DE1102399B - Verfahren zur Herstellung neuer Polymerisationsprodukte von ungesaettigten N-(ª‰-Trichlor-ª‡-oxyaethyl)-amiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Polymerisationsprodukte von ungesaettigten N-(ª‰-Trichlor-ª‡-oxyaethyl)-amiden

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DE1102399B
DE1102399B DEC14127A DEC0014127A DE1102399B DE 1102399 B DE1102399 B DE 1102399B DE C14127 A DEC14127 A DE C14127A DE C0014127 A DEC0014127 A DE C0014127A DE 1102399 B DE1102399 B DE 1102399B
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Dr Albert Deflorin
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Polymerisationsprodukte, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man N-(/3-Trichlora-oxyäthyl) -amide α,/3-ungesättigter Carbonsäuren der Polymerisation unterwirft.
Die N-(|S-Trichlor-a-oxyäthyl)-amide erhält man durch Umsetzung von Amiden a,/?-ungesättigter Carbonsäuren, die mindestens 1 Wasserstoffatom am Amidstickstoffatom enthalten, mit Chloral. Beispielsweise wird aus Chloral und Acrylamid das Kondensationsprodukt der Formel
= CH-CONH-CH-CCL
OH
erhalten.
Die — hier nicht beanspruchte — Umsetzung zwischen den Komponenten kann in bekannter Weise, zweckmäßig unter Verwendung von äquimolekularen Mengen und in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln wie aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder deren Halogenderivaten durchgeführt werden.
Die Polymerisation kann im Block, in Lösung oder in Emulsion erfolgen, wobei die in der Polymerisationstechnik gebräuchlichen Maßnahmen und Katalysatoren zur Anwendung gelangen.
Die N-(|S-Trichlor-a-oxyäthyl)-amide können homopolymerisiert oder mit anderen ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen zusammen polymerisiert werden. Als solche kommen insbesondere solche mit der Atomgruppierung
CH2=C^
in Betracht, wie Vinylester organischer Säuren, z. B. Vinylacetat, Vinylformiat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat, ferner Vinylalkylketone, Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylarylverbindungen, wie Styrol und substituierte Styrole, weiterhin Verbindungen der Acrylsäurereihe, wie Ester aus Acrylsäure und Alkoholen oder Phenolen, z. B. Äthylacrylat, Butylacrylat, Dodecylacrylat, das Acrylsäurenitril oder das Acrylsäureamid und seine am Amidstickstoff anderweitig als erfindungsgemäß substituierten Derivate, ferner analoge Derivate der Methacrylsäure, α-Chloracrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure oder schließlich die Acrylsäure oder Methacrylsäure selbst. Des weiteren können polymerisierbare Olefine wie Isobutylen, Butadien, 2-Chlorbutadien oder heterocyclische Verbindungen mit mindestens einer Vinylgruppe benutzt werden. Es können binäre, ternäre oder noch komplizierter gebaute Mischpolymerisate aufgebaut werden. Besonders wertvolle Polymerisate werden erhalten, wenn man a) ein N-(/3-Trichlor-a-oxyäthyl)-amid einer α,β-ungesättigten Carbonsäure, b) einen Alkylester einer
Verfahren zur Herstellung
neuer Polymerisationsprodukte
von ungesättigten
N- (ß-Trichlor- a-oxyäthyl) -amiden
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 23. Dezember 1955
Dr. Albert Deflorin und Dr. Arthur Maeder,
Basel (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
a.jö-ungesättigten Carbonsäure und c) eine verhältnismäßig kleine Menge einer α,/3-ungesättigten Carbonsäure der Mischpolymerisation in wäßriger Emulsion unterwirft. Als Ausgangsstoffe der Zusammensetzung b) werden vorteilhaft Acrylsäurealkylester mit bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest verwendet. Die Menge der freien ungesättigten Säure, vorzugsweise Acrylsäure, beträgt zweckmäßig etwa 2 bis 10 °/0, auf die Gesamtmenge der polymerisierbaren Stoffe berechnet.
Je nach der Art der Polymerisationsbedingungen und der verwendeten Ausgangsstoffe werden die polymeren Verbindungen in Form von viskosen Lösungen, von Granulaten oder in Form von Emulsionen erhalten. Es ist möglich, die direkt bei der Polymerisation anfallenden Produkte ohne Weiterverarbeitung zu benutzen. Oft ist es vorzuziehen, sie in geeigneter Weise vorher zu bearbeiten. Es können beispielsweise modifizierende Substanzen, wie Weichmacher, z. B. Dibutyl- oder Dioctylphthalat oder Sebazinsäureester, ferner organische oder anorganische Pigmente oder Füllstoffe zugesetzt werden. Weiterhin ist es auch möglich, die Polymerisation der monomeren Verbindungen in Gegenwart von Substraten auszuführen. Sie kann z. B. auf Textilmaterial vorgenommen werden. In diesem Fall wird das Textilmaterial zweckmäßig mit Lösungen oder Emulsionen der Monomeren imprägniert und anschließend die Polymerisation unter Zusatz eines Polymerisationskatalysators durch Erhitzen des Materials bewirkt.
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Die erfindungsgemäßen Polymerisate und Copolymerisate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Strukturelemente N - (ß - Trichlor - α - oxyäthyl) - amide α,/5-ungesättigter Carbonsäuren enthalten.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate, d. h. sowohl die Homo- als auch die Copolymerisate, können durch Erhitzen, z. B. auf 120 bis 1600C, oder Umsetzung mit geeigneten Verbindungen vernetzt und so unlöslich gemacht werden. Gegenüber den gewöhnlichen Methylolamiden α,/9-ungesättigter Carbonsäuren besitzen sie den Vorteil, daß in der Regel die Vernetzung nicht schon während der Polymerisation erfolgt, so daß beide Reaktionen getrennt voneinander durchgeführt werden können, was bei den gewöhnlichen Methylolamiden im allgemeinen nicht der Fall ist. Im Falle der vorliegenden Erfindung kann die Vernetzung beispielsweise auch auf einem Substrat vorgenommen werden. Als Vernetzungsmittel können im Prinzip alle diejenigen herangezogen werden, die mit alkoholischen Hydroxylgruppen und/oder Halogenatomen zu reagieren vermögen. In Betracht kommen beispielsweise Di- und Polyisocyanate, Di- und Polycarbonsäuren bzw. ihre funktioneilen Derivate wie Ester mit niedrigmolekularen Alkoholen, Halogenide oder Anhydride, Epoxygruppen enthaltende Verbindungen wie Epoxyharze. Unter die Produkte, die unter Vernetzung reagieren, sind auch Formaldehyd und Formaldehyd abspaltende oder ähnlich wie Formaldehyd reagierende Verbindungen zu rechnen. Unter den letzteren seien Paraformaldehyd, Hexamethylentetramin, ferner Dimethylolharnstoff, Methylolaminotriazine wie Methylolmelamine und ihre Äther mit niedrigmolekularen Alkoholen, Methylolverbindungen von Acetylen- oder Äthylendiharnstoff oder von Uron genannt. Solche Methylolverbindungen und ihre Äther mit niedrigmolekularen Alkoholen können auch noch Reste mit höhermolekularen Kohlenwasserstoffketten und/oder Epoxygruppen enthalten. Bei Verwendung von Produkten mit Fettresten kann ein zusätzlicher Hydrophobiereffekt erzielt werden. Für Vernetzungsreaktionen eignen sich ferner auch Di- und Polyamine, wie Äthylendiamin, Piperazin oder Polyalkylenpolyamine, wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetxaäthylenpentamin oder noch höhermolekulare Polyalkylenpolyamine.
Die Vernetzungsreaktionen können in Substanz oder in Gegenwart eines geformten oder ungeformten Trägermaterials und in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln vorgenommen werden. Sie werden durch Erwärmen und Zusatz von Katalysatoren beschleunigt. Als solche können Säuren, wie Ameisensäure oder Essigsäure, oder Mineralsäuren, ferner potentiell saure Verbindungen wie Ammonchlorid herangezogen werden.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate und Copolymerisate lassen sich auf allen möglichen Gebieten der Technik einsetzen. Geeignete Produkte können als Lackrohstoffe für sich allein oder in Kombination mit anderen Lackharzen, insbesondere mit Äthern von Harnstoff- oder Melaminformaldehydkondensationsprodukten, Anwendung finden. In Wasser lösliche oder darin leicht verteilbare Produkte können als Emulgier-, Schlichte- oder Appretiermittel benutzt werden. Geeignete Produkte können auch als Zusätze zu Kautschuk und ähnlichen Produkten herangezogen werden. Viele Produkte eignen sich ganz allgemein für Ausrüstungen in der Textil-, Leder- und Papierindustrie beispielsweise als Imprägnier-, Beschichtungs- oder Klebemittel, insbesondere auch als Pigmentbindemittel. Im allgemeinen besitzen die mit den erfindungsgemäßen Produkten erzeugten Ausrüstungen eine gute Gebrauchstüchtigkeit.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, falls nichts anderes bemerkt wird; das Verhältnis zwischen Gewichtsteilen und Volumteilen ist das gleiche wie dasjenige zwischen dem Kilogramm und dem Liter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben·.
- Beispiel 1
30 Teile N-(/S-Trichlor-a-oxyäthyl)-acrylamid werden unter Stickstoff und Rühren in 70 Teilen Dioxan auf 95° erhitzt und durch Zusatz von 0,1 Teilen Benzoylperoxyd polymerisiert, wobei nach 30 Minuten ein
ίο weiterer Zusatz von 0,1 Teilen Benzoylperoxyd erfolgt. Die Polymerisation ist nach insgesamt 1 Stunde beendigt. Man erhält eine praktisch farblose hochviskose Lösung von Poly-N-(/9-trichlor-a-oxyäthyl)-acrylamid in Dioxan, die, auf Substraten aufgestrichen, beim Auftrocknen einen farblosen, klaren, sehr zäh haftenden Film hinterläßt.
Beispiel 2
Polymerisiert mau nach der im Beispiel 1 angegebenen Weise 4 Teile N-(/S-Trichlor-a-oxyäthyl)-methacrylamid in 10 Teilen Dioxan unter Zusatz von 0,04 Teilen Benzoylperoxyd während 4 Stunden, so erhält man ebenfalls eine hochviskose, praktisch farblose Lösung, die beim Aufstreichen auf eine Glasplatte nach dem Trocknen einen farblosen, völlig klaren und durchsichtigen Film bildet. Das Polymerisat ist hart und haftet stark an der Unterlage. Es kann durch Zusatz von etwa 0,1 % Salzsäure (auf das Polymerisat berechnet) zur Lösung in Dioxan oder Methyläthylketon, Verdunsten lassen oder Abdampfen des Lösungsmittels und Erhitzen während 10 Minuten auf 130° in einen unlöslichen Zustand übergeführt werden.
Beispiel 3
70 Teile Isobutylacrylat werden unter Zusatz von 0,4 Teilen Triäthanolamin, 15 Teilen n-Propanol und 0,2 Teilen Isooctanol in einer Lösung von 2,5 Teilen a-oxyoctadecansulfonsaurem Natrium in 115 Teilen Wasser emulgiert. Dieser Emulsion fügt man 30 Teile N-(jö-Trichlor-a-oxyäthyl)-acrylamid bei und erhitzt unter
4-0 Rühren und unter Stickstoff auf 70°. Hierauf setzt man 4 Teile einer 1 °/oigen wäßrigen Kaliumpersulfatlösung zu, wodurch die Polymerisation einsetzt. Nach Ablauf von 45 Minuten versetzt man erneut mit 4 Teilen dieser l°/oigen Katalysatorlösung, polymerisiert während 15 Minuten und setzt dann nochmals sowie in Abständen von je 15 Minuten noch zweimal je 4 Teile Kah'umpersulfatlösung zu. Insgesamt werden somit 20 Teile l%^Se wäßrige Kaliumpersulfatlösung eingesetzt. Nach dem letzten Katalysatorzusatz polymerisiert man noch während 1I2 Stunde bei 70° nach. Nach Abtrennung einer kleinen Menge Koagulat erhält man eine feinteilige Dispersion des Mischpolymerisates, die einen Harztrockengehalt von 34°/„ aufweist. Die Polymerausbeute beträgt 99,6%.
Die Dispersion hinterläßt beim Trocknen auf einer Glasplatte einen farblosen, klaren und elastischen, zähhaftenden Film, der eine gute Wasserfestigkeit aufweist. Erhitzt man den Film während 10 Minuten auf 130 bis 140°, so ist er weitgehend unlöslich in Trichloräthylen.
Beispiel 4
Verfährt man unter Ersatz des N-^-Trichlor-a-oxyäthyl)-acrylamids durch 30 Teile N-(/?-Trichlor-a-oxyäthyl)-methacrylamid nach der im Beispiel 3 angegebenen Weise, so erhält man eine feinteilige Dispersion des Mischpolymerisates von N-(/3-Trichlor-a-oxyäthyl)-methacrylamid mit Isobutylacrylat. Durch Aufstreichen und Auftrocknen entstehen aus dieser Dispersion ebenfalls farblose, klare, klebfreie und sehr flexible Filme, die eine
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hohe Wasserfestigkeit aufweisen. Durch 10 bis 15 Minuten langes Erhitzen auf 140° werden diese Filme weitgehend unlöslich in Trichloräthylen.
Beispiel 5 ,,
70 Teile n-ButylmethacrylatundSO Teile N-(/S-Trichlora-oxyäthyl)-acrylamid werden unter Zusatz der im Beispiel 3 angeführten Materialien und in der dort beschriebenen Weise 4 Stunden bei 65 bis 80° polymerisiert.
Man erhält nach Abtrennung von 14,2 Teilen grobdispersem Mischpolymerisat eine feinteilige Dispersion, die einen Harztrockengehalt von 35,5 % aufweist. Die Polymerausbeute beträgt 97,3 °/0.
Diese Dispersion eignet sich vorzüglich zur Herstellung von Appreturen, die durch Zusatz von Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd-Harzen und Erhitzen in Gegenwart von säureabspaltenden Katalysatoren auf Textilien in den unlöslichen Zustand übergeführt werden können. ao
Beispiel 6
Zu einer Lösung, die 2,5 Teile ct-oxyoctadecansulfonsaures Natrium, 0,4 Teile Triäthanolamin, 0,2 Teile Isooctanol sowie 0,05 Teile Kaliumpersulfat in 100 Teilen dest. Wasser enthält, läßt man unter Rühren und Einleiten von Stickstoff bei 70° innerhalb von etwa 2 Stunden eine Suspension von 30 Teilen N-(ß-Trichlor-a-oxyäthyl)-acrylamid in 70 Teilen Styrol und 30 Teilen Dimethylformamid zufließen. Nach Ablauf von je 1 Stunde setzt man jeweils 4 Teile einer frisch bereiteten, l°/oigen wäßrigen Lösung von Kaliumpersulfat zu und polymerisiert insgesamt 4 Stunden bei der Temperatur von 70 bis 75°.
Das in Suspension anfallende Mischpolymerisat wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Es eignet sich nach Zusatz kleiner Mengen von säureabspaltenden Verbindungen zur Herstellung von unlöslichen Formmassen, z. B. durch Heißverpressen.
Beispiel 7
Eine Mischung von 80 Teilen Acrylnitril und 20 Teilen N-(/?-Trichlor-a-oxyäthyl)-acrylamid wird unter Zusatz von 15 Teilen tertiär-Butanol, 0,4 Teilen Triäthanolamin sowie 0,2 Teilen Isooctanol in einer Lösung von 2,5 Teilen a-oxyoctadecansulfonsaurem Natrium in 130TeilenWasser emulgiert und während 2 Stunden durch allmählichen Zusatz von 20 Teilen 1 %iger wäßriger Kaliumpersulfatlösung bei 70° polymerisiert.
Das in Suspension anfallende Mischpolymerisat wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Es ist löslich in Dimethylformamid und eignet sich zur Herstellung von Filmen und Fasern.
Beispiel 8
Man löst 45 Teile Vinylacetat und 5 Teile N-(/8-Trichlor-a-oxyäthyl)-crotonsäureamid in 45 Teilen Alkohol und polymerisiert diese Mischung unter Ausschluß von Luft und allmählichem Zusatz einer Lösung von 1 Teil Benzoylperoxyd in 5 Teilen Alkohol durch Erhitzen unter Rückfluß. Das Mischpolymerisat wird mit Wasser ausgefällt und durch wiederholtes Lösen in siedendem Alkohol und Fällen mit Wasser gereinigt.
Die Lösung des gereinigten Mischpolymerisates in Alkohol hinterläßt beim Trocknen einen zähen, stark auf Glas haftenden, farblosen klaren Film.
Beispiel 9
16 Teile Styrol und 4 Teile N,N'-(/3-Trichlor-a-oxyäthyl)-fumarsäurediamid werden in 18 Teilen Dimethyl-
55 formamid in Gegenwart von 0,1 Teilen Benzoylperoxyd und 0,1 Teilen Di-tert.-butylperoxyd während 6 Stunden bei 110 bis 115° polymerisiert.
Das Mischpolymerisat wird nach dem Erkalten durch Zusatz von Alkohol ausgeschieden und durch wiederholtes Lösen in Dimethylformamid und nachträgliches Ausfällen mit Alkohol gereinigt.
Die Lösung des Mischpolymerisates in Dimethylformamid hinterläßt beim Trocknen bei 80° einen farblosen, durchsichtigen und glänzenden Film.
Beispiel 10
84 Teile Isobutylacrylat werden unter Zusatz von 0,4 Teilen Triäthanolamin, 25 Teilen Methyläthylketon, 0,2 Teilen Isooctanol und 1 Teil Acrylsäure in einer Lösung von 2,2 Teilen a-oxyoctadecansulfonsaurem Natrium in 85 Teilen Wasser emulgiert. Dieser Emulsion fügt man unter gutem Rühren 15 Teile N-(j8-Trichlora-oxyäthyl)-acrylamid bei. 58 Teile dieses Gemisches werden unter Rühren und in einer Stickstoffatmosphäre auf 66° erhitzt. Hierauf setzt man 2 Teile einer 1 °/oigen wäßrigen Kaliumpersulfatlösung zu, wodurch die Polymerisation einsetzt. Die restlichen 176 Teile der Voremulsion werden mit 14 Teilen der 1 °/oigen Katalysatorlösung versetzt und portionenweise im Verlaufe von
1 Stunde 20 Minuten in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Nach beendeter Zugabe setzt man noch 4 Teile der Kaliumpersulfatlösung zu. Somit werden insgesamt 20 Teile 1 °/oige wäßrige Kaliumpersulfatlösung eingesetzt. Anschließend polymerisiert man noch während
2 Stundennach. Nach Abtrennung von 2,1 Teilen Koagulat erhält man eine feindisperse Emulsion des Mischpolymerisates, die einen Harztrockengehalt von 43,3 °/0 aufweist.
Die Dispersion ergibt auf einer Glasplatte nach dem Trocknenlassen einen farblosen, klaren und elastischen Film, der eine gute Wasserfestigkeit aufweist und der mit formaldehydabspaltenden Vorkondensaten wie Methylolmelaminen oder Dimethylolharnstoff unlöslich gemacht werden kann.
Beispiel 11
Wenn man das N- (/3-Trichlor-a-oxyäthyl) -acrylamid durch 15 Teile N-(/3-Trichlor-a-oxyäthyl)-methacrylamid ersetzt und im übrigen in der im Beispiel 10 angegebenen Weise verfährt, so erhält man nach der Abtrennung einer kleinen Menge Koagulat eine feine Dispersion des Mischpolymerisates von N-(/?-Trichlor-a-oxäthyl) -methacrylamid mit Isobutylacrylat und Acrylsäure. Durch Aufstreichen auf geeignete Unterlagen und Trocknen entstehen aus dieser Dispersion ebenfalls farblose, klare klebefreie und biegsame Filme, die eine hohe Wasserfestigkeit aufweisen.
Beispiel 12
In einer Lösung, die 3 Teile a-oxyoctadecansulfonsaures Natrium, 0,4 Teile Triäthanolamin, 0,2 Teile Isooctanol und 4 Teile Acrylsäure in 85 Teilen Wasser enthält, werden 76 Teile Isobutylacrylat und 20 Teile N-(/?-Trichlor-a-oxyäthyl)-acrylamid emulgiert. Ein Viertel dieser Emulsion wird unter Rühren und Einleiten von Stickstoff auf 70° erhitzt. Nach Zugabe von 0,2 Teilen einer Lösung von 0,3 Teilen Kaliumpersulfat in 10 Teilen Wasser setzt die Polymerisation ein. Hierauf wird die restliche Emulsion mit 6 Teilen der Katalysatorlösung versetzt und portionenweise im Verlaufe von 1 Stunde in das Polymerisationsgefäß eingetragen. Anschließend werden noch 3,8 Teile der Katalysatorlösung zugegeben, und man polymerisiert während 2 Stunden nach. Man erhält eine feine Dispersion, die nach dem Aufstreichen auf geeignete
7 8
Unterlagen und Trocknen einen farblosen, nicht klebrigen, polymerisate eignen sich daher zur Herstellung von
weichen und elastischen Film ergibt, der eine hohe thermohärtbaren Lacken oder Beschichtungsmitteln.
Wasserfestigkeit aufweist. Die Emulsion läßt sich durch . .
Zugabe von konzentriertem Ammoniak verdicken. .Beispiel 1/
. 5 Man vermischt 13,3 Teile der gemäß Beispiel 1 er-
Beispiel 13 haltenen, etwa 30°/0igen Polymerisatlösung in Dioxan
76 Teile Isobutylacrylat und 20 Teile N-(/?-Trichlor- mit 6 Teilen eines Epoxyharzes, das erhalten wird durch
a-oxyäthyl)-methacrylamid werden in einer Lösung von Umsetzen von 1 Mol 4,4'-Dioxy-diphenyl-dimethyhnethan
2 Teilen a-oxyoctadecansulfonsaurem Natrium, 1 Teil mit etwa 6 Mol Epichlorhydrin in Gegenwart von wäßdes Kondensationsproduktes aus Laurylalkohol und to rigem Alkali, und mit 0,6 Teilen Triäthylentetramin.
70 Mol Äthylenoxyd, 4 Teilen Acrylsäure, 0,4 Teilen Durch Auftragen dieser Mischung auf eine Glasplatte
Triäthanolamin und 0,2 Teilen Isooctanol und 85 Teilen erhält man nach dem Verdunsten des Dioxans einen farb-
Wasser emulgiert. Wird dieses Gemisch nach der im losen klaren Film, der, 15 Minuten lang auf 80 bis 90°
Beispiel 12 angegebenen Weise polymerisiert, so erhält erhitzt, in einen acetonunlöslichen, sehr zäh haftenden
man eine feine Dispersion des Mischpolymerisates, die 15 Film übergeführt wird,
einen Harztrockengehalt von 50,3 °/0 aufweist. Die . .
Polymerausbeute beträgt 95 °/0. Beispiel IS
Diese Dispersion eignet sich vorzüglich zur Herstellung 75 Teile des nach Beispiel 14 erhaltenen Misch-
von Appreturen, die durch Zusatz von Harnstoff- polymerisates werden mit Triäthanolamin neutralisiert,
Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd-Harzen und 20 mit 50 Teilen einer 4 °/oigen Natriumalginatlösung,
Erhitzen in Gegenwart von säureabspaltenden Kata- 5 Teilen einer feindispersen wäßrigen Suspension von
lysatoren auf Textilien in den unlöslichen Zustand über- Kupferphthalocyanin und 5 Teilen einer 10 °/„igen Am-
geführt werden können. Die Emulsion ist, z. B. mit moniumchloridlösung in Wasser versetzt. Ein mit dieser
konzentriertem Ammoniak, verdickbar. Streichmasse beschichtetesBaumwollgewebe wird während
. 25 10 Minuten bei 120° gehärtet. Die erhaltene Appretur
eispiel I* zeigt eine gute Waschechtheit und Trockenreinigungs-
66 Teile 2-Äthylbutylacrylat und 30 Teile N-(^-Tn- echtheit.
chlor-a-oxyäthyl)-methacrylamid werden unter Zusatz Beisniel 19
der im Beispiel 13 angeführten Materiahen und in der dort
beschriebenen Weise während 5 Stunden bei 65 bis 70° 30 465 Teile der im Beispiel 14 beschriebenen Emulsion polymerisiert. Nach Abtrennung von 4,4 Teilen Koagulat werden in einer Emulgiermaschine mit 12,2 Teilen Trierhält man eine feine Dispersion des Mischpolymerisates äthanolamin und 12,7 Teilen einer 50 °/oigen Lösung des von 2-Äthylbutylacrylat mit N-(j8-Trichlor-a-oxyäthyl)- Kondensationsproduktes aus Oleylalkohol und 120 Mol methacrylamid und Acrylsäure. Die Emulsion läßt sich Äthylenoxyd versetzt. Hierauf gibt man langsam unter durch Zusatz von konzentriertem Ammoniak verdicken 35 erhöhter Tourenzahl ein Gemisch aus 40 Teilen eines und liefert nach dem Auf streichen und Trocknen einen sojafettsäuremodifizierten Methylolmelaminallyläthers weichen, durchsichtigen, elastischen, wasserechten Film, und 4,4 Teile der soeben erwähnten 50 °/oigen Lösung des der nach Erhitzen während 10 bis 15 Minuten bei 130 bis Oleylalkoholkondensationsproduktes hinzu und emulgiert 140° weitgehend in Trichloräthylen unlöslich wird. noch während 5 Minuten. Man erhält eine feindisperse ■ο · · ι 1 ς 40 Emulsion mäßiger Konsistenz. Sie liefert, nach der im .Beispiel io Beispiel 18 angegebenen Weise aufgewendet, ebenfalls Versetzt man die nach Beispiel 1 erhaltene Poly- eine Beschichtung von guter Waschechtheit und Trockenmerisatlösung mit 0,5 % Salzsäure, so werden nach dem reinigungsechtheit.
Verdunsten der Lösung auf Glasplatten Filme erhalten, Beispiel 20
welche durch 5 Minuten langes Erhitzen auf 140° in eine 45
völlig unlösliche Form übergeführt werden können. In einer Emulgiermaschine legt man 35,2 Teile
Das nach Beispiel 1 erhaltene Polymerisat wird durch Türkischrotöl, 18,2 Teile destilliertes Wasser undl5,5Teile
Zusatz von Wasser aus der Lösung in Dioxan als farblose Triäthanolamin vor. Hierauf werden zuerst 505 Teile
Masse ausgeschieden. Mit Hilfe von Ammoniak, Alkalien einer nach Beispiel 13 erhaltenen Emulsion mit einem
oder organischen Aminen läßt sich das Polymerisat unter 50 Harzgehalt von 50 °/„ und dann langsam 126,2 Teile eines
Salzbildung in Lösung bringen. Auf einem mit der sojafettsäuremodifiziertenMethylohnelaminallylätherszu-
wäßrig-ammoniakalischen Lösung des Polymerisates gegeben. Es wird während 10 Minuten weiteremulgiert,
behandelten Textilmaterial kann es durch eine Nach- und man erhält eine dickflüssige feine Emulsion mit einem
behandlung mit einer verdünnten wäßrigen Säurelösung Harzgehalt von 54%.
niedergeschlagen werden, wodurch das Textilmaterial 55 46,3 Teile dieses Gemisches versetzt man mit 47,7 Teilen nach dem Trocknen und kurzen Erhitzen auf 130 bis einer 4°/0igen Natriumalginatlösung und 4 Teilen einer 140° eine permanente Appretur erhält. 25 %igen wäßrigen Ammonchloridlösung. Ein Baum-T, . ■ -\ -\f. wollgewebe wird mit diesem Bindemittel beschichtet, ßeisPiel lö dann beflockt und 5 Minuten bei 150° gehärtet. Die 30 Teile der nach Beispiel 1 erhaltenen Polymerisat- 60 erhaltene Beflockung zeigt eine gute Wasch-, Trockenlösung werden mit 1,15 Teilen einer etwa 75°/„igen reinigungs-und Naßscheuerechtheit.
Lösung eines Methylolmelaminbutyläthers in Butanol
und 0,1 Teilen konz. Salzsäure vermischt. Die nach dem . Beispiel 21
Abdunsten des Lösungsmittels verbleibende farblose
Harzmischung läßt sich durch 10 Minuten langes Er- 65 400 Teile einer nach Beispiel 14 erhaltenen Emulsion hitzen auf 130 bis 140° in eine völlig unlösliche Masse mit einem Harztrockengehalt von 45 % werden in einer überführen. Emulgiermaschine mit 10,5 Teilen Triäthanolamin und In gleicher Weise kann auch das nach Beispiel 2 her- 11 Teilen einer 50°/0igen Lösung eines Kondensationsgestellte Polymerisat mit Melaminlackharzen in eine produktes aus Oleylalkohol und 20MoI Äthylenoxyd unlösliche Form übergeführt werden. Beide Lösungs- 7.0 versetzt. Darauf gibt man unter erhöhter Tourenzahl
langsam eine konzentrierte Lösung von Methylolmelaminbutyläther in Butanol und 13 Teilen der vorstehend erwähnten 50°/0igen Lösung des Oleylalkohol-Äthylenoxyd-Kondensationsproduktes hinzu und emulgiert noch während 5 Minuten. Man erhält eine feindisperse dickflüssige Emulsion mit einem Harzgehalt von 48,6%. Eine mit diesem Bindemittel nach der in Beispiel 20 erhaltene Beflockungsprobe zeigt sehr gute Wasch-, Trockenreinigungs- und Naßscheuerechtheiten.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE: IO
1. Verfahren zur Herstellung neuer Polymerisationsprodukte, dadutch gekennzeichnet, daß man N- (jS-Trichlor-a-oxyäthyl) -amide α, β -ungesättigter Carbonsäuren der Polymerisation unterwirft.
2. Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N-(/3-Trichlor-a-oxyäthyl)-amide α,/5-ungesättigter Carbonsäuren der Homopolymerisation unterwirft.
3. Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N- (/S-Trichlor-a-oxyäthyl) -amide ct,j8-ungesättigter Carbonsäuren mit mindestens einer anderen polymerisierbaren Verbindung copolymerisiert.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Lösung oder Dispersion vornimmt.
5. Verfahren zum Unlöslichmachen der gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 erhältlichen Produkte, dadurch gekennzeichnet, daß man sie in Gegenwart von Säuren oder säureabspaltenden Verbindungen für sich oder auf einem Substrat auf höhere Temperatur erhitzt.
6. Verfahren zum Vernetzen der gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 erhältlichen Produkte, dadurch gekennzeichnet, daß man sie für sich oder in Gegenwart eines Substrates mit solchen vernetzend wirkenden di- oder polyfunktionellen Verbindungen behandelt, die mit alkoholischen Hydroxylgruppen und/oder Halogenatomen zu reagieren vermögen.
© 109 530/586 3
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1154630B (de) * 1961-05-30 1963-09-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung neuer Polymerisationsprodukte
DE1166770B (de) * 1961-03-23 1964-04-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-(ª‡-Veraetherten-ª‰, ª‰, ª‰-trichloraethyl)-amiden ??, ª‰-ungesaettigter Carbonsaeuren

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL273687A (de) * 1961-01-18
DE1237102B (de) * 1963-08-31 1967-03-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N, N'-(1, 2-Dihydroxyaethylen)-bis-carbonsaeureamiden durch Umsetzung von ungesaettigten Carbonsaeureamiden mit Glyoxal

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2277480A (en) * 1939-08-09 1942-03-24 Gen Electric Urea-formaldehyde-chlorinated acetaldehyde condensation products
US2290675A (en) * 1939-08-10 1942-07-21 Gen Electric Condensation product of an aliphatic aldehyde and an unsaturated amide
US2760977A (en) * 1953-06-03 1956-08-28 Research Corp N-alkylol unsaturated amides
US2718515A (en) * 1954-08-13 1955-09-20 American Cyanamid Co Copolymers of n-substituted acrylamides

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1166770B (de) * 1961-03-23 1964-04-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von N-(ª‡-Veraetherten-ª‰, ª‰, ª‰-trichloraethyl)-amiden ??, ª‰-ungesaettigter Carbonsaeuren
DE1154630B (de) * 1961-05-30 1963-09-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung neuer Polymerisationsprodukte

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