DE1116468B

DE1116468B - Akarizide mit ovizider Wirkung

Info

Publication number: DE1116468B
Application number: DEF26718A
Authority: DE
Inventors: Dr H Malz; Dr R Wegler; Dipl-Landw Dr Unterstenhoefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-10-03
Filing date: 1958-10-03
Publication date: 1961-11-02
Also published as: US3058879A; BE583244A; FR1244501A; CH389317A; NL243963A

Description

Gegenstand des deutschen Patents 1 076 437 sind rodentizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Amidophosphorsäure- bzw. Amidothiophosphorsäureestern.

Es wurde nun gefunden, daß aus der Reihe dieser Verbindungen sich besonders die Amidophosphorsäureester durch eine außerordentlich hohe akarizide und insbesondere ovizide Wirkung auszeichnen. Da diese Wirksamkeit auch bei gegenüber anderen Pflanzenschutzmitteln auf Basis von heute handeis- ίο üblichen Phosphorsäureestern resistent gewordenen Schädlingen vorhanden ist, können diese Mittel vor allem z. B. wirkungsvoll zur Bekämpfung von Spinnmilben verwendet werden, bei denen solche Resistenzerscheinungen vor allem beobachtet worden sind.

Als akarizide bzw. ovizide Pflanzenschutzmittel im Sinne dieser Erfindung kommen Amidophosphorsäureester der folgenden Formel in Betracht:

: N-P(OR₃),

Akarizide mit ovizider Wirkung

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen-Bayerwerk

Dr. H.Malz, Leverkusen-Wiesdorf,

Dr. R. Wegler, Leverkusen,

und Dipl.-Landw. Dr. G. Unterstenhöfer, Opladen,

sind als Erfinder genannt worden

Dabei bedeuten R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Reste, wie Wasserstoff, einen eventuell chlorsubstituierten gesättigten oder ungesättigten Alkylrest. R₁ und R₂ können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden, der gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochen sein kann (z. B. einen Äthylenimin-, einen Morpholin- oder einen Piperidinring). R₁ kann — falls R₂ für Wasserstoff steht — schließlich auch einen Alkylenrest bedeuten, der zur Verknüpfung zweier Molekülreste der obigen Formel über N-Atome dient. R₃ in der obigen Formel bedeutet einen Chlorsubstituierten Phenylrest.

Den erfindungsgemäß zu verwendenden Amidophosphorsäurediarylestern analog gebaute Produkte sind bereits mehrfach in der Literatur beschrieben worden, und auch die Eignung dieser letztgenannten Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel bzw. Pflanzenschutzmittel ist bekannt. So werden in der schweizerischen Patentschrift 201 549 organische Stickstoff-Phosphor-Verbindungen mit fünfwertigem Phosphor, in welchen mindestens 1 Stickstoffatom direkt an ein Phosphoratom gebunden ist, zum Bekämpfen von Insekten, deren Larven und anderen Schädlingen beansprucht und unter anderem N₅N-Diäthyläthylen - diamido - O, O - di - (4 - chlorphenyl)- und Amido - 0,0 - di - (3 - methylphenyl) - thionophosphor-

säureester als für den genannten Zweck besonders geeignet empfohlen.

In der britischen Patentschrift 655 875 ist die Verwendung von Schädlingsbekämpfungsmitteln beschrieben, die als aktive Wirkstoffe Nitrophenylamidophosphor- bzw. -thiophosphorsäureester enthalten.

Aus der deutschen Patentschrift 941 459 sind insektizide und fungizide Mischungen auf Basis von Amido-O-alkyl- bzw. -O-cylohexyl-O-halogen-phenylthionophosphorsäureester! bekannt. Die Eignung von Amidophosphor- bzw. -thiophosphorsäureestern negativ substituierter Phenole als Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere zur aktiven und passiven Bekämpfung saugender und fressender Insekten wird in der deutschen Patentschrift 811 514 erwähnt.

Schließlich ist aus den US A.-Patentschrif ten2 615 037, 2 615 038 und 2 615 039 bereits die insektizide und fungizide Wirksamkeit von Amido-di-(O,O-halogenphenyl)-thionophosphorsäureestern bekannt.

Gegenüber den genannten Verbindungen analoger Zusammensetzung, zeichnen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Amidophosphorsäurediarylester durch eine bessere Wirksamkeit, insbesondere als Milbenbekämpfungsmittel aus.

Diese technische Überlegenheit geht aus den in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellten Vergleichsversuchen hervor.

109 737/391

	κ^Ν	C₂H₅	Verbindung	Wirk-	% Tote
			stoff-	aktive
	CH₃		konzen-	Stadien
		O	tration	nach
	CH₃		in % "	48 Stunden
		—ρ (θ—/'
C₂H₅
	O	0,2	100
C₂H₅

C₃H₇	S
> C₃H₇		0,05 0,2	90 100
	—ρ(ο—/
C₂H₅
S	0,1	0

—ρ(ο— <ζ^

	0,1	0






^-Cl) -J h



S /2


V-ci) S /2



-S /2

Es wurden verglichen: Die erfindungsgemäßen Ν,Ν-Diäthyl- und N,N-di-n-propyl-O,O-di-(4-chlorphenyl)-phosphorsäureester mit den aus der USA.-Patentschrift 2 615 037 bekannten Ν,Ν-Dimethyl- und N,N-Diäthyl-O,O-di - (4-chlorphenyl)-thionophosphorsäureestern hinsichtlich ihrer Wirkung gegen resistente Spinnmilben (tetranychus telarius) an Bohnenpflanzen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen kristallisierte Produkte oder ölige, zum Teil destillierbare Flüssigkeiten dar. Die Herstellung dieser akarizid bzw. ovizid wirksamen Verbindungen geschieht zweckmäßig durch Umsetzung der entsprechenden Diphenylestermonochloride der Phosphorsäure mit Ammoniak oder den entsprechenden Aminen in wäßrigem oder indifferentem Medium oder aber durch Veresterung der entsprechenden Amido-phosphorsäuredichloride mit den entsprechenden Phenolen bzw. Alkaliphenolaten, wobei die Säurechloride zweckmäßig in wäßrige Lösungen der Phenolate bzw. in wäßrig-alkalische Lösungen der Phenole eingetropft werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durchweg wenig wasserlöslich und lassen sich daher in einfacher Weise von den wäßrigen Mutterlaugen abtrennen.

Die Anwendung der beanspruchten Pflanzenschutzmittel erfolgt in der üblichen Art in Form von Lösungen oder von Stäuben. Als feste Streck- oder Verdünnungsmittel für Stäube kommen vor allem Talkum, Kreide, Bentonite, Kieselgur od. ä. in Frage. Sollen emulgierte Stäube hergestellt werden, so empfiehlt sich die Mitverwendung geeigneter Emulgatoren, vor allem solcher auf nicht ionogener Basis wie z. B. von Aryloxy-polyglykoläthern, von denen verschiedene Typen im Handel sind.

Zur Herstellung flüssiger Kombinationen können sowohl Lösungen der erfindungsgemäß zu verwendenden Phosphorsäureester in geeigneten inerten organischen Lösemitteln verwendet werden als auch — in Verbindung mit geeigneten Emulgatoren und Hilfslösemitteln — Wasser. Organische Lösungsmittel ■ sind z. B. Alkohole, Kohlenwasserstoffe, vor allem chlorierte niedere Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Chloroform, Trichloräthylen u. dgl. Bei der Herstellung wäßriger Verdünnungen geht man vorteilhaft von einem Gemisch Wirkstoff—Emulgator—Hilf slösemittel aus, wobei als Hilfslösemittel vor allem Dimethylformamid, Aceton, Xylol oder o-Dichlorbenzol in Frage kommen und als Emulgatoren die oben beschriebenen verwendet werden können,
ίο Die Anwendung der Mittel geschieht in der für andere Phosphorsäureester üblichen Art und Weise.

Beispiel 1

Versuch an hochgradig gegenüber organischen
Phosphorestern resistenten Spinnmilben
(Tetranychus telarius)

Bohnenpflanzen, die stark mit Spinnmilben aller so Entwicklungsstadien befallen waren, wurden mit wäßrigen Emulsionen verschiedener Konzentrationen des folgenden Wirkstoffes

bespritzt. Die Emulsionen wurden unter Verwendung von Aceton und Benzyloxydiphenyl-polyglykoläther hergestellt.

% Wirkstoff (Reinwirkstoff in wäßriger Emulsion)	°/₀ Mortalität der beweglichen Stadien nach 48 Stunden	Befallsgrad nach 8 Tagen
0,05 0,025 0,0125	ο ο ο oo cn <-<	to ο o

Beispiel 2

Ovizide Wirkung gegen Eier von hochgradig resistenten Spinnmilben (Tetranychus telarius)

24 Stunden alte Eier wurden mit wäßrigen Emulsionen des genannten Wirkstoffes bespritzt und die Mortalität bestimmt.

°/„ Wirkstoff (Reinwirkstoff in wäßriger Emulsion)	°/„ Abtötung
0,05 0,025	97 50

Beispiel 3

Ovizide Dauerwirkung gegen Eier von hochgradig resistenten Spinnmilben (Tetranychus telarius)

Um die Dauerwirkung der vorgenannten Verbindung zu bestimmen, wurden gespritzte Pflanzen nach 24 Stunden, 3 Tagen und 9 Tagen mit Weibchen besetzt, die Eier auf den bespritzten Pflanzen ablegten. Die Tabelle zeigt die Abtötungsprozente der Eier, die zu den genannten Terminen abgelegt wurden.

Wirkstoff

0,05
0,025

% Abtötung der Eier, die abgelegt waren, nach 24 Stunden | 3 Tagen | 9 Tagen

97
50

94

38

41,5 32,5

Ähnlich gute Bekämpfungsergebnisse lassen sich bei Verwendung anderer Vertreter der beanspruchten Verbindungsklasse erzielen. In nachfolgender Tabelle seien einige dieser Verbindungen beispielsweise angeführt, ohne daß jedoch mit dieser Zusammenstellung eine Einschränkung der beanspruchten Verbindungsklasse in irgendeiner Weise verbunden sein soll.

H₈N-P = fo-

CH₃-NH-P= O-

>—Cl

C₂H₅-NH-P= O

Cl—CH₂-CH₂-NH-P

Il ο

CH₂ = CH-CH₂-NH-P= O-

30

35 (n-C₃H₇)₂N—P O-

II¹
ο

—Cl

-Cl₁

>—Cl

0 =P — N — CH,- CH,- N — P= O

Claims

PATENTANSPRUCH.

Akarizide mit ovizider Wirkung, enthaltend die üblichen festen oder flüssigen Streck- und Verdünnungsmittel und Amidophosphorsäure-diarylester der allgemeinen Formel

: N-P(OR₃)₂

55

als Wirkstoff, in welcher R₁ und R₂ für Wasserstoff oder einen eventuell chlorsubstituierten gesättigten oder ungesättigten Alkylrest stehen, wobei beide 60 2 615 037. Reste auch mit dem Stickstoffatom gemeinsam einen Ring bilden können, der gegebenenfalls durch weitere Heteroatome unterbrochen sein kann und wobei R₁, wenn R₂ Wasserstoff bedeutet, auch für einen Alkylenrest stehen kann, der einen zweiten Phosphorsäureesteramidrest trägt und in welcher R₃ für einen chlorsubstituierten Phenylrest steht.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 941 459, 811 514; schweizerische Patentschrift Nr. 201 549; britische Patentschrift Nr. 655 875; USA.-Patentschriften Nr. 2 615 039, 2 615 038,

© 109 737/391 10.61