DE1078733B

DE1078733B - Verfahren zur Herstellung von mit Kuepenfarbstoffen gut anfaerbbaren Faeden oder Fasern aus Mischpolymeren des Acrylnitrils

Info

Publication number: DE1078733B
Application number: DEM28205A
Authority: DE
Inventors: Domenico Maragliano; Enrico Cernia
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1954-09-20
Filing date: 1955-09-12
Publication date: 1960-03-31

Description

Verfahren zur Herstellung von mit Küpenfarbstoffen gut anfärbbaren Fäden oder Fasern aus Mischpolymeren des Acrylnitrils Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von mit Küpenfarbstoffen gut anfärbbaren Fäden oder Fasern aus Mischpolymeren des Acrylnitrils. Sie besteht darin, daß man Mischpolymerisate die neben Acrylnitril noch Vinylpyridin und Allylalkohol oder deren Derivate enthalten, in Dimethylformamid löst und die Lösung sodann trocken verspinnt.
Es ist bekannt, daß man aus Polyacrylnitril Fasern mit guten mechanischen Eigenschaften erzielen kann, welche aber Schwierigkeiten beim Färben aufweisen, da sie nur mit Acetatfarbstoffen oder Leukoestern von Küpenfarbstoffen gefärbt werden können, falls man nicht besondere Verfahren anwendet (Methode der Anwendung von Kupferionen oder von hohen Temperaturen usw.). Die aus dem Polyacrylnitril gewonnenen Fasern führen bei gewöhnlichen Färbeverhältnissen zu Pastellfarben.
Um den obengenannten Nachteilen vorzubeugen, hat man das Polymere zu modifizieren gesucht, wobei zahlreiche binäre, zu diesem Zweck geeignete Copolymere des Acrylnitrils gefunden wurden, im besonderen die Copolymeren des Acrylnitrils mit Vinylpyridin, Vinylmorpholin oder Allylalkohol.
Die Vinylpyridin-acrylnitril-copolymeren weisen färberische Eigenschaften gegenüber den sauren Farbstoffen, die im allgemeinen eine leichte Anwendungsmöglichkeit und eine genügend gute Echtheit haben, auf.
Die Herstellung dieser Vinylpyridin-acrylnitril-copolymeren ist jedoch besonders schwierig, weil es wegen der bedeutenden Änderungen, die man während des Verlaufes der Polymerisierung (die sich dann in den Eigenschaften der Fasern auswirken) unter Abhängigkeit der Konzentration der Wasserstoffionen des Mediums hat, besonders schwer ist, die Ergebnisse reproduzierbar zu gestalten.
Ferner sind Verfahren zur Herstellung von Fasern bekannt, die mit sauren Farbstoffen gefärbt werden können, die auch aus ternären Copolymeren des Acrylnitrils und anderer olefinischer Monomeren, z. B. des N-Vinylimidazols oder Vinylpyridins, und von im heterocyclischen Kern modifizierten Derivaten und einem tertiären heterocyclischen substituierten Vinylamin und Methacrylnitril gebildet sein können. Es sind schließlich ternäre Polymere von Acrylnitril, Vinylpyridin und Derivaten der Maleinsäure bekannt, welche in der Hitze oder bei der Verarbeitung oder im Fertigprodukt keine Verfärbungen erfahren.
Erfindungsgemäß werden ternäre Mischpolymerisate aus Acrylnitril, Vinylpyridin und Allylalkohol verwendet, deren Formlinge sich mit einer großen Anzahl von Farbstoffen anfärben lassen.
Man hat auch schon gut anfärbbare Fäden, die neben Acrylnitril auch Vinylpyridin enthalten, hergestellt, z. B. Fasern aus einer Mischung von Poly-2-vinylpyridin und Polyacrylnitril. Man erreichte hierbei jedoch nicht Färbungen, die auch nur annähernd an jene herankamen, bei Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Fäden oder Fasern.
Die leichte Anfärbbarkeit der nach dem neuen Verfahren gewonnenen Fasern mit Küpenfarbstoffen ist vor allem der Anwesenheit des Allylalkohols im Molekül, insbesondere der strukturellen Asymmetrie, welche die Diffusion und die Bindung der Küpenfarbstoffe zuläßt, zuzuschreiben. Sie können überdies auch mit Acetatfarbstoffen leicht angefärbt werden.
Es ist schließlich zu bemerken, daß die durch Verspinnen gewonnenen Fasern des ternären Copolymeren mechanische Eigenschaften haben, die jenen anderer Fasern aus Polyacrynitril, die als Komponenten kein Vinylpyridin und Allylalkohol haben, nicht unterlegen sind.
Beispiel 1 Ein Copolymeres, das aus 90 kg Acrylnitril, 3 kg Allylalkohol und 7 kg 5-Äthyl-2-vinylpyridin hergestellt wurde, wird in Dimethylformamid gelöst und versponnen. Der dabei erhaltene Faden wird im Verhältnis von 1 : 8 gestreckt, und er zeigt dann folgende Eigenschaften: Festigkeit: 4,6 bis 5,0 g/den; Dehnung: 15 bis 16010.
Der Faden wird unter Kochen mit 501, Echtrot A (C. L 15620) gefärbt (Badverhältnis 1 : 20) in Anwesenheit von 3 bis 50/, C H3 C O O H, er tritt bei 70 bis 80'C ein, dann wird innerhalb 20 Minuten die Temperatur auf 100°C gebracht. Die Färbung wird 11/Z Stunden bei 100°C weitergeführt, hierauf wird gewaschen. Die Fäden erscheinen intensiv rotgefärbt und haben gute allgemeine Echtheitseigenschaften.
Unter gleichen Verhältnissen werden Fäden, die aus Polyacrylnitril erzeugt sind, nicht angefärbt, während Gebilde aus Copolymeren aus Acrylnitril und Vinylpyridin ungefähr die gleiche Farbintensität erreichen; dagegen ist aber die Tönung auf diesen Fasern bedeutend weniger echt im Gegensatz zu den erfindungsgemäß hergestellten Formlingen.
Beispiel 2 Ein Copolymeres, das aus 93 kg Acrylnitril, 5 kg Methylallylalkohol und 2 kg 2-Äthyl-5-vinylpyridin erhalten wurde, wird in Dimethylformamid gelöst und versponnen, die dabei erzeugten Fäden werden im Verhältnis 1: 8 gestreckt, dann gezwirnt und bei 95°C 1 Stunde mit 5 °/o Brillantgrün Romantren B (C. I. 59825) imprägniert. Der Farbstoff wird nach der üblichen Methode bei einem Badverhältnis von 1: 20 reduziert, hierauf wird auf dem gewaschenen Faden durch Oxydierung an der Luft die Färbung entwickelt, die Fäden werden nochmals gewaschen und in ein saures Bad getaucht, um die letzten Spuren von NaOH zu entfernen. Der Faden färbt sich in einem intensiven, sehr echten Grün, während die Polyacrylnitrilfaser, die keine Vinylpyridin und Allylalkohol aufweisen, unter gleichen Bedingungen viel weniger intensiv gefärbt werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von mit Küpenfarbstoffen gut anfärbbaren Fäden oder Fasern aus Mischpolymeren des Acrylnitrils, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischpolymerisate, die neben Acrylnitril noch Vinylpyridin und Allylalkohol oder deren Derivate enthalten, in Dimethylformamid löst und die Lösung sodann trocken verspinnt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 855161, 912 754,916 348; USA.-Patentschriften Nr. 2 688 012, 2 687 938.