DE1941138A1

DE1941138A1 - Neue Thiolophosphonamide und deren Verwendung als Herbizide,Insektizide und Acarizide

Info

Publication number: DE1941138A1
Application number: DE19691941138
Authority: DE
Inventors: Gaughan Edmund Jeremiah
Original assignee: Stauffer Chemical Co
Current assignee: Stauffer Chemical Co
Priority date: 1968-08-16
Filing date: 1969-08-13
Publication date: 1970-02-19
Also published as: IL32751A; IL32751A0; NL6912256A; GB1272600A; CH509768A; FR2015802A1; BE737485A

Description

RECHTSANWÄLTE

DR. JUR. DITL-CHEM. WALTER BEII

alfr;.3 ■ ;':-.?[>£ ν er

OR. JL.:. D! · ..y-rA. H.-J. WOLFP R. JUi;. HAki CiIR. BEIL

■ " . I

- F R A N K r U S T AM ΑΛΑ1N - HOCHSf

ADElOHSSt 5Ö

1941ί35 12, Aug. 1969

Unsere Nr. 15 732

Stauffer Chemical Company New York, W.Y., V.St.A.

Neue Thiolopliosphonamide und deren Verwendung als Herbizide. Insektizide und Acarizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Thiolophosphonamide und deren Verwendung als Herbizide.,und/oder Insektizide und Acarizide." *

Die erfindungsgemäßen, als Insektizide und Acarizide verwendbaren Verbindungen besitzen die folgende Formel

in der R einen Alkylrest, vorzugsweise mit 1 bis 5 Kohlenstoff-

009 803/1823

atomen, R einen AlleyIrest, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Grupne der Formel R' - GIu -, in der
R einen Alkenylrest, vorzugsweise mit 2 bi3 3 Kohlenstoffatomen, oder einen Alkinylrest, vorzugsweise mit 2 bis 3 Kohlenstoff atomen, bedeutet, X Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff und R^ Wasserstoff, einen Alkylrest, Vorkursweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder einen Alkenylreat,
vorzugsweise mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, darstellen.

iJie als Herbizide brauchbaren Verbindungen gemäß vorliegender'

Erfindung besitzen die Formel

_v ii P-IiIi

R¹ - S ^y

in der R einen Alkylrest, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoff-· atomen, und R einen Alkylrest, vorzugsweise mit 1 bis 6 Kohlen-

stoffatomen, oder eine Grunpe der Formel R -GH₀ — , in welcher

R einen Alkenylrest, vorzugsweise mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen Alkinylrest, vorzugsweise mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, bedeutet, darstellen.

Die Verbindungen sind phytotoxisch und insbesondere als Herbizide brauchbar..

Die herbiziden Eigenschaften der obiger. Verbindungen sind äußerst überraschend, insbesondere aufgrund der Tatsache, daß bestimmte ähnliche Verbindungen, wie z.B. das Phosphoroamidothioat genäß Südafrikanischem Patent 660593 oder Holländischer Patentsearift 6612670, nicht als Herbizide wirksam sind.

Die Verbindungen der folgenden Formel

009808/1823

BAD

R-

P-HHR-

in der R, R und R die obige oedeutunr besitzen, können nack folgenden Reaktionen hergestellt v/erden:

P-Cl + 2HHR''

-P - NHR

H^a- 0

UU. Gl

2) R

P-UHR⁵ + R¹ I

- 0"

- S

P-NHR

1 3 In den obigen Gleichungen besitzen R, R und r die obige Be*- deutung, wäJirend R^a eine niedere Alkylrruppe mit vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.

Die Reaktion 1) wird vorzugsweise in einem lösungsmittel unter Rühren durchgeführt, wobei man 2 Mol Ammoniak oder primäres Amin, oder einen geringen ITberschuß davon, in 1 Mol Phosphonochloridthioat bei einer Temperatur von etwa 10 bis 15°C einführt. Das Zwischenprodukt kann isoliert werden, indem man das Ammoniumchlorid oder das substituierte Ammoniumchlorid, das ausgefallen ist, abfiltriert und das Lösungsmittel im Vakuum bei einer Temperatur bis zu etwa 65⁰Q entfernt.

Die Reaktion 2) wird durchgeführt, indem man das Thiophospho^mid, das bei der Reaktion 1) oder auf anderem Wege erhalten wurde, mit der Iodidverbindung mehrere Stunden lang am Rückfluß kocht. Die

009808/18 23

BAD

erfindungsgemäßen fhiolophosphonamlde können aus dem Reaktions<gemisch gewonnen und in konventioneller V/eise gereinigt werden.

Die Verbindungen der Formel

P-NHR⁵

R¹ -

in der R, R und R⁵ die obige Bedeutung besitzen, können mittels folgender Umsetzungen hergestellt werden:

+ 4 NH₂R⁵ 9*- 2 R—P - HHR⁵-

2) wol besitzen.

wobei in den obigen Formeln R₁ R und R die obige Bedeutung

Die Umsetzung 1) wird vorzugsweise so durchgeführt, daß man , ein Mol des Disulfid-dimeren mit 4 Mol oder mehr Ammoniak oder primärem Amin umsetzt. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig _t indem man eine Suspension der Disulfiä-dimerverbindung in Toluol herstellt, und dann diese Suspension unter Rühren zu flüssigem Ammoniak oder zu dem primären Amin zugibt« Hach etwa i/2-ßtündigem Rühren und nach Eindampfen der Flüssigkeit wird ein Feststoff erhalten.

Bei der Umsetzung 2) wird der in der Reaktion 1) erhaltene Feststoff in Wasser gelöst oder suspendiert, und dann wird die an-' gegebene lodidverbindung zugegeben und das Gemisch etwa 1 Stunde

00980^/1623

lang bei einer Temperatur zwischen etwa 35 und 40⁰C gerührt. Anschließend wird das Produkt in konventioneller Weise auf ge«* arbeitet, z.B. durch Extraktion mit Äther, und anschließendes Abdampfen des -Äthers. . ' -

Beis-pie-1.1

17*3'S' (0>1 Mol) O^Ithyl-athjlphpopiiGnochloridotiiioat wurden in 85 ml loluol gelöst_r dann wurden ca, 4>2 g Cca. 0,25 Hol) Ammoniak bei 10 ~ 15⁰G unter Rühmen eingeleitet. Es bildete sich ein Fiederach'lag aus Ammoniumchlorid. Das Gemisch wurde filtriert xxM das Lösungsmittel wurde im Vakuum bei einer Temperatur unterhalb 65-⁰G entfernte Das zurückbleibende ül wog 12,7 g (81 ^). Das IR-Spe&trum zeigte für HH- und P-O-G-V Bindüngen charakteristische Banden^ η ^X = 1,5056.

Beispiel II -;:/-. ... -"-\ ' , P-Äthyl-S-MethylthiolophosTJhonamld

^2,7 g (OgOSI KoI) des yorstehend beächriebeÄen Thiophösphonamids.iand 13_p^ ml (0,22 KoI) Methyljodid wurden 5 Stunden lang am Bückfluß gekocht* Geringe Mengen eines sieh bildenden Feststoffes wurden abfiltriert. I3a,s liltrat wurde im ifakuum bei Temperaturen bis au 60% eingedampft und desr viskosei Mcks^and wurde in einem Gemisch aus 50 ml Methylenchlörid uaa 14 ml Hexan auf*- genommen, Ea fiel fe@in weitersx¹ Feststoff aus, so daS das Lösungsffiittel im ?akuuöi bei iemperatüren bis .»zur 60^G0^:; eritfemt wurde* Das in 5orm eines viskoafn Öls anfallende Produkt zeigte eine Bande bei 1175 vcnf* ^· (sti^kX, /die "einer -3^C3fcI|siäiiag siit ." WasserstoffbindtBi^ zugeörditet werden kann,. Atteh eine starke war -vrarhanden* Die: Ausbeute betrug to,»5 g ^)

Beispiel III .
P,S~Biäthylthiolophosphonaraid

22,3 g (0,145 Mol) des gemäß Beispiel I hergestellten iiiiiopliosphonoamids und 60,1 g (0,39 KoI) üihvljoJiid wurden gerührt und 5 Stunden lang auf 70 - 75 ⁰C (Badtemperatur) erwärmt. Das Athyljodid- wurde Im Vakuum entfernt und der Rückstand wurde in einem Gemisch aus 95 ml Methylenchlorid und 25 ml Hexan aufgenommen. Bs-bildete sich kein Feststoff, und die Lösungsmittel wurden im Vakuum abgedarapf t. Der Rückstand wurde bei 0,8 mm bis zu 5Q⁰C abgepumpt. Er kristallisierte beim Stehenlassen und wurde anschlie0end aus gerinne)* Kengen Benzol enthaltendem Cyclohexan umkristallisiert, F. 44 — 46»5°O_f Ausbeute 16,7 £. Das IR~3pektrum geigte die zu erwartenden Banden.

Analyse: 3er. für: C₄H₁₂IiOPSrG: 31,37; H: 7,84» S: 9*15 Gef.i . Gs 30,75; Η: 7,72; ϊί: 8,60.

Beispiel IV

22,2 g (0,145 Mol) des nach Beispiel I erhaltenen Έηίορίιοβρίιοη-amids und 59»5 g (0,35 Mol) n-Propyljodid wurden 8 Stunden lang auf 8O⁰G (Badetemperatur) erwärmt. Dann wurde überschüssiges Jodid im Yakuum entfernt und der Rückstand wurde in 112 ml Methylenchlorid und 28 ml Hexan aufgenommen, üs bildete sieh ^; kein Feststoff und die Lösungsmittel wurden im Vakuum abgedampft, Das Produkt wurde aus Benzol-Cyclohexan umicristallisiert, F. 44 - 49⁰G. Ausbeute: 18,4 g (82,9^). lias IR-Spektrum zeigte die erwarteten Banden.

Analse: Ber. für: C₅H₁₄IiOPS: G: 55*95? Ha 8,38. Gefunden: 0: 35,4?; H: 8,11·

003808/1823

BAD ORIGINAL

" Beispiel V o-Hethyl-Athylphogphonamidodithloat

Eine Suspension der Verbindung

in ToIdI wird langsam unter Rühren in flüssiges Ammoniak gegossen. Die Reaktion ist exotherm. !Mach beendeter Zugabe wird das Gemisch sorgfältig gerührt, dabei bildet sich ein weißer Feststoff» der Formel

Xt - -P-IiIL, ■■■"".'

in einer Ausbeute von 12,2 g. Das IR-Spektrum dieser Verbindung bestätigt die angenommene Struktur»

Der so erhaltene Feststoff wird dann unter Rühren in 100 ml Wasser teilweise gelöst. Danach werden 15,5 g Methyljödid zugegeben, und das Gemisch wird etwa 1 Stunde lang bei 35 bis 40⁰O gerührt. Dann wird abgekühlt und das Produkt wird mit Äther extrahiert. Der Äther wird aus dem Extrakt abgedampft. Man erhält ein öliges Produkt der Formel

. At-P-NH₂

SCH-

in einer Ausbeute von 6,2 g; n£ = 1,6120. Das IR-Spektrum be-

009806/1823.

:_;: - ^ V:\ -β - . ^: 1341138

■8 tätigt die'Zugeordnete Struktur.

Beispiel TI
P-Äthyl-S-methyl-N-allylthi olopho sphonamid

8,6 g (0,05 Mol) O-Ä'thyMthylphosphonochloridothioat werden in 40 ml Benzol gelöst, dann wird eine Lösung von 6,3 g (0,11 Mol) in 20 ml Benzol bei 10 - 15⁰C zugegeben. Das Geraisch wird zunächst 1 1/2 Stunden lang bei Raumtemperatur und dann 1 Stunde fe lang bei 55 --'"60⁰O. gerührt» Danach wird das Aminhydrochlorid abfiltriert, das iiltrat mit Eiswasser gewaschen und überMagnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Dabei erhält man in einer Ausbeute von 9,5 g (995») das Ο,Ρ-Diäthyl-N-allylthiophosphonamid, n^° = 1,4989. Dieses Produkt (9,5 g, 0,049 Mol) wird mit 24,6 g ^0*173 Mol) Methyljodid vermischt und 5 Stunden lang am Rückfluß gekocht. Überschüssiges Methyljodid wird im Vakuum entfernt und der Rückstand wird in einem Gemisch aus 40 ml Methylendichlorid und 10 ml Hexan aufgenommen und filtriert. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels bleiben 8,2 g (94 $) der Titelverbindung zurück, n^ =1,5149. Das IR-Spektrum bestätigte die zugeordnete Struktur.

ψ In der folgenden Tabelle werden einige Verbindungen zusammengestellt, die nach dem obigen Verfahren herstellbar sind. Die den Verbindungen in der folgenden Tabelle zugeordneten Nummern werden während der weiteren Beschreibung beibehalten.

TABELLE I

009808/1823

Verb. Hr*	R	Methyl \ -	O	0	H
V ü X- U- γ >"·■ w 1^a	Äthyl	Äthyl	0	O	. ^: H
2*	Äthyl	Methyl	O	0	; H
3	Methyl	Methyl	0	O	--.; ,_■■ Ή-'-.."
4	n-Butyl	Isopropyl	O	H
	Äthyl	n-Prppyl	0	H
6^Ö	Äthyl	Hexyl	• 0	■_:-H-"
7	Methyl	Allyl	0 -,	" H
8	Äthyl	OH₂=CH-CH₂-CH₂	0	' H
9	Methyl	OH₂-CH=CH-CH₀		H
10	Äthyl	OH=C-OH₂-CH₂-	S	If
11.	Äthyl	CH=O-OH₂-	0	H :
12	Äthyl	CE₅-C=C-GH₂-	O	H
15	Äthyl	Methyl	0	H ;
H^d	Äthyl	Allyl '	0	Methyl
15	Butyl	Methyl ^		' n-Propyl
16	Äthyl	Methyl	Methyl
IT	Äthyl	Methyl	V Allyl
18*	Äthyl	Methyl	Vinyl
19	Äthyl

ä HerstelluBg Beisp. II ν « « III

st

ti It

V TI

000806/

Durch die folgenden Tests wird die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen als Insektizide und Akarizide illustriert.

Tests auf insektizide Wirkimg

Zur Durchführung der Tests auf insektizide Vfirkung wurden folgende Insektenarten herangezogenί

(1) Hausfliege (H]?) - Musca domeetica (Linn}

(2) deutsches Rotauge (GR) - Blatella ^ermanica (Linn.)

^ (3) Wolfsmilchkäfer (HWB) - Oncopeltus faeciatus (Dallas)

(4) Lygus-Wanze (L3) - Lygus hesperus (Knight)

(5) Bohnenlaus (BA) - Aphis fabae (Scop.)

Die Tests mit der Hausfliege (HP) wurden wie folgt durchgeführt:

Eine Grundlösung mit 100 ^cg/ail des Insektizids in einem entsprechen· den Lösungsmittel wurdejaf hergestellt. Aliquote feile dieser Lösung wurden mit 1 ml einer Asetoa-ErdnußSllösung auf Petri-Schalen vereinigt und eintrocknen gelassen. Mit diesen Proben wurden Konzentrationen des Insektengifts von 100£tg pro Petri-Sehale bis zu dem Wert, bei dem 50-£-ige Mortalität eintrat, erhalten. . Die Petri-Schalen wurden in einen runden Käfig aus Pappe gestellt, der unten mit Zellophan verschlossen und oben mit einem netzartigen Gewebe bedeckt war. 25 weibliche Hausfliegen, 3 bis 5 Tage alt, wurden in den Käfig gesetst und die prozentuale Mortalität wurde nach 48 Stunden bestimmt. DieLDcQ-Werte sind in^tg pro 25 weibliche Fliegen angegeben. Das Ergebnis der Untersuchungen ist aus Tabelle II zu ersehen (s. die Spalte HF).

Bei den Te*sts gegen Blatelle, germanica und den Wolf smilehkäf er wurden 10 ein Monat alte Puppen von Blatelleu (&R) bzw. 2 Wochen alte Puppen des Wolfsmilchkäfers "(HWB-) in getrennte, runae Pappkartonkäfige gesetzt, die auf einer Seite mit Zellophan, verschlossen und auf der anderen Seite mit einem Such überdeckt waren.

009808/1823

Aliquote --'Peile der Imsektenglfte, Im entsprechenden lösungsmittel gelöst* wurden mit Wasser verdünnt, das 0,002^ des Netzmittels "Sponto 221 (Polyoxyäther eines alkylierten Phenols, gemischt mit organischen SuIfonaten) enthielt. Die Konzentrationen lagen zwischen 0,1 jS bis hinunter zu dem Wert, bei dem 50^-ige Kortalität erzielt wurde. Jede der wässrigen Suspensionen der Tersuchsverbindungen wurde durch das schleierartige Tuch mittels einer Hahdspritze auf die Insekten gesprüht. Die prozentuale Mortalität wurde nach 72 Stunden bestimmt, und die IiDj-Q-Werte wurden in Prozent des Insektengifts im wässrigen Spray notiert. Diese Werte sind in Tabelle II in den Spalten "GR" und "IiWB" wiedergegeben. -

Die Ljrgus-Yfanze (LB) Lvfius hesperus wurde analog wie Blatella und Oncopeltus getestet, mit der einzigen Abweichung, daß 10 25 Insekten pro Käfig verwendet wurden. Die in den Käfigen befindlichen Insekten wurden mit den Testverbindungen mit Konzentrationen von 0,05 /ο bis zu dem liert, bei dem 5O5»-ige Mortalität erzielt wurde, besprüht. Mach 24 und 72 Stunden wurden die lebenden und toten Insekten gezählt und die LEu^-Werte berechnet. Diese sind in Tabelle II unter der Spalte "LB" wiedergegeben.

Ferner wurde die insektizide Wirkung an Schwarzen Bohnenläusen (BA) Aphis fabae (Scop.) bestimmt. Junge Brunnenkressepflanzen (Tropaeolum) von etwa 5 - 7,5 cm Höhe wurden als Wirtspflanzen für die Bohnenläuse verwendet. Die Pflanzen wurden mit etwa 50 - 75 Läusen infiziert. Die Testverbindung wurde in Azeton gelöst, die Lösung wurde mit Wasser versetzt, das eine kleine Menge an "Sponto 221" als Emulgiermittel enthielt. Die Lösung wurde als Spray auf die infizierten Pflanzen aufgesprüht. Die Konzentrationen lagen zwischen 0,05 ^ und dem Wert, bei dem LD₁-Q erzielt wurde. Die Ergebnisse sind In Tabelle II in der Spalte ¹¹BA" zusammengefaßt. " .. "

0098^8/1823 bad

₁₁ auf,,; acarizide Wirkung . ■" ·

Zwei-fleckige Milben (2SM) Tetranychus urticae (Koch), wurden zur Durchführung dieser Versuche verwendet. Junge Pinto-Bohnen-'pflanzen oder Liraa-^Bohnenpflanzen (Phaseolus sp.) im Stadium der ersten Blattbildung wurden als Wirtspflanzen verwendet. Die jungen Bohnenpflanzen wurden mit etwa 100 Milben verschiedenen Alters infiziert. Die Dispersionen der Testverbindungen wurden hergestellt, indem 0,1 g in 10 ml eines geeigneten üb'sung emit tele, gewöhnlich Aceton gelöst wurde. Aliquote Teile der Insektizidlösungen wurden in Wasser suspendiert, das 0,002 Ja (V/V) "Sponto 221" (Polyoxyäthylenäther von Sorbitmonolaurat) als Emulgier- mittel enthielt, wobei die Wassermenge ausreichend war, um Konzentrationen des Wirkstoffs zwischen 0,05 /»und dem Wert, bei dem 50 jS-ige Mortalität eintrat, zu erhalten. Die Testsuspensionen wurden dann derart auf die infizierten Pflanzen aufgesprüht, bis die Lösung ablief. Nach sieben Tagen wurden die Mortalitäten nach-embryonischer und ovizlder Formen bestimmt. Die prozentuale Abtötung wurde ermittelt durch Vergleich mit Kontrollpflanzen, die nicht mit den Testverbindungen besprüht worden waren. Die 3JDc₀ wurde in an sich bekannter Weise berechnet. Die Werte sind.in Tabelle II in den Spalten "2SM-PE^W und ⁿ2SK-Bier" wiedergegeben.

Bestimmung der systemischen Wirkung

Bei diesen Versuchen wurde die Wurzelabsorption und Wanderung der systemischen Testverbindungen nach oben bestimmt. Bei diesen Versuchen wurden zwei-fleckige Milben (2SM) Tetranvchus urtloae (Koch) und Bohnenläuse (Ba). ApMs fabae (Scop«) verwendet.

Junge Pinto-Bohnenpflanzen im Stadium der ersten Blattbildung wurden als Wirtspflanzen für die zwei-fleckigen Milben verwendet. Die Bohnenpflanzen wurden in Flaschen gegeben, die 200 ml der Testlösung enthielten, und wurden mit Wattepfropfen festgehalten. Nur die Wurzeln wurden eingetaucht. Die Testlösungen

009808/1823 ."*'

wurden hergestellt* indem man die Yerbiadungen in einem geeigneten IfÖsimgsmitt el, gewöhnlich Azeton, löste und dann mit destilliertem Wasser verdünnte. Die endgültige Azetonkonzentration betrug nie mehr als etwa 1 $>. Die Verbindungen wurden zunächst bei einer Konzentration von 10 ppm getestet* Sobald die Wirtspflanze in die Sestlösung verbracht war* wurde sie mit der betreffenden Inaektenspeeies infiziert. Die Mortalitäten wurden nach 7 ^agen bestiBuat»

Junge Bruntienkressepflanzen wurden als Wirtspflansen für die Bohnenläuae verwendet. Die Wirtspflanzen vairden in 0,45 leg Boden eingepflanzt, der mit der !Peötverbindung behandelt worden war. Nach dem Einpflanzen wurden die Pflanzen mit den Läusen infiziert. Die Konzentrationen der Testverbindungen im Boden lagen zwischen 10 ppm pro O₈45 kg Boden bis zu dem Wert, bei dem eine LD_cn erzielt wurde. Me Mortalität wurde nach 72 Stunden bestimmt,

Die prozentuale Abtötung ;jeder Insektexiart vfurde durch Vergleich mit Kontrollpflanzen ermittelt, die sich in_destilliertem Wasser oder unbehandeltem Boden befanden. Die Iiüj-Q-Werte wiirden berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle Il in den Spalten "BA-sys" ^!l2SM-sys" verzeichnet.

ti 21

BADORlQlNAt

OT .

v7^

ι aj

OO O

eo O

en

	S	- ι
f	I	S
1	a

«O CO CO CO ff 00 O O O O O O OO O O O O

O ο O ο ο

κ. rc

	«o	co	O	«n	cn	ir»
O	O	O	O	ο	O	O
O	O	©

»η »η

-O O

«ar· jS>^

0)

OO O

Cl O

OO

O *■*.

CO SFV 00 O O O »χ ·ν "N.

co m

O O r±

© co	©	©■■-■ co ..	O

ttO

Js*

If» Vp 60 ^J VO SO

003808/1823

TABELLE II (Forts.)

LDc_n-Werte —22

■- j i	Verbindung Ur. '
	1
O ©■■ co co o· OO ■	2 5 6
	8
£*	12
	14
	16
	18

SM

001 001 0008 001 01 03 ,005

⁰³

_?003

03

SYS.p.p.m.

0,5 0,8

0,3

3,0 3

— a nicht untersucht

Die folgfönden yersuclie ilXuBtrie2?en die Brauchbarkeit der ,erfindtmf;sgemäiieii Yerbiiidungen als Herbizide. ■

Wie bereits erwähnt, sind bestimmte der vorstehend beschriebenen Verbindungen phytotoxisch und-daher zur Bekämpfung einzelner Pflahzenarten geeignet.. Einige erfindungsgemäße Verbindungen vmrd en als Herbizide auf folgende Weise getestet?

Test auf herbizide Wirkung -im Vorlauf verfahren

Sämlinge von'Gänsefuß (Amaranthus retröflexus (L,) und Senf (Brassica .juncea (L'",) cross.) wurden in einzelnen Reihen von P 12 mm Tiefe in sandigen Santa Cruz-Lehmboden gepflanzt, der

sich in flachen Pappschalen befand. Es wurden genug Samen eingepflanzt, um etwa 30 bis 50 Pflanzen von jedem Unkraut in jder Schale zu erhalten. Nach dem Säen wurden die Schalen gewässert. Am folgenden Tag wurde jede Schale mit der Testverbindimg in einei-Menge von 9 kg in 30 1 Lösung pro 40. a besprüht. Zum Aufsprühen der Lösung auf den Boden wurde ein Düsenzerstäuber verwendet. Die Schalen wurden dann in ein Gewächshaus von 26,7⁰C verbracht und regelmäßig gegossen. Zwei Wochen später.wurde das Ausmaß der Unkrautbekämpfung bestimmt durch Vergleich der Sprossung und des Wachstums der Unkräuter in den behandelten Schalen mit dem selben Unkraut in mehreren unbe-. handelten Vergleichsschalen. Die Ergebnisse des Herbizidtests ™ im Vorlaufverfahren sind aus Tabelle XII zu ersehen.

	Tabelle III Wirkung im Vorlauf-Verfahren
	Men^e 22_f4 kß/ha
Verb. Hr.	ffänsefuß
2 5 6 8	.-■".-" ■ " - -...■■".-- - - ■ ■"■':" +

μ - st keine Schädigung _r ■+■-.» geringe Schädigung ί ++ «■ mittlere Schädigung ^ = starke Schädigung oder Abtötung

Teat auf herbizide Wirkung--im Machlauf-Ver-

Samen von'-Bigitarife- (pi.j^ßjäpi^-ß^g^n^gLi.B'-lt't.' Scop), Rotem Hafer (Avena aativa ϊή% Rmnejc -{jliXmex; prispua ~ Ii, )_f und Pintb- , Bohnen CPhaseolus -yulgtarls-)·.- wurden in eingelnen Reihen in aandigen Santa Gruz-Lehmboden ©ingesetat, wie im voratehenden Teatverfahren beschrieben* Hach swei^chigömliachötum unter Gewächahauabedingungen waren die Pflanzen \Ό -* 15 ei grοß. Dann wurden die ajeatverbindungen mittels einer oberhalb angebrachten Sprühvorrichtung^auf das Blattwerk^^^ aufgebracht, wobei die Pflanzachalen aich auf einem beweglichen lisch unter der Sprtihvorrichtung hindurchbewegten. Bin Spray einer Konzentrati von 0,5 $ der !Eeatverbindung wurde in einer Menge entsprechend etwa 14 kg/haverwendet. Zwei ¥ochen nach der Behandlung wurden die Brgebniase der Schädigung featgehalten, Wobei ein Bewertungaayatera wie beim Vorlauf-Verfahren angewandt wuride. Diese Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle^ IV zusammengefaBt.

	. -Kr,	Wirkung	Tabelle IV	Guriy	Pinto-
			im irachlauf-Verfahren ^κ	dock	Bohne
	1	Grab	Men^e 14	■■■■■" -f. ^: "
Verb	2	&rass	Roter	toe
	5	•1·++	Hafer	+	>++
	6	—		- .	+++
	8	+		■Η·	+++
	2-'^;·-/		+	++ >	+++
		++	+
	+++	+
1	+

009808/1823

« - = keine Schädigung

" - + = geringe Schädigung

++ = mittlere Schädigung

+++ = starke Schädigung oder Abtötung

Wie für den Fachmann auf der Hand liegt, stehen, zur Einarbeitung der erfindungsgemäßen aktiven Verbindungen in £>estizide Zusammensetzungen verschiedene Verfahren zur Verfügung, So kann das Pestizid in Form von Flüssigkeiten oder Feststoffen '_ hergestellt v/erden, wobei letztere vorzugsweise als homogene, frei fließende Stäube zubereitet werden, im allgemeinen durch Beimischen der aktiven Komponente» zu feinteiligen Feststoffen oder Trägern, wie Talk,, natürlichen Tonen, Diatomeenerden, verschiedenen Kehlen vfie -Walnußschalenmehl, Weizenmehl, Sojabohnenmehl, Baumwollsamenmehl und dergleichen«

Auch flüssige Zusammensetzungen sind brauchbar; sie bestehen gewöhnlich aus einer Disperion der pestiziden Verbindung in einem flüssigen Medium, obgleich man auch das Pestizid direkt in einem lösungsmittel wie Kerosin, Treiböl, Xylol» alkylierten liaphthalinen oder dergleichen lösen und diese organischen lösungen direkt verwenden kann. Das üblichere Verfahren besteht jedoch darin _T daß man mit einer Disperion des Pestizids in einem wässrigen Medium arbeitet, wobei derartige Zusammensetzungen hergestellt werden können, indem man eine konzentrierte Lösung des ?estizids in einem geeigneten organischen Lösungsmittel herstellt und diese dann in Yfasser disper giert ^gewöhnlich mit Hilfe^Leines oberflächenaktiven Mittels. Dieses kann anionisch, kationisch oder nicht ionisch sein, und als Beispiele für derartige Kittel seien Hatriumstearat, Kaliumoleat und andere Alkalimetallseifen sowie Detergentien wie liatriumlaurylsulfat, Natriumnaphthalinsuifonat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat, Methylcellulose, Fettalkoholäther, Polyglycolfettsäüreester und andere, vom Polyoxyäthylen abgeleitete oberflächenaktiTre Kittel genannt. Der Anteil dieser Mittel liegt gewöhnlich zwischen 1 und 15 Gew..i> der pestiziden Zusammensetzung; dieser

00980871825

Wert stellt keine kritische Größe dar rad kann ge nach dem abgewandelt werden.

Die erfindiingsgemäßen Mittel können als Herbizide sowohl im . Vorlauf- sowie auch im Nachlauf-Verfahren auf verschiedene Arten und in verschiedenen Konzentrationen eingesetzt werden. Sie können mit geeigneten Trägern kombiniert und alsStäubey Sprays oder dergleichen appliziert werden. Die angewandte Menge hängt von der Art des Unkrauts ab und kann zwischen 1,12 90 kg/ha schwanken. Eine besonders vorteilhafte Anwendungsart besteht darin, daß man die Verbindung in Form eines schmalen Streifens entlang einer Saatreihe:, durch welchen diese Reihe eingegabelt wird, aufbringt. Ss ist nicht erforderliph, daß die phytotoxischen Verbindungen mit Bodenteilchen vermischt werden, vielmehr genügt es, die Verbindungen lediglich auf die Bodenoberfläche aufzusprühen. Die Verbindungen können auch Berieselungswasser, mit dem das Feld behandelt wird, zugesetzt werden. Bei dieser Anwendungsart dringen die Verbindungen bei der Absorption des Wassers durch den Boden in diesen ein. Stäube, Granulate und flüssige Formulierungen, die auf die Bodenoberfläche appliziert werden, können in üblicher Weise untergearbeitet werden, beispielsweise durch Hacken,:Mischen und dergleichen.

Die erfindungsgemäßen phytotoxischen Zusammensetzungen können auch andere Stoffe enthalten, beispielsweise Düngemittel, Pestizide und dergleichen. Andere phytotoxische Verbindungen, die mit den obigen Verbindungen gemeinsam eingesetzt werden können, sind beispielsweise 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2,4,5-£richlorphenoxyessigsäure, S-Methyl-^chlorphenoxyessigsäure und deren„Salze, Ester und Amide, Triazinderivate wie z.B. 2|4— Bis-(3-methoxy-propylamino)-6-methylthio-S-triazin; 2-Ghlor-4-äthyl~amino-6-isopropylamino-S-triazin und 2-Äthylamino-4-isopropylaminp-6-methylmercapto-S-triazin, Harnstoffderivate wie z.B. 3-(314-Dichlorphenyi)-1,1-dimethyl-harnstoff und 3-(p-Chlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff und Acetamide wie z.B. NjN-Diallyl-rX-chloracetamid, N-CiXr-GhloracetylJ-hexamethylenimin und N,N-Diäthyl-iiG-brpmacetainid und dergleichen, Benzoesäuren

009808/1823 bad

19411-36

wie a.B* 3-»Äiaino-2,5-DIcliiorbeiizoesäure_? Thiocarbamate wie z.B. S-Äthyl-cyclohexyl-äthylthiocarbamat, S-Äthyl-hexahydro-1H-azepin~1-carbothioat und dergleichen. Zur Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen geeignete Düngemittel sind beispielsweise Ammoniumnitrat, Harnstoff und Superphosphat. Weitere zweckmäßige Zusätze sind Materialien, in denen der pflanzliche Organismus Wurzeln faßt und wächst, wie Kompost, Mist, Humus, Sand und dergleichen.

Die anzuwendende Konzentration einer erfindungsgemäßen Verbindung läßt sich vom Fachmann leicht bestimmen.

0 0 980 8/18 23

BAD

Claims

in der R einen Alky!rest und R einen Alkylrest oder einen

2 2

Rest der J?ormQl R «GH₂~ $δ?βΊ$!ΐ£'@ηγ to weleher R einen Alkenyl'- oder Aikinylrest bedeutet,
2. Verbindung naeh. Anspruoh 1, d^duroli gekennzeiehnei?, daß R¹ ein Allcylregt ist. "
3, Verbindung nach Anspruch 1, dadureh gelcennseichnet<i-

1 2 2

R¹ ein Rpst R-OH₂- igt, in dem R ein^n Älkenylrest bedeutet.
4, Verbindung nach Anspruch T, dadurch g^leeimsseiahset, daß R ein Rest Ir-OH₂^ ist» in. vfejohem R eise» Alkinylrest bedeutet»

5s Verbindung nach Anspruch 2_? äa^ureh gek§nnf©IciJm^t, daß R: eine äthyl- und R: ©ine Iffthylgruppe ist«,

6, Verbindung nach Anspruch 2₉ dadurch gekennzeichnet, daß R und R Äthylgruppen sind,

7> Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine Isopropylgruppe ist.

8. Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine n-Propylgruppe ist.

9. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine Allylgruppe ist.

10. Verbindung nach Anspruchs» dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine Propargylgruppe ist.

11. Verfahren 0ur Bekämpfung von Acariden und Insekten, dadurqh gekennzeichnet, daß man eine wirksame Menge einer

P Verbindung der Formel

RX

P-HHR-*

■ - - ft —Ο - - " ' ': ■-■:'■

verwendet, in der R einen Alkylrest, R einen AlkyIrest

■. ■ . : ■ " 2 2 -

oder eine Gruppe R -GII₂-, in welcher R einen Alkenyl·-» oder Alkiny!rest bedeutet, X Sauerstoff oder Schwefel und R- .Wasserstoff, -einen'Alkyl- oder Alkenylrest darstellen.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ ein Alkylrest, X Sauerstoff und R² Vlasserstoff ist.

13* Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeiclmet, daß

■ ■'-.- 1 - -■ 2 * 2

R eine Gruppe R-OH₀- ist, in der H einen Alkenylrest

. " ■'- " -. ■■■-.'■■ «v ¹^

bedeutet, X Sauerstoff und R .Wasserstoff darstellt?,

14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennseichinet» daß

1 2 2

R eine Gruppe der Formel R-GH₂- ist, in der R einen

Alkinylrest bedeutet, X Sauerstoff und R^ Wasserstoff darstellt, .

. 1.
5. Verfahren nack Anspruch 12, dadurcii gekennseieimet,

G09808/1823

SAD

R eine Äthyl- und R eine Methylgruppe ist«

16. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß R und R JVthylgruppen sind. -

17. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine Isopropylgruppe ist.

18. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine n-Propylgruppe ist.

19. Verfahren nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine Ally!gruppe ist.

20. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Äthyl- und R eine Fropargy!gruppe ist.

Für Stauffer Chemical Company New York, IT, Y., V.St.A.

Re cht s anwalt

009808/18 23