DE1078277B

DE1078277B - Verfahren zur Herstellung von Gebilden mit hoher Festigkeit aus regenerierter Cellulose

Info

Publication number: DE1078277B
Application number: DEP7721A
Authority: DE
Inventors: Norman Louis Cox
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1951-05-29
Filing date: 1952-05-28
Publication date: 1960-03-24
Also published as: GB741728A; FR1116103A; CH319179A; BE523479A

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft die Herstellung von geformten Gebilden mit einem Verhältnis von Haut- zu Kernzone ]>1, wie Fäden oder Filme, von hoher Festigkeit, durch Verformen modifizierter Viskose in einem sauren Fällbad.

Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Viskose als Modifizierungsmittel einen Äther der Zusammensetzung

RO-(CH₂CH₂O)_n-R'

enthält, worin R einen Alkyl- oder Arylrest, η 1,2,3 oder 4 und R' Wasserstoff, einen Alkyl- oder einen Arylrest bedeuten, wobei der Äther in wäßriger Natronlauge wenigstens zu 1% und in dem Fällbad zu nicht mehr als 0,5 % löslich ist und wobei der Äther in solchen Mengen angewandt wird, daß die Gelquellung der frisch gefällten Gebilde erheblich gesenkt wird. Vorzugsweise enthält die Viskose 0,2 bis 2 Gewichtsprozent des Modifizierungsmittels.

Das Fällbad enthält zweckmäßig 15% Zn S O₄. Die ausgefällten Gebilde werden vorzugsweise der Einwirkung eines zweiten heißen Bades ausgesetzt und vor dem Aufspulen verstreckt.

Es ist bereits bekannt, der Viskose Polyvinyläther zuzusetzen, um den Faden wasserabstoßend zu machen. Man hat auch vorgeschlagen, wasserunlösliche Äther mehrwertiger Alkohole zuzusetzen, um dem Faden einen weichen Griff und schönen Mattglanz zu verleihen. Es ist schließlich auch bekannt, der Viskose bestimmte gemischte Äther zuzusetzen, die als Dispergiermittel für die nichtcellulosehaltigen Verunreinigungen des Zellstoffes wirken, um dadurch eine Verstopfung der Spinnkanäle zu verhindern. Diese Äther sollen eine möglichst lange Kette von Alkylenglykolresten aufweisen, um ihnen eine stärkere Wasserlöslichkeit zu verleihen. Sie wurden in Mengen verwendet, welche zu niedrig sind, um als Modifizierungsmittel wirken zu können; die vorgeschlagene Höchstmenge betrug etwa 0,01%, bezogen auf die Viskose, während zumindest das Mehrfache dieser Menge, etwa 0,05%, notwendig ist, um das erfindungsgemäße Resultat, die Gelquellung der frischgefällten Gebilde erheblich zu senken, zu ergeben.

Die Viskose kann beliebiger Herkunft sein, desgleichen kann ihre Zusammensetzung weitgehend geändert werden. Die für die Sulfidierung verwendete Schwefelkohlenstoffmenge kann zwischen 25 und 50% (bezogen auf wiedergewinnbare knochentrockene Cellulose) betragen. Durch Verwendung der erfindungsgemäßen Modifizierungsmittel kann der Xanthogenatschwefelgehalt höher als normal (höhere Kochsalzpunkte) sein. Bei einem Salzpunkt über 5 scheinen die Verstreckarbeit und die Fadeneigenschaften besser zu sein. In der Regel muß zur Erzielung eines Verfahren zur Herstellung

von Gebilden mit hoher Festigkeit

aus regenerierter Cellulose

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,
München 27„ Gaußstr. 6

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29.. Mai 1951

Norman Louis Cox, Claymont, Del. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden

Kochsalzpunktes von 5 oder mehr in ungereiften Viskosen 30% oder mehr Schwefelkohlenstoff verwendet werden. Obwohl ein besonderer Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens die Verwendbarkeit von ungereifter Viskose ist, werden auch mit normaler gereifter Viskose wesentliche Verbesserungen in bezug auf die Gelquellung und die Faden- und Stangeneigenschaften erzielt.

Für eine sehr gute Spinnbarkeit soll die Badtemperatur zwischen 40 und 75° C liegen. Sowohl Badtemperatur als auch Badzusammensetzung und insbesondere die Badazidität müssen gegebenenfalls je nach der Art des verwendeten Modifizierungsmittel oder Modifizierungsmittelgemisches und der Konzentration desselben geregelt werden. Optimale Ergebnisse werden durch sorgfältige Anpassung der Spinnbadzusammensetzung auf die jeweils verwendete modifizierte Viskose sowie die Länge des Baddurchlaufs, die Badtemperatur und die Spinngeschwindigkeit erzielt.

Der Baddurchlauf kann in dem Primärbad 2,5 bis 5 m oder mehr betragen. Der Fadenkabel wird auf seinem Wege durch das Bad verstreckt.

Zweckmäßig erfolgt jedoch ein Teil oder die gesamte Verstreckung in einem zweiten Bad oder hinter diesem. Das Sekundärbad kann aus Wasser oder verdünnter, 1- bis 3%iger Schwefelsäure bestehen oder kann die gleiche Zusammensetzung wie das Fällbad, jedoch in größerer Verdünnung, z. B. einem Viertel der Konzentration, haben. Der Baddurchlauf des

909 767/398

Fadenkabels in dem Sekundärbad kann etwa 25 bis 127 cm oder mehr betragen. Die Temperatur des Sekundärbades liegt zweckmäßig zwischen 50 und 100° C. Zur Erzielung hochfester Fäden sind Verstreckungen von 80 bis 100% und zur Erzielung der üblichen Textilfaden solche von 20 bis 30% bevorzugt.

Das Spinnen kann mittels Spinnröhren durchgeführt werden, wie es in den USA.-Patentschriften 2 440 057 und 2 511 699 beschrieben ist. Diese Röhren umschließen die Fäden in dem Bad in ihrem kritischen Bildungsstadium, so daß keine wesentliche Spannung auf sie ausgeübt wird, da die Geschwindigkeit des durch die Röhre in gleicher Richtung laufenden Baddurchflusses nur etwas unterhalb der Geschwindigkeit des durch die Röhre laufenden Fadenbündels gehalten wird. Es ist auf diese Weise möglich, die Spinngeschwindigkeit gegenüber älteren Verfahren wesentlich zu erhöhen, ohne daß dadurch die erfindungsgemäß erzielten Vorteile geopfert werden müssen.

Die Gelquellung (d. h. das Verhältnis von Gelgewicht zu Cellulosegewicht) wird bei Fäden folgendermaßen bestimmt: Der Gelfaden wird hinter der ersten Förderrolle und vor dem Eintauchen in das zweite heiße Bad ohne Verstreckung gesammelt, indem man ihn 3 Minuten auf einem quadratischen Seihtuch liegen läßt. Die Probe wird dann 5 Minuten zentrifugiert (3600 U/min) und in einer geschlossenen Flasche gewogen. Dann wird sie säurefrei gewaschen, in einem Ofen bei 105° C getrocknet und erneut gewogen. Diese Methode kann Abänderungen erfahren, z. B. in bezug auf Streckung, Spinngeschwindigkeit oder Länge des Baddurchlaufes, welche jedoch nur geringfügige Änderungen des Zahlenwertes der Gelquellung ergeben. Bei Filmen wird die Gelquellung folgendermaßen bestimmt: Es werden aus der Viskose Filme von 0,94 mm Dicke auf eine Glasplatte gegossen und in einem Bad von 8,5% H₂SO₄, 17% Na₂ S O₄ und 10% Zn S O₄ und einer Temperatur von 60° C ausgefällt. Nun wird eine Probe des ausgefällten Filmes aus der Mitte herausgeschnitten und an dieser die Gelquellung wie oben bestimmt. Außerdem wird das Verhältnis der Gelquellung der modifizierten Viskose zu der Gelquellung der nichtmodifizierten Viskose bestimmt. Dieser Wert wird als »Gelquellungs verhältnis« bezeichnet.

Eine weitere wichtige Fadeneigenschaft ist der nachstehend als »D_m«-Wert bezeichnete Faktor. Er ist ein Maß für die Neutralisationsgeschwindigkeit des Viskosefadens in dem Fäll- und Regenierbad. Die Be-Stimmung erfolgt durch Messung des Abstandes von der Spinndüse (in cm), bei welchem die Farbe eines der Viskose zugesetzten geeigneten Indikators, hier Bromkresolpurpur (p_H-Bereich 5,2 bis 6,8), verschwindet. Die vorliegenden Modifizierungsmittel setzen die Neutralisationsgeschwindigkeit der ausgepreßten Gebilde herab und erhöhen daher den D-Wert gegenüber den nichtmodinzierten Viskosen. Die Fadeneigenschaften werden im allgemeinen mit wachsendem D-Wert besser.

In allen Beispielen bezieht sich der Alkaligehalt auf die als NaOH ausgedrückte Gesamtalkalität. Diese setzt sich aus dem freien NaOH sowie dem in Form von Natriumcarbonat, Natriumtrithiocarbonat und Natriumcellulosexanthogenat gebundenen NaOH zusammen.

zogen auf das Gesamtgewicht an Viskose) modifizierte Viskose wird folgendermaßen hergestellt: Alkalicellulose, die so weit gealtert ist, daß die gewünschte Viskoseviskosität (40 bis 60 P) erzielt werden kann, wird 2 Stunden unter Verwendung von 43% CS₂ (bezogen auf lufttrockene Cellulose) sulfidiert. Das Xanthogenat wird in Alkalilauge gelöst, worauf nach 1V2 Stunden das Phenoxyäthanol zugegeben wird. Nach insgesamt 3stündigem Mischen bei 17° C wird die frisch bereitete Viskose filtriert, entlüftet und bis zum Verspinnen auf 4° C gehalten, d. h. sie wird in ungereiftem Zustand versponnen, was aus dem hohen Salzpunkt (16,0) und dem hohen Xanthogenatschwefelgehalt (1,35%) zu erkennen ist.

Ein aus 720 Einzelfäden bestehendes Fadenkabel von 1100 den (Durchmesser der Bohrkanäle 0,0635 mm) wird in ein Primärbad von 60° C Wärme gesponnen, welches 6,5% H₂SO₄, 17,8% Na₂SO₄ und 9,5% ZnSO₄ enthält. Es wird nach dem Spulenspinnverfahren gearbeitet. Die Wegstrecke des Fadenkabels in diesem Bad beträgt etwa 1 m und die Umfangsgeschwindigkeit der ersten Förderrolle 12 m/Minute. Die Tauchbehandlung erfolgt in einem 98° C warmen Bad, das 2% H₂ S O₄ enthält, worauf der Faden vor dem Aufspulen um 100% verstreckt wird. Der so erhaltene Gelfaden wird säure- und salzfrei gewaschen und feucht appretiert, dann mit 120 Drehungen je Meter gezwirnt und nach geeigneter Konditionierung geprüft. Ein Teil des appretierten Fadens wird zu einem 1100/2-Gebilde zusammengelegt, d.h., zwei Strähnen des Fadenkabels von 1100 den werden zu Cord vereinigt. Die Stränge werden dann geprüft, nachdem sie ähnlich wie der Faden konditioniert wurden.

Die Eigenschaften des wie vorstehend beschrieben hergestellten Fadens und Cords sind in der folgenden Tabelle I angegeben. Durch die Modifizierung sind nicht nur die Festigkeit des Cords erhöht und die Gelquellung herabgesetzt, sondern es ist auch der Hautanteil erhöht, wie sich aus den Fadenquerschnitten ergibt.

Tabelle I

Säuregehalt im Fällbad

Fadeneigenschaften

Trockenfestigkeit, g/den ...

Naßfestigkeit, g/den

Schiingenfestigkeit, g/den..
Trockendehnung, % ......

Naßdehnung, %

Schiingendehnung, %

Gelquellung

Cordeigenschaften

Festigkeit, konditioniert,
g/den

Festigkeit, ofentrocken,
g/den

modifizierte
Viskose

8,5

Modifizierte Viskose

6,5

4,62	4,93
2,91	3,09
3,27	3,66
9,8	13,2
18,8	20,1
6,8	10,3
2,35	2,02
3,51	4,18
3,85	4,42

Beispiele 2 bis 7

•r, · -11 Eine Zugabe von Äthoxy-äthanol, Butoxy-äthanol,

ß ei spiel l Phenoxy-äthanol, Methoxy-äthoxy-äthanol, Butoxy-

Eine 5% Cellulose und 6,5% Gesamtnatrium- äthoxy-äthanal oder Phenoxy-äthoxy-äthanol ergibt

hydroxyd enthaltende, mit 0,5% Phenoxyäthanol (be- 70 ähnliche Verbesserungen der Eigenschaften, nur mit

der Ausnahme, daß die Azidität der Spinnbäder sich geringfügig unterscheidet. Die Eigenschaften des unter

Verwendung dieser Äther-äthanole erhaltenen Fadens und Cords sind in Tabelle II wiedergegeben.

Tabelle II

Eigenschaften von Fäden und Cord aus mit verschiedenen Ätheräthanolen modifizierter Viskose
Viskose: 5Vo Cellulose, 6,5«V» NaOH, 43VoCS₂
Fällbad: 8,5% H₂SO₄, 17,5Vo Na₂SO₄, 9,5VoZnSO₄

Beispiel	Modifizierungs mittel (0,5%)	Fes trocken	tigkeit, g/d naß	en Schlingen	Fäden trocken	Dehnung, ° naß	/o Schlingen	Gel- quellung	Festig kondi tioniert	3ord £eit, g/den ofentrocken
1 Kon trolle		4,62	2,91	3,27	9,8	18,8	6,8	2,35	3,51	3,85 (nicht mo difiziert)
2	Äthoxy-äthanol	4,65	3,02	3,39	10,0	21,1	7,7	2,19	3,66	3,94
3	JButoxy-äthanol	4,64	3,18	3,51	10,9	21,2	8,4	2,14	3,70	4,01
4	Phenoxy-äthanol	4,89	3,27	3,57	10,7	21,3	8,1	2,06	3,86	4,20
5	Methoxy-äthanol	4,56	3,14	3,48	10,9	21,4	8,6	2,10	3,67	3,92
6	Butoxy-äthoxy- äthanol	4,65	3,03	3,45	10,8	22,1	7,9	2,08	3,73	4,11
7	Phenoxy-äthoxy- äthanol	4,69	3,12	3,57	11,5	22,9	8,7	2,04	3,86	4,09

Beispiel 8 9Vo H₂SO₄, 14Vo Na₂SO₄ und 13Vo ZnSO₄ enthal-

Es wird eine 7"% Cellulose, 6% NaOH und IVo 30 tendes Fäll- und Regenerierungsbad gemäß Beispiel 1

versponnen. Die Eigenschaften des erzeugten Fadens sind in der nachstehenden Tabelle mit denen eines Fadens aus nichtmodifizierter Viskose in Vergleich

Äthoxy-äthaxy-äthoxy-äthanol

(C₂H₅-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₂H₄OH)
enthaltende ungereifte Viskose hergestellt und in ein

gesetzt.

Tabelle III

Viskose	F trocken	ästigkeit, g/der naß	Schlingen	trocken	Dehnung, ⁰Zo naß	Schlingen	Gelquellung
Nichtmodifiziert	3,50 3,56	2,03 2,00	2,70 3,01	5,8 6,4	13,3 13,2	3,7 4,9	3,32 2,85
Modifiziert

Ähnlich verbesserte Ergebnisse kann man durch Verspinnen von Viskose erzielen, welche Butoxyäthoxy-äthoxy-äthanol oder Phenoxy-äthoxy-äthoxyäthanol oder Butoxy-äthoxy-äthoxy-äthoxy-äthanol oder Phenoxy-äthoxy-äthaxy-äthoxy-äthanol enthält. Mit langer werdender Äthylenoxykette scheint die Wirksamkeit dieser Verbindungen als Modifizierungsmittel abzunehmen; die bevorzugten Äther-äthanole sind die der allgemeinen Formel

RO-(CH₂CH₂O)_nH,
wobei η 1 oder 2 ist.

Beispiele 9 bis 11

Wie vorstehend ausgeführt, werden auch dann verbesserte Ergebnisse erzielt, wenn das Fällbad kein Zinksulfat enthält. Das ist in Tabelle IV gezeigt. Die verwendete Viskose ist ungereift und enthält 7% Cellulose und 6% NaOH. Das Fäll- und Regenerierungsbad besteht aus UVo H₂SO₄, 27% Na₂SO₄, Rest Wasser.

Tabelle IV

Beispiel	Modifizierungsmittel	Festigkeit, g/den trocken \| naß	1,87 2,35 2,54 2,49	Dehnung, % trocken [ naß	10,2 16,9 16,4 14,7	Gelquellung
(Kontroll versuch) 9 10 11	keines IVo Butoxy-äthanol I¹Vo Phenoxy-äthanol 1¹Vo Phenoxy-äthoxy-äthanol	3,40 3,55 3,68 3,73	5,8 5,3 6,9 5,3	3,50 3,08 2,78 3,00

Obwohl durch Modifizierung der Viskose mit einem Viskose außerdem noch ein oder mehrere andere oder mehreren der erfindungsgemäßen Zusätze ausge- Modifizierungsmittel zugegeben werden. Zum Beispiel zeichnete Ergebnisse erhalten werden, können der 70 können Polyäthylenglykole, und zwar zweckmäßig

solche mit einem Molekulargewicht von 300 bis 1000, die in der USA.-Patentschrift 2 535 044 beschriebenen Amine oder bestimmte Diamine mit den erfindungsgemäßen Modifizierungsmitteln kombiniert werden, wodurch man Fäden und Cord mit wesentlich verbesserten physikalischen Eigenschaften und erniedrigter Gelquellung erhält. Nachfolgend wird die Verwendung eines Äther-äthanols zusammen mit Polyäthylenglykol und Cyclohexylamin gezeigt.

Beispiel 12

Eine 5%-Cellulose-6,5%-NaOH-Viskose wird mit 0,5% Butoxyäthanol, 0,2% Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 300) und 0,1% Cyclohexylamin modifiziert. Bezüglich der Herstellung der Viskose, der Spinnbedingungen, des Bades, der Reinigung und Verstreckung des Fadenkabels und der Prüfung von Faden und Cord wird auf Beispiel 1 verwiesen. Das Ergebnis ist in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Tabelle V

Viskose	nicht- modifiziert	modifiziert
Badsäure Fadeneigenschaften Trockenfestigkeit, g/den ... Naßfestigkeit, g/den Schiingenfestigkeit, g/den.. Trockendehnung, °/o Naß dehnung, % Schiingendehnung, % Gelquellung Cordeigenschaften Festigkeit, konditioniert, g/den Festigkeit, ofengetrocknet, g/den	8,5 4,62 2,91 3,27 9,8 18,8 6,8 2,35 3,51 3,85	7,5 5,02 3,89 3,60 13,1 27,7 9,6 1,97 4,36 4,53

Bei der Prüfung zahlreicher Verbindungen, auf ihre stehend genannten Verbindungen bestimmt. Obwohl

Eignung zum Modifizieren von Viskose und zur Er- die Gelquellung von Fäden und Filmen nicht immer

zeugung verbesserter Fadeneigenschaften wurden 35 übereinstimmt, kann die Modifizierungsfähigkeit einer

viele andere verwandte Verbindungen untersucht. Es Verbindung doch aus diesen Untersuchungen beurteilt

wurden Gelquellung, Löslichkeit im Bad und in 6%iger werden.
wäßriger NaOH sowohl dieser als auch der vorTabelle VI

Verbindung	Gelquellungs- verhältnis	Konzentration %	Löslichkeit im 8,5-17,5-9,5-Bad	Löslichkeit in 6°/oigerNaOH '"/ο
1. Methoxy-äthanol, CH₃OCH₂CH₂OH	0,95	1,0	0,8	>1
2. Äthoxy-äthanol, C₂H₅OCH₂CH₂OH⁺)	0,95	1,0	0,4	>1
3. Butoxy-äthanol, C₄H₉OCH₂CH₂OH⁺)	0,71	1,0	0,2	>1
4. Phenoxy-äthanol, C₆H₅OCH₂CH₂OH⁺)	0,71	0,5	<0,l	>1
5. Diäthylglvkoläther, C₂ H₅ O CH₂ C H₂ O C₂ H₅ +)	0,99	0,5	0,2	>1
6. 2-Äthvlbutoxyäthanol, (C₂Hg)₂CHCH₂OCH₂CH₂OH	0,96	0,5	<0,l	<0,5
7. Äthoxy-äthyl-acetat, O Il	0,87	1,0	0,2	>1
C₂H₅OCH₂CH₂OC-CH₃
8. Triglykoldichlorid, CICH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂Ci	0,91	0,5	<0,l	<0,5
9. Glykol-diacetat, O O ij Il	0,90	0,5	0,1	>1
■' !! CH₃-COCH₂Ch₂OC-CH₃

9	Gelquellungs- verhältnis	Konzentration : °/o	10	Löslichkeit in 6°/cigerNaOH %
Verbindung	0,99	0,5	Löslichkeit im 8,5-17,5-9,5-Bad	>1
10. Glykol-diformiat, O O Il Il			>2
Il Il - HCOCH₂CH₂OCH	0,89	1,0		>1
11. Diglykolchlorhydrin, Cl C H₂C H₂ O C H₂ C H₂ O H	0,75	1,0	>2	>i
12. l-Äthenyloxy-2-methoxy-äthylen, CH₂ = CHOCH₂Ch₂OCH₃+)	1,00	0,5	0,5	>1
13. Äthoxy-äthyl-acrylsäureester, O			<Ö,1
CH₂ = CHCOCH₂Ch₂OC₂H₅	0,94	1,0		>1
14. Methoxy-äthoxy-äthanol, CH₃OC₂H₄OC₂H₄OH+)	0,70	1,0	0,4	>1
15. Butoxy-Äthoxy-äthanol, C₄H₉OC₂H₄OC₂H₄OH+)	0,62	0,5	0,1	>1
16. Phenoxy-äthoxy-äthanol, C₆H₅OC₂H₄OC₂H₄OH+)	0,71	1,0	<0,l	>1
17. Butoxy-äthoxy-äthylacetat, O Il			<0,l
C₄H₉OC₂H₄OC₂H₄OC-CH₃	0,98	0,5		1
18. Methoxy-triglykolacetat, O			0,1
CH₃OC₂H₄OC₂H₄OC₂H₄OC-Ch₃	0,89	1,0		<0,5
19. Äthylen-bis-(capryloxy-äthyl)-äther, O O II π			<0,l
C₇H₁₅-COC₂H₄OC₂H₄-OC₂H₄OC-C₇H₁₅

Die mit »+« gekennzeichneten Modifizierungsmittel fallen in den Rahmen der Erfindung. Die übrigen Verbindungen sind Beispiele für Verbindungen, welche nicht die erfindungsgemäßen Resultate ergeben, da sie entweder nicht die erforderliche Löslichkeit in Alkali besitzen und/oder in dem Bad zu stark löslich sind und/oder nicht die erforderliche Äther-äthanolstruktur besitzen.

Es können auch Diäther verwendet werden. Weitere Beispiele für geeignete Diäther sind Äthylenglykoldiäthyläther, Triäthylenglykol-diäthyläther, Tetramethylenglykol-diäthyläther und Triäthylenglykoldimethyläther.

Bei Verwendung des ZnSO₄ enthaltenden Bades wird durch das Modifizierungsmittel die Dicke der Haut des Fadens stark erhöht. Bei Verwendung des ZnSO₄-freien Bades besitzt der aus der modifizierten Viskose erhaltene Faden eine nichtgekerbte Oberfläche und eine viel dickere Haut als der aus der unmodifizierten Viskose hergestellte Faden.

Die erfindungsgemäß hergestellten Fäden können ganz allgemein an Stelle der üblichen Fäden aus regenerierter Cellulose verwendet werden, insbesondere in der Textil- und Reifencordindustrie. Die Herstellung von Fäden mit glatter (nichtgekerbter Oberfläche) ist äußerst vorteilhaft, da solche Fäden eine sehr große Festigkeit und verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Verschmutzen und Abrieb zeigen. Wie in der USA.-Patentschrift 2 536 014 beschrieben, überwiegt bei diesen Fäden der Hautanteil gegenüber der Kernzone, und in vielen Fällen bestehen die Fäden fast zu 100% aus Haut. Derartige Fäden sind zäher, wie sich aus ihrem größeren Ermüdungswiderstand ergibt, und haben in verstärkten Gummierzeugnissen eine verlängerte Lebensdauer. Diese Kombination von hoher Fadenfestigkeit und einem hohen Umwandlungsverhältnis von Faden- in Cordfestigkeit stellt einen bedeutenden technischen Fortschritt dar.

Claims

Patentansprüche·.

1. Verfahren zur Herstellung von geformten Gebilden mit einem Verhältnis von Haut- zu Kernzone Ü>1, wie Fäden oder Filme, von hoher Festigkeit, durch Verformen modifizierter Viskose in einem sauren, gegebenenfalls Zinksulfat enthaltenden Fällbad, gegebenenfalls mit anschließendem Verstrecken, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskose als Modifizierungsmittel einen Äther der Zusammensetzung

RO-(CH₂CH₂O)_n-R'

enthält, worin R einen Alkyl- oder Arylrest, η 1, 2, 3 oder 4 und R' Wasserstoff, einen Alkyl- oder einen Arylrest bedeuten, wobei der Äther in wäßriger Natronlauge wenigstens zu 1 % und in dem Fällbad zu nicht mehr als 0,5% löslich ist und wobei der Äther in solchen Mengen angewandt

--- · 909 767/398

wird, daß die Gelquellung der frisch gefällten Gebilde erheblich gesenkt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Viskose verwendet wird, die das Modifizierungsmittel in einer Menge von 0,2 bis 2 Gewichtsprozent enthält.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoff eine ungereifte Viskose verwendet.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Fällbad bis zu 15% Zinksulfat enthält.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Fällbad 4 bis etwa

12% Schwefelsäure und 13 bis 25% Natriumsulfat enthält.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Fällbad auf 40 bis 75° C erhitzt wird.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die ausgefällten Gebilde ein zweites Bad durchlaufen, in welchem sie gestreckt werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 695 094;
schweizerische Patentschrift Nr. 150 872;
USA.-Patentsch.rift Nr. 2 451 558.