DE1077373B

DE1077373B - Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchloridfaeden oder -fasern mit guter Anfaerbbarkeit

Info

Publication number: DE1077373B
Application number: DE1954P0012390
Authority: DE
Inventors: Enrico Cernia; Domenico Maragliano
Original assignee: IAPOLYMERIA IND CHIMICHE SOCIE
Current assignee: IAPOLYMERIA IND CHIMICHE SOCIE
Priority date: 1953-07-31
Filing date: 1954-07-23
Publication date: 1960-03-10
Also published as: BE530162A; GB763293A; CH326496A; NL189054B; FR1103865A; NL83376C

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 'Polyvinylchloridfäden oder -fasern mit guter Anfärbbarkeit; sie besteht darin, daß ein Gemisch aus Polyvinylchlorid und bzw. oder dessen Mischpolymeren mit wenigstens 50% Polyvinylchlorid und Polymeren des Pyridins, deren Derivaten oder Homologen, die am Pyridinkern einen ungesättigten Kohlenwasserstoff rest mit einer Doppelbindung aufweisen, gelöst und versponnen werden.

Vinylfasern mit guter Affinität für Farbstoffe, die aus Mischungen von Polyvinylchlorid oder dessen Mischpolymeren mit Polymeren von Derivaten von Pyridinverbindungen bestehen, sind bereits bekannt. Hierbei handelt es sich aber um basische Acrylate, darunter auch Pyridinacrylate, stets also um Verbindüngen, bei denen die Vinylgruppe über die CO-Gruppe an basische funktioneile Gruppen gebunden ist, wogegen erfindungsgemäß die ungesättigten Kohlenwasserstoff- bzw. Vinylreste unmittelbar an den Pyridinkern gebunden sind, da die Fähigkeit, saure Farbstoffe zu fixieren, dem basischen Stickstoff zuzuschreiben ist. Wenn man Garn aus einem Gemisch von Polyvinylchlorid und dem Umesterungsprodukt aus Oxäthylpiperidin und Polymethylmetacrylat herstellt, weist es zwangläufig nur einen sehr geringen Gehalt an Stickstoff auf, weil der Anteil Stickstoff des als Ausgangsstoffe dienenden Oxäthylpiperidins nur sehr gering ist. Derartige Garne zeigen daher keinerlei Affinität zu sauren Farbstoffen.

Weiterhin sei bemerkt, daß bekanntermaßen Polyvinylchloridfasern der funktioneilen Gruppen, wie sie z. B. in den Polyamidfasern enthalten sind, welche die Färbung der Fasern mit sauren Farbstoffen ermöglichen, ermangeln.

Die Anfärbbarkeit von Polyvinylchloridfasern ist ferner dadurch behindert, daß sie Wasser nur in ganz geringen Mengen aufzunehmen fähig sind, weshalb es nicht möglich ist, dieselben auf übliche Weise mit dispergierten Farbstoffen, z. B. von der Art der Acetatfarbstoffe, zu färben, da man so nur sehr *o schwache Färbungen erzielt.

Um die Polyvinylchloridfaser mit Erfolg färben zu können, muß sich dieselbe in einem Zustand der Quellung befinden, welcher einerseits die physikalische Struktur der Fasern ungeändert läßt und andererseits +5 die Aufnahme (das Aufziehen) des Farbstoffs gestatten soll.

Nun ist bekannt, daß synthetische Fasern nach dem Strecken, wenn sie der Einwirkung von Wärme unterworfen werden, dazu neigen, in Nähe ihres Erweichungspunktes ihren ursprünglichen Zustand wieder anzunehmen, d. h. also, sich zu verkürzen. Im Fall des Polyvinylchlorids zeigt sich diese Erscheinung bereits um 65 bis 75° C. Sobald sich aber diese Fäden in Verfahren zur Herstellung

von Polyvinylchloridfäden oder -fasern

mit guter Anfärbbarkeit

Anmelder:
»POLYMER«

Industrie Cbimiche Societa per Azioni,
Mailand (Italien)

Vertreter:

Dipl.-Ing. Dipl.-Chem. Dr. phil. Dr. techn. J. Reitstötter, Patentanwalt, München 15, Haydnstr. 5

Beanspruchte Priorität:
Italien vom 31. Juli 1953

Domenico Maragliano und Enrico Cernia, Mailand

(Italien),
sind als Erfinder genannt worden

jenem Zustand der Quellung befinden, der notwendig ist, damit der Farbstoff aufzieht und sich gleichmäßig in der ganzen Fasermasse verteilen kann, erfolgt die Schrumpfung bei bedeutend niedrigeren Temperaturen als jener des Erweichungspunktes. Der Komplex dieser Erscheinungen, d. h. die Abwesenheit von funktioneilen Gruppen, die geringe Wasseraufnahmefähigkeit und die Wärmeempfindlichkeit dieser Fäden zwingen dazu, die Färbung bei relativ niederer Temperatur vorzunehmen, was eine geringe Nutzung der eingesetzten Farbstoffe zur Folge hat, Gut anfärbbare Fasern aus Mischungen von Polyvinylchlorid mit anderen Verbindungen, wie z. B. Celluloseethern oder -estern, sind technisch nur sehr schwer herzustellen, da die Lösungsmittel oder die Lösungsmittelgemische, welche z. B. zur Lösung der einen der beiden Mischungsbestandteile erforderlich sind, oft nicht geeignet sind, die zweite Komponente in Lösung zu bringen, oder umgekehrt. Man kann daher keine Lösungen jener Homogenität erzielen, die unumgänglich notwendig ist um beim Verspinnen gleichmäßige Fäden zu erhalten. Die nach den bekannten Vorschriften erhaltenen Fasern besitzen unzulängliche mechanische Eigenschaften, und der Vorteil, den man beim Färben hat, ist bescheiden. Diese Nachteile überwindet man mit der vorliegenden Erfindung.

Im Gegensatz zu den aus einfachem Polyvinylchlorid und/oder aus dessen Mischpolymeren gewon-

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nenen Fasern besitzen die neuen Fasern ein gewisses Absorptionsvermögen für Wasser. Sie können daher vorteilhafterweise für die Herstellung von Kleidungsstücken Verwendung finden, die mit der flaut in Berührung zu kommen bestimmt sind und für welche Fasern mit geringer Wasseraufnahmefähigkeit, die Kälteempfindung verursachen, nicht verwendet werden können.

Die erfindungsgemäß erzeugten Fasern bieten ferner bedeutende Vorteile beim Färben. Da sie basische Gruppen enthalten, zeigen sie den Farbstoffen gegenüber Affinität und können mit sauren Farbstoffen nach den gewöhnlichen Methoden gefärbt werden. Das Färben kann ohne Anwendung von Quellstoffen erfolgen.

Beispiel 1

22,5 Gewichtsteile eines Polyvinylchloridpolymeren mit Molekulargewicht 45 000 werden mit 12 Gewichtsteilen eines 2-Vinylpyridinpolymeren mit Molekular- gewicht 60 000 gemischt. Die Mischung wird in 75 Gewichtsteilen eines Lösungsmittels gelöst, das aus einem Gemisch von Aceton und Schwefelkohlenstoff im Mischungsverhältnis von 50:50 Volumen besteht. Die Lösung wird nach üblichen Methoden verspannen, und der erzielte Faden wird einer Streckung im Verhältnis 1:5 unterworfen. Der gewonnene Faden zeigt folgende Eigenschaften:

Zugfestigkeit 2,8 g/den

Dehnung 14%

Dieser Faden wird hierauf in einer Flotte gefärbt, die folgende Bestandteile enthält:

Farbstoff Naphtholgelb S (Schulz,

Farbstofftabelle 19, 22, 23) .... 5 %

Na₂SO₄ in Kristallen 12%

H₂SO₄ 3%

Das Flottenverhältnis ist 1 :20, und das Färben wird unter 90 Minuten langem Erwärmen auf 65° C vorgenommen. Man erzielt eine gelbe Färbung intensiver Reib- und Waschechtheit. Ein Faden aus Polyvinylchlorid allein, in der gleichen Färbeflotte und unter sonst gleichen Bedingungen behandelt, zieht den Farbstoff nicht und bleibt weiß.

Beispiel 2

19 Teile eines copolymeren Polyvinylchlorid— Methylacrylat im Verhältnis 90:10, Molekulargewicht 50 000, werden mit 1 Teil Poly-5-äthyl-2-vinylpyridin, Molekulargewicht 60 000, gemischt. Aus der Lösung der Mischung in 80 Gewichtsteilen Perchloräthylen gewinnt man den Faden unter Befolgung der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise. Seine Eigenschaften sind folgende:

Zugfestigkeit 2,5 g/den

Dehnung 12 %

Wenn als Farbstoff Säurebrillantgrün 6 B (S chultz, Farbstofftabelle 767) verwendet und unter sonst gleichen Arbeitsbedingungen wie im Beispiel 1 gefärbt wird, so nimmt der gefärbte Faden eine intensiv grüne, reib- und waschechte Färbung an. Ein Faden nur aus Polyvinylchlorid, in das gleiche Färbebad eingetaucht und unter sonst gleichen Bedingungen behandelt, nimmt eine blaßgrüne, ungleichmäßige Färbung an.

Beispiel 3

95 Teile Polyvinylchlorid, Molekulargewicht ungefähr 50 000, werden mit 5 Teilen 2-Polyvinylpyridin, Molekulargewicht 60 000, gemischt. Aus der Mischung in Schwefelkohlenstoff—Aceton gewinnt man einen Faden, der im Verhältnis 1 :5 gestreckt und mit 5% Echtrot (Schultz, Farbstoff tabelle 206) in Anwesenheit von 30%iger Essigsäure (3 bis 5%) gefärbt wird, indem man bei 45 bis 50° C einsetzt und innerhalb 20 Minuten 65° C erreicht und IV2 Stunden lang bei dieser Temperatur weiterbehandelt; Flottenverhältnis 1 :20. Man erhält einen rotgefärbten Faden, allgemein guter Echtheiten, während ein Faden aus Polyvinylchlorid allein nur leichte Färbung annimmt.

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Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchloridfäden oder -fasern mit guter Anfärbbarkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus Polyvinylchlorid und bzw. oder dessen Mischpolymeren mit wenigstens 50% Polyvinylchlorid und Polymeren des Pyridins, deren Derivaten oder Homologen, die im Pyridinkern einen ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit einer Doppelbindung aufweisen, löst und verspinnt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 602 191.

© 909 759/407 5.60