis 10 Gewichtsteils des Monomerabsorptionsbeschleunigers werden zugegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Vinylchloridmonomers.
Der Quellungsbschleunigungsschritt wird unter Rühren bei einem Druck von 0,1 bis 5 kg/cm² für 5 bis 60 Minuten durchgeführt.
Zusätzlich wird der Homogenisierungsschritt unter Verwendung einer Homogenisationspumpe für 1 bis 3 Stunden durchgeführt. Die Anzahl der Zyklen des Drehhomogenisators ist 10 bis 150, spezifischerweise 20 bis 85. Zusätzlich kann der Rotor-Stator-Abstand 0,05 bis 10 mm, spezifischerweise 0,1 bis 1 mm, sein. Wenn die Anzahl an Zyklen übermäßig klein ist, nimmt die Teilchengröße leicht ab und eine Teilchenverteilung verbreitert sich, und wenn die Anzahl an Zyklen übermäßig groß ist, dann dauert es eine lange Zeit und eine Teilchenverteilung ist übermäßig schmal. Wenn der Abstand schmal wird, wird die Teilchengröße vermindert, und wenn der Abstand übermäßig groß ist, ist es schwierig, einheitliche Teilchen zu erhalten, und die Stabilität ist gering.
Der Emulgator umfasst wenigstens einen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumlaurylsulfat (SLS), Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS), Natriumdodecylalkylsulfat (SDS), Ammoniumlaurylsulfat (ALS), Natriumcetylstearylsulfat, Natriumlaurylethersulfat (SLES) und Succinat. Spezifischerweise wird ein Natriumdodecylbenzolsulfonat verwendet, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf eingeschränkt.
Der Emulgator kann ein anionischer Emulgator, ein nicht ionischer Emulgator oder eine Kombination derselben sein.
Beispiele des anionischen Emulgators schließen Carbonsäure, Alkylsulfonsäure, Alkylbenzolsulfonsäure, Succinsäuresulfonat, α-Olefinsulfonat, Alkylphosphat und dergleichen ein. Der anionische Emulgator kann in einer Menge von 1 Gewichtsteilen oder weniger in Bezug auf 100 Gewichtsteile des Vinylchloridmonomers verwendet werden. Wenn der anionische Emulgator verwendet wird in dem oben beschriebenen Gehalt, ist die mechanische Stabilität des Polymers und des Latex vorteilhaft überlegen.
Beispiele des nicht ionischen Emulgators schließen Polyoxyethylenether, Polyoxyethylenalkylphenylether, Polyoxyethylenalkenylether, Polyoxyethylenderivate, Glycerinfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylenfettsäureester, Silikonemulgatoren, Polyethylenglykol und Derivate desselben ein, und Polypropylenglykol und Derivate desselben und dergleichen. Der Gehalt an nicht ionischem Emulgator ist nicht begrenzt und kann drei Gewichtsteile oder weniger in Bezug auf 100 Gewichtsteile des Vinylchloridmonomers sein.
Der Emulgator kann chargenweise zu dem wässrigen Medium vor der Keimemulsionspolymerisation zugegeben werden, oder er kann kontinuierlich während der Keimemulsionspolymerisation zugegeben werden, oder er kann zugegeben werden zu dem Latex nach Vervollständigung der Polymerisation. Sofern notwendig, kann der Emulgator in einer Kombination dieser Zugabeverfahren zugegeben werden.
Der erste Keim kann hergestellt werden durch Mikrosuspensionspolymerisation. Das heißt, der erste Keim wird erhalten durch Zufügen des Vinylchloridmonomers, des Emulgators, des Polymerisationsinitiators und des Quellungsbeschleunigers zu dem wässrigen Medium, Homogenisieren von Tröpfchen unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe und Polymerisieren der resultierenden Tröpfchen.
Der Polymerisationsinitiator ist ein fettlöslicher Polymerisationsinitiator, und Beispiele desselben schließen organische Peroxidpolymerisationsinitiatoren ein, wie Peroxydicarbonate, beispielsweise Propylperoxydicarbonat, und Peroxyester, beispielweise t-Butylperoxypivalat und t-Butylperoxyneodecanoat, und Azopolymerisationsinitiatoren, wie 2,2-Azobisisobutyronitril. Diese Verbindung kann als der Polymeriationsinitiator allein oder in Kombination derselben verwendet werden. Der Polymerisationsinitiator kann bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 10 phm, basierend auf 100 phm des Vinylchloridmonomers, verwendet werden.
Die Vinylchloridkeime können hergestellt werden durch Zufügen der Komponenten zu dem wässrigen Medium, Homogenisieren von Tröpfchen unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe des Rotor-Stator-Typs und Polymerisieren der resultierenden Tröpfchen.
Die Homogenisierung kann durchgeführt werden für 1 bis 3 Stunden, jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt. Die Homogenisatorpumpe kann vom Rotor-Stator-Typ sein.
Zusätzlich kann die Polymerisation durchgeführt werden bei einer Temperatur von 40 bis 50°C für 9 bis 12 Stunden.
Gemäß einer Ausfürhungsform der vorliegenden Erfindung wird eine Zusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers bereitgestellt, umfassend ein Vinylchloridmonomer, einen Emulgator, einen Initiator und einen Polymerisationsinhibitor, wobei die Zusammensetzung den höher aliphatischen Alkohol nach Formel 1 umfasst.
Der höher aliphatische Alkohol dient sowohl als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger als auch als ein Hilfsemulgator.
Zusätzlich wird gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Polymerisieren eines Latex unter Verwendung der Vinylchloridharzzusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers bereitgestellt, wobei das Verfahren ein Hinzufügen von Reaktionswasser, eines Initiators, eines Polymerisationsinitiators, eines Monomerabsorptionsbeschleunigers, eines Vinylchloridmonomers und eines Emulgators zu einem Reaktor zur Latexpolymerisation, gefolgt von einer Homogenisation und Polymerisation umfasst.
Die Art und Menge des zugegebenen Monomerabsorptionsbeschleunigers kann in Abhängigkeit von dem Teilchendurchmesser des Pastenvinylchloridharzes, der schließlich erhalten werden soll, bestimmt werden.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Pastenvinylchloridharz bereitgestellt, das erhalten wird durch das Latexpolymerisationsverfahren, wobei ein Teilchendurchmesser (MV) des Pastenvinylchloridharzes unter den gleichen Homogenisierungsbedingungen in Abhängigkeit von der Art und der Menge des verwendeten höher aliphatischen Alkohols variiert wird.
Zusätzlich wird gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ein Vinylchloridkeim bereitgestellt, der hergestellt wird durch das Verfahren zum Herstellen des Vinylchloridkeims. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Pastenvinylchloridharz bereitgestellt, das hergestellt wird durch Durchführen einer Keimemulsionspolymerisation unter Verwendung von 3 bis 15 phm des Vinylchloridkeims als ein erster Keim bei 50 bis 65°C.
Ein Vinylchloridkeim mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,3 bis 1,5 μm kann durch das Verfahren erhalten werden. Wenn ein solcher Keim zu einer Keimemulsionspolymerisation von Pastenvinylchloridharzen beaufschlagt wird, wird die Polymerisationszeit reduziert, eine Erzeugung von Ablagerung nicht erhöht, und ein Pastenvinylchloridharz mit einem erhöhten durchschnittlichen Teilchendurchmesser kann hergestellt werden. Zusätzlich trägt ein solches Harz zur Verbesserung der Viskosität von Plastisol bei.
Die Keimemulsionspolymerisation des Pastenvinylchloridharzes wird durchgeführt durch Zufügen eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators, eines ersten Keims, eines zweiten Keims, eines Puffers und eines Redoxkatalysators zu einem wässrigen Medium, gefolgt von einer Polymerisation.
80 bis 98 Gew.-% des zur Pastenvinylchloridharzpolymerisation verwendeten Vinylchloridmonomers werden im allgemeinen in das Pastenvinylchloridharz umgewandelt und das nicht umgesetzte Monomer entfernt. Der Latex des Pastenvinylchloridharzes nach der Polymerisation wird erhalten durch Sprühtrocknung. Während der Trocknung wird ein Verfahren wie eine Dehydrierung und Filtrierung im allgemeinen nicht durchgeführt. Aus diesem Grunde verbleibt das Rohmaterial, wie der Emulgator, in dem Harz. Das Pastenvinylchloridharz weist bevorzugt einen Teilchendurchmesser von 0,1 bis 50 μm in Bezug auf gute Dispersibilität des Weichmachers und Geeignetheit zur Pastenverarbeitung auf.
Wenn zusätzlich die Keime zur Keimemulsionspolymerisation beaufschlagt werden, kann ein Pastenvinylchloridharz erhalten werden, welches die Erzeugung von Ablagerung nicht erhöht, eine Polymerisationsstabilität zeigt und einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,1 bis 15 μm aufweist. Spezifischerweise, wie aus den unten beschriebenen Beispielen erkannt werden kann, kann das Pastenvinylchloridharz hergestellt werden durch Durchführen einer Keimemulsionspolymerisation unter Verwendung von 3 bis 5 phm des Vinylchloridkeims, hergestellt gemäß der vorliegenden Erfindung, als der erste Keim bei 50 bis 65°C, obwohl die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt ist.
Pastenvinylchloridharzteilchen mit unterschiedlichen Größen können erhalten werden, wenn sie hergestellt werden unter den gleichen Zyklusbedingungen durch Steuern der Art und der Menge des höher aliphatischen Alkohols in Abhängigkeit von dem Teilchendurchmesser des fertigen Pastenvinylchloridharzes.
Vinylchloridkeime mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,4 bis 1,5 μm können hergestellt werden durch das Verfahren der vorliegenden Erfindung. Wenn C810 verwendet wurde, wurde der durchschnittliche Teilchendurchmesser um etwa 25% bis etwa 6% erhöht, wenn C1214 verwendet wurde, wurde der durchschnittliche Teilchendurchmesser um etwa 14% bis etwa 7% vermindert, und wenn C1218 verwendet wurde, wurde der durchschnittliche Teilchendurchmesser um etwa 11% bis etwa 9% vermindert, und wenn C1899 verwendet wurde, wurde der durchschnittliche Teilchendurchmesser um etwa 0,5% bis etwa 2,5% erhöht.
Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung im Detail beschrieben werden.
Im Folgenden werden bevorzugte Beispiele für ein besseres Verständnis der vorliegenden Erfindung bereitgestellt. Diese Beispiele sind lediglich für die vorliegende Erfindung veranschaulichend, und es wird Fachleuten auf dem Gebiet offensichtlich sein, dass verschiedene Modifikationen und Änderungen möglich sind innerhalb des Umfangs und dem technischen Bereich der vorliegenden Erfindung. Solche Modifikationen und Änderungen fallen in den Umfang der hierin eingeschlossenen Ansprüche.
[Beispiel]
[Mit erster Keimpolymerisation in Verbindung stehendes Testen]
Beispiel 1
111 phm deionisiertes Wasser, 1,8 phm Laurylperoxid, 0,001 phm Parachinon und 2 phm höherer Alkohol (hergestellt von LG Household & Healthcare Co. Ltd. unter der Markenbezeichnung ELOCOL C0810) als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger wurden zu einem 200 1 Hochdruckreaktor während eines Rührens unter einem Rührer bei 40 Upm zugegeben, und – 730 mmHg Vakuum wurde zu dem Reaktor beaufschlagt. 100 phm eines Vinylchloridmonomers und 1,5 phm 15%iges Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden zu dem Vakuumreaktor zugegeben, gefolgt von einem Rühren für 15 Minuten.
Die innere Temperatur des Reaktors wurde auf 20°C oder weniger abgesenkt, und eine Homogenisierung wurde unter Verwendung eines Homogenisierers des Rotor-Stator-Typs für 2 Stunden durchgeführt. Nach Vervollständigung der Homogenisierung wurde die Temperatur des Reaktors auf 43°C eingestellt und eine Polymerisation durchgeführt.
Nach 652 Minuten, während welchen der Druck des Reaktor 3,5 kg/cm² erreichte, war die Reaktion vollständig, und das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wurde wiedergewonnen und entfernt, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teichendurchmesser von 0,52 μm zu erhalten.
Beispiel 2
Das gleiche Testen wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 1 phm ELOCOL C0810 anstelle von 2 phm ELOCO C0810 zugegeben wurde, die Reaktion war nach 595 Minuten vollständig, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wurde wiedergewonnen und entfernt, um einen ersten Keimlatex mit einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,62 μm zu erhalten.
Beispiel 3
Das gleiche Testen wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 2 phm ELOCOL C1214 (hergestellt von LG Household & Healthcare Co. Ltd. unter der Markenbezeichnung ELOCOL C1214) zugegeben wurden, anstelle von 2 phm ELOCOL C0810, die Reaktion war nach 568 Minuten vollständig, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und das nicht-umgesetzte Vinylchloridmonomer wurde wiedergewonnen und entfernt, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teichendurchmesser von 0,59 μm zu erhalten.
Beispiel 4
Das gleiche Testen wie in Beispiel 3 wurde wiederholt, außer dass 1 phm ELOCOL C1214 verwendet wurde, anstelle von 2 phm ELOCO C1214, wobei die Reaktion nach 597 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,63 μm zu erhalten.
Beispiel 5
Das gleiche Testen wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 2 phm ELOCOL C1218 (hergestellt von LG Household & Healthcare Co. Ltd. unter der Markenbezeichnung ELOCOL C1218) zugegeben wurden, anstelle von 2 phm ELOCOL C0810, wobei die Reaktion nach 612 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,63 μm zu erhalten.
Beispiel 6
Das gleiche Testen wie in Beispiel 5 wurde wiederholt, außer dass 1 phm ELOCOL C1218 zugegeben wurde, anstelle von 2 phm ELOCO C1218, wobei die Reaktion nach 526 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,62 μm zu erhalten.
Beispiel 7
Das gleiche Testen wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 2 phm ELOCOL C1899 (hergestellt von LG Household & Healthcare Co. Ltd. unter der Markenbezeichnung ELOCOL C1899) zugegeben wurden, anstelle von 2 phm ELOCOL C0810, wobei die Reaktion nach 579 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,69 μm zu erhalten.
Beispiel 8
Das gleiche Testen wie in Beispiel 7 wurde wiederholt, außer dass 1 phm ELOCOL C1899 verwendet wurde, anstelle von 2 phm ELOCO C1899, wobei die Reaktion nach 576 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,70 μm zu erhalten.
Beispiel 9
Das gleiche Testen wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 2 phm Chloridparaffin (hergestellt von Handy Chemical Corporation unter dem Markennamen Plastoil 152) zugegeben wurden, anstelle von 2 phm ELOCOL C0810, wobei die Reaktion nach 592 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,74 μm zu erhalten.
Beispiel 10
Das gleiche Testen wie in Beispiel 9 wurde wiederholt, außer dass 1 phm Chloridparaffin zugegeben wurde, anstelle von 2 phm Chloridparaffin, wobei die Reaktion nach 574 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,71 μm zu erhalten.
Vergleichsbeispiel 1
Das gleiche Testen wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass 2 phm ELOCOL C0810 nicht zugegeben wurden, wobei die Reaktion nach 558 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,68 μm zu erhalten.
Vergleichsbeispiel 2
Das gleiche Testen wie in Vergleichsbeispiel 1 wurde wiederholt, außer dass eine Homogenisierung unter Verwendung eines Homogenisators des Rotor-Stator-Typs für 3 Stunden durchgeführt wurde, wobei die Reaktion nach 541 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen ersten Keimlatex mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,62 μm zu erhalten.
[Mit Keimemulsionspolymerisation verknüpftes Testen (Pastenvinylchloridharz)]
Beispiel 11
75 phm (Teil pro hundert Monomer (part per hundred monomer)) deionisiertes Wasser und 4,6 phm des ersten Keims, erhalten in Beispiel 2 wurden zu einem 500 l Hochdruckreaktor zugegeben und Vakuum dann auf den Reaktor während eines Rührens beaufschlagt.
100 phm eines Vinylchloridmonomers wurden zu dem Reaktor im Vakuumzustand zugegeben, die Temperatur des Reaktors auf 55°C erhöht und eine Keimemulsionspolymerisation durchgeführt. Nachdem die Polymerisation initiiert war, wurden 0,8 phm Natriumlaurylsulfat kontinuierlich als ein Emulgator zugegeben, um einen Vinylchloridlatex herzustellen.
Wenn der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² nach 260 Minuten erreichte, wurde die Reaktion beendet und das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 820 g zu erhalten. Dann wurde der Latex sprühgetrocknet, um ein pulverförmiges Pastenvinylchloridharz herzustellen.
Beispiel 12
Das gleiche Testen wie in Beispiel 11 wurde wiederholt, außer dass der erste Keim von Beispiel 4 zugegeben wurde, anstelle des ersten Keims von Beispiel 2, wobei die Reaktion nach 300 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 800 g zu erhalten.
Beispiel 13
Das gleiche Testen wie in Beispiel 11 wurde wiederholt, außer dass der erste Keim von Beispiel 5 zugegeben wurde, anstelle des ersten Keims von Beispiel 2, wobei die Reaktion nach 294 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 940 g zu erhalten.
Beispiel 14
Das gleiche Testen wie in Beispiel 11 wurde wiederholt, außer dass der erste Keim von Beispiel 6 zugegeben wurde, anstelle des ersten Keims von Beispiel 2, wobei die Reaktion nach 275 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 780 g zu erhalten.
Beispiel 15
Das gleiche Testen wie in Beispiel 11 wurde wiederholt, außer dass der erste Keim von Beispiel 8 zugegeben wurde, anstelle des ersten Keims von Beispiel 2, wobei die Reaktion nach 326 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 900 g zu erhalten.
Beispiel 16
Das gleiche Testen wie in Beispiel 11 wurde wiederholt, außer dass der erste Keim von Beispiel 10 zugegeben wurde, anstelle des ersten Keims von Beispiel 2, wobei die Reaktion nach 340 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 240 g zu erhalten.
Vergleichsbeispiel 3
Das gleiche Testen wie in Beispiel 11 wurde wiederholt, außer dass der erste Keim von Vergleichsbeispiel 1 zugegeben wurde, anstelle des ersten Keims von Beispiel 2, wobei die Reaktion nach 375 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 630 g zu erhalten.
Vergleichsbeispiel 4
Das gleiche Testen wie in Beispiel 11 wurde wiederholt, außer dass der erste Keim von Vergleichsbeispiel 2 zugegeben wurde, anstelle des ersten Keims von Beispiel 2, wobei die Reaktion nach 326 Minuten vollständig war, während welchen der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, und wobei das nicht umgesetzte Vinylchloridmonomer wiedergewonnen und entfernt wurde, um einen Keimemulsionspolymerisationslatex mit einer Ablagerung von 670 g zu erhalten.
Der durchschnittliche Teilchendurchmesser und die Polymerisationszeit in entsprechenden Testbeispielen wurden gemessen.
* Durchschnittlicher Teilchendurchmesser: gemessen unter Verwendung von NPA150, hergestellt von Microtrac Inc.
* Polymerisationszeit: Zeit, bis der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² erreichte, nach Erhöhung der Polymerisationsreaktortemperatur des Reaktors, wurde gemessen.

Die gemessenen Werte wurden in der folgenden Tabelle 2 (Ergebnisse für erste Keimpolymerisation) und Tabelle 3 (Ergebnisse für Keimemulsionspolymerisation) zusammengefasst. TABELLE 2

TABELLE 3

Polymerisationsbehandlung	Bsp. 11	Bsp. 12	Bsp. 13	Bsp. 14	Bsp. 15	Bsp. 16	Vergleichsbsp. 3	Vergleichsbsp. 4
Erster Keim (4,6 phm)	Bsp. 2	Bsp. 4	Bsp. 5	Bsp. 6	Bsp. 8	Bsp. 10	Vergleichsbsp. 1	Vergleichsbsp. 2
Polymerisationstemperatur (°C)	55	55	55	55	55	55	55	55
Polymerisationszeit (min)	260	300	294	275	326	340	375	336
Ablagerung (g)	820	800	940	780	900	240	1630	1380

Wie aus Tabelle 2 oben erkannt werden kann, vergleichend Beispiele 1 bis 10 mit Vergleichsbeispielen 1 bis 2, zeigen die Beispiele eine Abnahme des Teilchendurchmessers. Ferner kann aus Tabelle 3 oben erkannt werden, vergleichend Beispiele 11 bis 16 mit Vergleichsbeispielen 3 bis 4, dass Beispiele 11 bis 16 eine verminderte Polymerisationszeit zeigen.
[Menge an verbleibendem Monomer in Abhängigkeit von der Zugabe des Monomerabsorptionsbeschleunigers]
Die Mengen an während entsprechender Polymerisation zugegebener Komponenten wurden geändert. In Vergleichsbeispiel wurde aliphatischer Alkohol nicht zugegeben. Nach Vervollständigung der Polymerisation wurden die Mengen an verbleibenden Monomeren während der Monomerrückgewinnung identifiziert.
Beispiel 17
110 phm deionisiertes Wasser, 1,7 phm Laurylperoxid, 0,003 phm Parachinon und 0,5 phm höher aliphatischer Alkohol (C0810) als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger wurden zu einem 200 Hochdruckreaktor zugegeben, –730 mmHg Vakuum wurden auf den 200 l Hochdruckreaktor appliziert, 100 phm Vinylchloridmonomer und 1,6 phm Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei einem Druck von 3 kg/cm² für 20 Minuten. Dann wurde die resultierende Mischung homogenisiert, mit 65 Zyklen unter Verwendung des Homogenisators des Rotor-Stator-Typs. Nach Vervollständigung der Homogenisierung wurde die Reaktortemperatur auf 42°C eingestellt und eine Polymerisation durchgeführt. Keimemulsionspolymerisation wurde bei 61°C unter Verwendung des so erhaltenen Keims durchgeführt.
Beispiel 18
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 17 hergestellt, außer dass die Menge an zugegebenem höher aliphatischen Alkohol 1 phm und die Anzahl an Zyklen 50 war.
Beispiel 19
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 17 hergestellt, außer dass die Menge an zugegebenem höher aliphatischen Alkohol 2 phm und die Anzahl an Zyklen 40 war.
Vergleichsbeispiel 5
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 17 hergestellt, außer dass der höher aliphatische Alkohol nicht zugegeben wurde und die Anzahl an Zyklen 55 war.
[Testbeispiel]

Mengen an verbleibenden Monomeren von Vinylchloridpolymeren, hergestellt in Beispielen 17 und 19 und Vergleichsbeispiel 5, wurden durch ein Fließmeter, das an einer Wiedergewinnungsleitung angebaut war, gemessen.
* Verbleibendes Monomer: Mengen an verbleibenden Monomeren wurden durch ein Fließmeter, montiert an einer Wiedergewinnungsleitung, nach der Polymerisation gemessen.
* Kumulative Menge an entfernter Wärme: ein kumulativer Graph, der Mengen an pro Minute während der Polymerisation entfernter Wärme zeigt, wurde als eine Funktion der Zeit bis zur Vervollständigung der Reaktion aufgetragen. TABELLE 4

		Bsp. 17	Bsp. 18	Bsp. 19	Vergleichsbsp. 5
Keim	Aliphatischer Alkohol (phm)	0,5	1	2	Nicht zugegeben
Keim	Anzahl an Zyklen	65	50	40	55
Hauptpolymerisation	Verbleibendes Monomer (kg)	2,9	3	3,2	5,2

Wie aus Tabelle 4 oben erkannt werden kann, reduzieren Beispiele 17 bis 19 beträchtlich die Mengen an verbleibenden Monomeren, die physikalische Eigenschaften des fertigen Latex nach Vervollständigung der Polymerisation beeinflussen können, und erhöhen eine Monomerverbrauchseffizienz während der Polymerisation, wenn das Vinylchloridharz unter Verwendung von höher aliphatischem Alkohol polymerisiert wird. Zusätzliche wird, durch Vergleich von Graphen, die kumulative Gesamtmengen von entfernter Wärme in einem Fall der Verwendung des Monomerabsorptionsbeschleunigers und einem Falle der Nichtverwendung desselben eine Verbesserung der Monomerverbrauchseffizienz bestätigt, und verbleibende Monomere werden verhältnismäßig verglichen.
[Homogenisierung unter Verwendung von Rotor-Stator]
Beispiel 20
105 phm deionisiertes Wasser, 1,7 phm Laurylperoxid, 0,003 phm Parachinon und 1 phm höher aliphatischer Alkohole als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger wurden zu einem 200 l Hochdruckreaktor zugegeben, –730 mmHg Vakuum wurde auf den 200 l Hochdruckreaktor beaufschlagt, 100 phm eines Vinylchloridmonomers und 1,6 phm Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei einem Druck von 3 kg/cm² für 20 Minuten.
Dann wurde die resultierende Mischung in 40 Zyklen bei einem Rotor-Stator-Abstand von 0,5 mm unter Verwendung des Homogenisators des Rotor-Stator-Typs homogenisiert. Nach Vervollständigung der Homogenisierung wurde die Reaktortemperatur auf 40°C eingestellt und eine Polymerisation durchgeführt.
Beispiel 21
Ein Vinylchloridlatex und ein pulverförmiges Pastenvinylchloridharz wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 20 hergestellt, außer dass die Anzahl der Zyklen des Rotor-Stators 80 war.
Beispiel 22
Ein Vinylchloridlatex und ein pulverförmiges Pastenvinylchloridharz wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 20 hergestellt, außer dass die Anzahl der Zyklen des Rotor-Stators 20 war.
Beispiel 23
Ein Vinylchloridlatex und ein pulverförmiges Pastenvinylchloridharz wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 20 hergestellt, außer dass der Rotor-Stator-Abstand 0,3 mm war.
Vergleichsbeispiel 6
Ein Vinylchloridlatex und ein pulverförmiges Pastenvinylchloridharz wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 20 hergestellt, außer dass der Quellungsbeschleunigungsprozess nicht durchgeführt wurde.
Vergleichsbeispiel 7
Ein Vinylchloridlatex und ein pulverförmiges Pastenvinylchloridharz wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 20 hergestellt, außer dass das Quellungsbeschleunigungsverfahren nicht durchgeführt wurde und die Menge an zugegebenem Emulgator 0,4 phm waren.
Vergleichsbeispiel 8
Ein Vinylchloridlatex und ein pulverförmiges Pastenvinylchloridharz wurden auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 20 hergestellt, außer dass das Quellungsbeschleunigungsverfahren nicht durchgeführt wurde und der Rotor-Stator-Abstand auf 1,5 mm eingestellt wurde.
[Testbeispiel]

Die durchschnittlichen Teilchendurchmesser und Ablagerungsmengen der in Beispielen 20 bis 23 und Vergleichsbeispielen 6 bis 8 hergestellten Vinylchloridpolymere wurden gemessen.
* Durchschnittlicher Teilchendurchmesser: Teilchendurchmesser des hergestelltem Vinylchloridlatex wurde unter Verwendung von Nanotrac 150, hergestellt von Microtrac Inc., gemessen.
* Ablagerungsmenge: Gewicht an Substanz, eingeschlossen auf einem Filtersieb, wurde grob gemessen. TABELLE 5

	Bsp. 20	Bsp. 21	Bsp. 22	Bsp. 23	Vergleichs.-bsp. 6	Vergleichs.-bsp. 7	Vergleichs.-bsp. 8
Anzahl an Zyklen	40	80	20	40	40	40	40
Quellungsbeschleunigungsverfahren	Ausgeführt	Ausgeführt	Ausgeführt	Ausgeführt	Nicht ausgeführt	Nicht ausgeführt	Nicht ausgeführt
Rotor-Stator-Abstand (mm)	0,5	0,5	0,5	0,3	0,5	0,5	1,5
Menge an Emulgator (phm)	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,4	0,8
Teilchendurchmesser (μm)	0,65	0,42	0,91	0,58	0,68	-	-
Ablagerung	< 100 g	< 100 g	< 100 g	< 100 g	780 g	Aggregiert	Aggregiert

Wie aus Tabelle 5 oben erkannt werden kann, zeigen Beispiele 20 bis 23 eine verbesserte Tröpfchenstabilität aufgrund einer Erzeugung von weniger Ablagerung und liefern Teilchen mit einer Größe, die durch ein herkömmliches Emulgatorsteuerungsverfahren nicht erhalten werden könnte, verglichen mit Vergleichsbeispielen 6 bis 8, in denen ein Quellungsbeschleunigungsverfahren nicht durchgeführt wurde.
[Effekt in Abhängigkeit von der Kettenlänge des Monomerabsorptionsbeschleunigers]
Monomerabsorptionsbeschleuniger mit unterschiedlichen Kettenlängen wurden zugegeben, um entsprechend Vinylchloridharzkeime zu polymerisieren. Teilchen mit einheitlicher Größe wurden hergestellt durch Steuern der Anzahl an Zyklen des Homogenisators (kleine Teilchengrößen wurden hergestellt aus langkettigem C1899 und Chloridparaffin), um eine Reduktion der Reaktionszeit, verursacht durch verminderte Teilchengröße, zu verhindern. Der so polymerisierte Keim wurde einer Keimemulsionspolymerisation unterzogen und dann die Reduktion der Polymerisationszeit in Abhängigkeit von der Kettenlänge verglichen.
Beispiel 24
110 phm deionisiertes Wasser, 1,7 phm Laurylperoxid, 0,003 phm Parachinon und 1 phm höher aliphatischer Alkohol als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger wurden zu einem 200 l Hochdruckreaktor zugegeben, –730 mmHg Vakuum wurden auf den 200 l Hochdruckreaktor beaufschlagt, und 100 phm eines Vinylchloridmonomers und 1,6 phm Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei einem Druck von 3 kg/cm² für 20 Minuten. Dann wurde die resultierende Mischung in 45 Zyklen bei einem Rotor-Stator-Abstand von 0,5 mm unter Verwendung des Homogenisators des Rotor-Stator-Typs homogenisiert. Nach Vervollständigung der Homogenisierung wurde die Reaktortemperatur auf 42°C eingestellt und eine Polymerisation durchgeführt. 4,6 phm des so polymerisierten Keims wurden zu einem 500 l Reaktor zugegeben, die Temperatur auf 55°C erhöht und eine Keimemulsionspolymerisation durchgeführt.
Beispiel 25
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 24 hergestellt, außer dass der höher aliphatische Alkohol C1214 war und die Anzahl an Zyklen des Rotor-Stators 50 war.
Beispiel 26
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 24 hergestellt, außer dass der höher aliphatische Alkohol C1218 war und die Anzahl an Zyklen des Rotor-Stators 55 war.
Beispiel 27
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 24 hergestellt, außer dass der höher aliphatische Alkohol C1219 war und die Anzahl an Zyklen des Rotor-Stators 70 war.
Beispiel 28
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 24 hergestellt, außer dass der höher aliphatische Alkohol Chloridparaffin (Plastoil 152) war und die Anzahl an Zyklen des Rotor-Stators 70 war.
Vergleichsbeispiel 9
Ein Vinylchloridpolymer wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 24 hergestellt, außer dass der höher aliphatische Alkohol nicht zugegeben wurde und die Anzahl an Zyklen des Rotor-Stators 60 war.
[Testbeispiel]

Teilchengrößen der in Beispielen 24 bis 28 und Vergleichsbeispiel 9 hergestellte Vinylchloridpolymere wurden unter Verwendung des folgenden Verfahrens gemessen, und die Polymerisationszeit wurde gemessen.
* Durchschnittlicher Teilchendurchmesser: Teilchendurchmesser von hergestelltem Vinylchloridlatex wurde gemessen unter Verwendung von Nanotrac 150, hergestellt von Microtrac Inc..
* Polymerisationszeit: Zeit, bis der Druck des Reaktors 3,5 kg/cm² nach Vervollständigung des Erwärmen erreichte, wurde gemessen. TABELLE

		Bsp. 24	Bsp. 25	Bsp. 26	Bsp. 27	Bsp. 28	Vergleichs.-bsp. 9
Keimpolymerisation	Monomerabsorptionsbeschleuniger	C0810	C1214	C1218	C1899	Chloridparaffin	-
	Menge zugefügt (phm)	1	1	1	1	1	-
	Größe (μm)	0,63	0,63	0,62	0,70	0,72	0,62
Hauptpolymerisationstemperatur (°C)		55	55	55	55	55	55
Menge an zugegebenem Keim (phm)		4,6	4,6	4,6	4,6	4,6	4,6
Reaktionszeit (Std:Min)		4:20	5:00	4:45	5:26	5:40	5:46

Wie aus Tabelle 6 oben erkannt werden kann, zeigen Beispiele 24 bis 28, in denen Vinylchloridharze unter Verwendung höher aliphatischer Alkohole polymerisiert werden, eine reduzierte Reaktionszeit und somit einer verbesserte Polymerisationsproduktionseffizienz. Zusätzlich wird, wenn die Kettenlänge des höher aliphatischen Alkohols abnimmt, eine Reaktionszeit noch effektiver vermindert.
[Steuerung des Teilchendurchmessers von Vinylchloridharz in Abhängigkeit von der Zugabe von Monomerabsorptionsbeschleuniger]
Beispiel 29
110 phm deionisiertes Wasser, 1,7 phm Laurylperoxid, 0,003 phm Parachinon und 2 phm einer höher aliphatischen Alkoholmischung (C₈:C₁₀ = 55:45, Gewichtsverhältnis) als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger wurden zu einem 200 l Hochdruckreaktor zugegeben, –730 mmHg Vakuum wurden auf den 200 l Hochdruckreaktor beaufschlagt, 100 phm eines Vinylchloridmonomers und 1,6 phm Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden zugegeben, gefolgt von einem Rühren bei einem Druck von 3 kg/cm² für 20 Minuten. Dann wurde die resultierende Mischung in 45 Zyklen unter Verwendung des Homogenisierers des Rotor-Stator-Typs homogenisiert. Nach Vervollständigung der Homogenisators wurde die Reaktortemperatur auf 42°C eingestellt und eine Polymerisation durchgeführt.
Beispiel 30
Eine Polymerisation wurde durchgeführt auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 29, außer dass die Menge an zugegebenem höher aliphatischen Alkohol 1 phm war.
Beispiel 31
Eine Polymerisation wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 29 durchgeführt, außer dass der zugegebene höher aliphatische Alkohol eine höher aliphatische Alkoholmischung von C₁₂:C₁₄ = 55:45 (Gewichtsverhältnis) war.
Beispiel 32
Eine Polymerisation wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 29 durchgeführt, außer dass die Menge an zugegebenem höher aliphatischen Alkohol 2 phm war.
Beispiel 33
Eine Polymerisation wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 29 durchgeführt, außer dass der zugegebene höher aliphatische Alkohol C1218 war (C1214 65 Gew.-%, C1618 35 Gew.-%).
Beispiel 34
Eine Polymerisation wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 33 durchgeführt, außer dass die Menge an zugegebenem höher aliphatischen Alkohol 1 phm war.
Beispiel 35
Eine Polymerisation wurde auf die gleiche Art und Weise wie Beispiel 29 durchgeführt, außer dass der höher aliphatische Alkohol 99 Gew.-% C18 war.
Beispiel 36
Eine Polymerisation wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 35 durchgeführt, außer dass die Menge an zugegebenem höher aliphatischen Alkohol 2 phm war.
Vergleichsbeispiel 10
Eine Polymerisation wurde auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 29 durchgeführt, außer dass der höher aliphatische Alkohol nicht zugegeben wurde.
[Testbeispiel]

Teilchengrößen von in Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Vinylchloridpolymeren wurden unter Verwendung des folgenden Verfahrens gemessen.
* Durchschnittlicher Teilchendurchmesser: Teilchendurchmesser (MV) von hergestelltem Vinylchloridlatex wurde unter Verwendung von Nanotract 150, hergestellt von Microtrac Inc., gemessen.
* Stabilität von Teilchen: Menge an Ablagerung, eingeschlossen auf einem Filtersieb, wenn polymerisierter Latex abgeblasen wird, wurde gemessen. TABELLE 7

Posten	Bsp. 29	Bsp. 30	Bsp. 31	Bsp. 32	Bsp. 33	Bsp. 34	Bsp. 35	Bsp. 36	Vergleichs.-bsp. 10
C810	2	1	0	0	0	0	0	0	0
C1214	0	0	2	1	0	0	0	0	0
C1218	0	0	0	0	2	1	0	0	0
C1899	0	0	0	0	0	0	2	1	0
Anzahl an Zyklen	45	45	45	45	45	45	45	45	45
MV (μm)	0,527	0,599	0,594	0,638	0,615	0,650	0,691	0,704	0,688
Ablagerung	≤ 100 g	≤ 100 g	≤ 100 g	≤ 100 g	≤ 100 g	≤ 100 g	≤ 100 g	≤ 100 g	240 g

Wie aus Tabelle 7 oben erkannt werden kann, werden in Beispielen 29 bis 36, in denen höher aliphatischer Alkohol vor Zugabe des Vinylchloridmonomers zugegeben wird, Teilchendurchmesser (MV) der fertigen Pastenvinylchloridharze in Abhängigkeit von der Art und der Menge des zugegebenen höher aliphatischen Alkohols gesteuert.
Zum Verweis zeigt Vergleichsbeispiel 10, in dem höher aliphatischer Alkohol nicht zugegeben ist, einen Teilchendurchmesser von 0,688 μm, jedoch wird der Teilchendurchmesser (MV) des fertigen Pastenvinylchloridharzes auf 0,527 μm unter den gleichen Homogenisierungsbedingungen aufgrund der Zugabe von höher aliphatischem Alkohol eingestellt.
Zusätzlich weisen die fertigen Pastenvinylchloridharzteilchen, die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, eine verbesserte Stabilität verglichen mit Teilchen hergestellt in Vergleichsbeispiel 10 auf.
[Industrielle Anwendbarkeit]
Gemäß dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung, verwendend einen bestimmten Keim, der unter Verwendung des Monomerabsorptionsbeschleunigers der vorliegenden Erfindung hergestellt wird, als ein erster Keim zur Keimemulsionspolymerisation, ist die Polymerisationsreaktivität ausgezeichnet und die Polymerisationszeit somit reduziert, verglichen mit einem herkömmlichen Verfahren. Zusätzlich minimiert das Verfahren eine Menge an verbleibendem Monomer, welches physikalische Eigenschaften des fertigen Latex nach Vervollständigung der Polymerisation von Vinylchloridharz beeinflusst, und liefert ein Latex mit überlegener Polymerisationsstabilität, erhöht den Monomerverbrauch während der Polymerisation, reduziert die Reaktionszeit, verbessert die Produktionseffizienz und reduziert die Menge an Ablagerung.
Teilchengröße kann gesteuert werden durch ein einfaches und leichtes Verfahren durch Zugabe eines Monomerabsorptionsbeschleunigers, und ein Steuerungsbereich desselben erweitert sich daher, ohne getrenntes Steuern von Vorrichtungen, die zum Steuern der Teilchengröße erforderlich sind, der Anzahl an Zyklen und des Drucks.

Claims

Monomerabsorptionsbeschleuniger zum Herstellen von Vinylchloridharzen, dargestellt durch die folgende Formel 1: [Formel 1]
wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 24 ist.
Monomerabsorptionsbeschleuniger nach Anspruch 1, wobei n eine ganze Zahl von 8 bis 18 ist.
Monomerabsorptionsbeschleuniger nach Anspruch 1, wobei der Monomerabsorptionsbeschleuniger ein höher aliphatischer C₈-C₁₈-Alkohol ist.
Monomerabsorptionsbeschleuniger nach Anspruch 3, wobei der höher aliphatische Alkohol wenigstens einen umfasst ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus höher aliphatischem C₈-Alkohol, höher aliphatischem C₁₀-Alkohol, höher aliphatischem C₁₂-Alkohol, höher aliphatischem C₁₄-Alkohol, höher aliphatischem C₁₆-Alkohol und höher aliphatischem C₁₈-Alkohol.
Monomerabsorptionsbeschleuniger nach Anspruch 1, wobei der Monomerabsorptionsbeschleuniger ein höher aliphatischer Alkohol mit einer Löslichkeit in Wasser von 10.000 bis 0,001 mg/l ist.
Verfahren zum Herstellen eines Vinylchloridkeims, welches umfasst: Zufügen eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators und eines Polymerisationsinitiators zu einem wässrigen Medium; Homogenisieren von Tröpfchen unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe; und Polymerisieren der homogenisierten Tröpfchen, wobei ein Monomerabsorptionsbeschleuniger, der durch die folgende Formel 1 dargestellt ist, vor der Polymersation zugegeben wird und die Polymerisation nach der Homogenisierung durchgeführt wird, [Formel 1]
wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 24 ist.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Monomerabsorptionsbeschleuniger ein höher aliphatischer Alkohol mit einer Löslichkeit in Wasser von 10.000 bis 0,001 mg/l ist.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Monomerabsorptionsbeschleuniger ein höher aliphatischer C₈-C₁₈-Alkohol ist.
Verfahren nach Anspruch 8, wobei der höher aliphatische Alkohol wenigstens einen umfasst, der ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus höher aliphatischem C₈-Alkohol, höher aliphatischem C₁₀-Alkohol, höher aliphatischem C₁₂-Alkohol, höher aliphatischem C₁₄-Alkohol, höher aliphatischem C₁₆-Alkohol und höher aliphatischem C₁₈-Alkohol.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Monomerabsorptionsbeschleuniger in einer Menge von 0,1 bis 10 phm zur Herstellung von Vinylchloridpolymeren verwendet wird.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Polymerisation bei einer Temperatur von 40 bis 50°C für 9 bis 12 Stunden durchgeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Verfahren umfasst: Quellungsbeschleunigung einschließend Hinzufügen von Polymerisationswasser, eines Vinylchloridmonomers, eines Emulgators und eines Monomerabsorptionsbeschleunigers zu einem Vormischungstank, gefolgt von Rühren, um eine Mischung zu erhalten; Führen der Mischung durch einen Drehhomogenisator, um die Mischung zu homogenisieren; und Polymerisieren der homogenisierten Mischung in einem Reaktor.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Polymerisationswasser in einer Menge von 20 bis 150 Gewichtsteilen zugegeben wird, der Emulgator in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen zugegeben wird und der Monomerabsorptionsbeschleuniger in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen zugegeben wird, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Vinylchloridmonomers.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Emulgator wenigstens einen umfasst, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Natriumlaurylsulfat (SLS), Natriumdodecylbenzolsulfonat (SDBS), Natriumdodecylalkylsulfat (SDS), Ammoniumlaurylsulfat (ALS), Natriumcetylstearylsulfat, Natriumlaurylethersulfat (SLES) und Succinat.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei die Quellungsbeschleunigung ein Bewegen der Komponenten bei einem Druck von 0,1 bis 5 kg/cm² für 5 bis 60 Minuten umfasst.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Homogenisieren durchgeführt wird unter Verwendung einer Homogenisatorpumpe für 1 bis 3 Stunden und die Anzahl an Zyklen des Drehhomogenisators 10 bis 150 ist und ein Rotor-Stator-Abstand 0,05 bis 10 mm beträgt.
Zusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers für Vinylchloridharze, welche umfasst: ein Vinylchloridmonomer; einen Emulgator; einen Inititator; und einen Polymerisationsinhibitor, wobei die Zusammensetzung auf Basis des Monomerabsorptionsbeschleunigers ferner den höher aliphatischen Alkohol nach Anspruch 1 umfasst.
Zusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers für Vinylchloridharze nach Anspruch 17, wobei der höher aliphatische Alkohol sowohl als ein Monomerabsorptionsbeschleuniger als auch ein Hilfsemulgator dient.
Zusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers für Vinylchloridharze nach Anspruch 17, wobei der höher aliphatische Alkohol ein höher aliphatischer C₈-C₁₈-Alkohol ist.
Zusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers für Vinylchloridharze nach Anspruch 19, wobei der höher aliphatische Alkohol wenigstens einen umfasst, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus höher aliphatischem C₈-Alkohol, höher aliphatischem C₁₀-Alkohol, höher aliphatischem C₁₂-Alkohol, höher aliphatischem C₁₄-Alkohol, höher aliphatischem C₁₆-Alkohol und höher aliphatischem C₁₈-Alkohol.
Zusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers für Vinylchloridharze nach Anspruch 17, wobei der höher aliphatische Alkohol in einer Menge von 0,1 phm bis 10 phm in Bezug auf das Vinylchloridmonomer vorliegt.
Verfahren zum Polymerisieren eines Latex unter Verwendung der Zusammensetzung auf Basis eines Monomerabsorptionsbeschleunigers für Vinylchloridharze nach Anspruch 21, wobei das Verfahren umfasst: Zufügen von Reaktionswasser, eines Initiators, eines Polymerisationsinhibitors, eines Monomerabsorptionsbeschleunigers, eines Vinylchloridmonomers und eines Emulgators zu einem Reaktor zur Latexpolymerisation, gefolgt von Homogenisierung und Polymerisation.
Verfahren nach Anspruch 22, wobei eine Art und eine Menge des Monomerabsorptionsbeschleunigers in Abhängigkeit von einem Teilchendurchmesser eines zu erhaltenden schließlichen Pastenvinylchloridharzes gesteuert wird.
Pastenvinylchloridharz, erhalten durch das Latexpolymerisationsverfahren nach Anspruch 22, wobei der Teilchendurchmesser (MV) des fertigen Pastenvinylchloridharzes unter den gleichen Homogenisationsbedingungen in Abhängigkeit von der Art und der Menge des verwendenten höher aliphatischen Alkohols variiert ist.
Vinylchloridkeim, hergestellt durch das Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 16.
Pastenvinylchloridharz, hergestellt durch Durchführen einer Keimemulsionspolymerisation unter Verwendung von 3 bis 15 phm des Vinylchloridkeims nach Anspruch 25 als ein erster Keim bei 50 bis 65°C für 4 bis 6 Stunden.