DE1066739B - Thermoplastische Formmasse auf Grundlage von Polyoxymerhylen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

INTERNAT. KL. C 08 g

PATENTAMT ^. ^?

AUSLEGESCHRIFT 1066 739

P 18984 IVb/39 b

ANMELDETAG: 23.JULI1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 8. O K T O B E R 1959

Die Erfindung bezieht sich auf thermoplastische Formmassen auf Grundlage von Polyoxymethylen, das mit einem Polyamid stabilisiert ist.

TormaHehyd kann zu hochmolekularen Polyoxymethylenen polymerisiert werden (vergleiche z. B. deutsche Patentschrift 962 116).

Diese normalerweise festen Additionspolymeren des Formaldehyds kennzeichnen sich dadurch, daß

a) die Geschwindigkeitskonstante ihrer thermischen Zersetzung bei 222⁰C weniger als 1 Gewichtsprozent/Min. beträgt,

b) sie eine innere Viskosität von mindestens 1,0, gemessen als 0,5°/₀ige Lösung bei 60⁰C in p-Chlorphenol, das 2°/₀ a-Pinen enthält, einen Zähigkeitsgrad der unten definierten Art von mindestens 1 und eine Geschwindigkeitskonstante der thermischen Zersetzung bei 222° C von weniger als 0,5 Gewichtsprozent/Min, oder

c) eine Geschwindigkeitskonstante der thermischen Zersetzung bei 222°C von 1 Gewichtsprozent/Min. oder mehr und einen Zähigkeitsgrad der nachstehend definierten Art von mindestens 1 besitzen.

Der obengenannte >>Zähigkeitsgrad« wird bestimmt, indem ein Film des Polymeren von 0,076 bis 0,178 mm Dicke, der vorher gealtert wurde, indem man ihn in einem Umluftofen 7 Tage auf 105° C hält, einer Reihe von Falzungen unterworfen wird, die darin bestehen, daß man den Film um 180° faltet und falzt, dann in umgekehrter Richtung um 360° faltet und falzt, wodurch eine Falzung beendet ist. Die Anzahl der Falzungen, welche der Film ohne Bruch an der Falzlinie aushält, ist der obengenannte ν Zähigkeitsgrad«.

Die hochmolekularen Polyoxymethylene können acyliert sein, z. B. mit Carbonsäureanhydriden, wie Essigsäuxeanhydrid, vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren, wie tertiären Aminen, um wärmebeständigere Substanzen zu gewinnen. Diese veresterten Polymeren können in den erfindungsgemäßen Formmassen Verwendung finden.

Die obengenannten Polymeren unterscheiden sich von bekannten Polymerisaten bereits durch ihre hohe thermische Stabilität. Diese Stabilität kann aber vergrößert werden, indem man ihnen Zusätze einverleibt, welche die Polymeren vor der Zersetzung bei Luftzutritt oder in sonstiger Umgebung schützen. Zum Beispiel kann Sauerstoff eine gewisse Kettenspaltung verursachen, Wasser eine hydrolytische Zersetzung von bestimmtem Umfang bewirken und die Anwesenheit von Säuren zu einer Zersetzung führen. Diese durch von außen wirkende Kräfte bewirkte Zersetzung unterscheidet sich von der gewöhnlichen thermischen Zersetzung dadurch, daß die erstgenannte an dem unveränderten Kettenmolekül des Polymeren erfolgen kann, während die letztgenannte Thermoplastische Formmasse auf Grundlage von Polyoxymethylen

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt, München 27, Gaußstr. 6

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 26. Juli 1956

Richard Glenn Alsup und Philip Erwin Lindvig,

Wilmington, Del. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt worden

normalerweise auf einer der Kettenstruktur eigentümlichen Schwächung beruht. Der erstgenannten Zersetzung wird am zweckmäßigsten durch Einverleibung von Zusätzen in die Polymeren begegnet.

Die Stabilisierung wird gemäß der Erfindung verwirklicht, indem man ein Polyamid mit einem hochmolekularen Polyoxymethylen vermischt. Die zu verwendende Menge an Polyamid kann jede Größenordnung von nicht weniger als etwa 0,001 °/₀ haben, während Mengen über etwa 50°/₀ praktisch unzweckmäßig, aber nicht unwirksam sind. Vorzugsweise beträgt die Polyamidmenge etwa 0,1 bis 10°/₀ vom Gewicht des Polyoxymethylene.

Aus der britischen Patentschrift 748 856 ist es bekannt, Polymerisaten des Formaldehyds a) Hydrazine, substituierte Hydrazine oder Hydrazide, b) sekundäre oder tertiäre monomere Amine, c) Phenole oder substituierte Phenole oder d) Harnstoffe, Thioharnstoffe oder deren Substitutionsprodukte als Stabilisiermittel zuzusetzen. Die unter b) und c) genannten Zusätze haben den Zweck, den Polymerisaten Oxydationsbeständigkeit zu verleihen, wirken sich aber nicht auf deren Wärmebeständigkeit aus, während die unter a) und d) genannten Zusätze eine Stabilisierung gegen thermische Zersetzung bewirken. Messungen der Geschwindigkeit der thermischen Zersetzung bei 222°C haben jedoch ergeben, daß Polyoxymethylen, welches erfindungsgemäß mit Hilfe von Polyamiden stabilisiert ist, eine bedeutend höhere Wärmebeständigkeit aufweist als Polyoxymethylen, welches in

bekannter Weise mit Harnstoff- oder Hydrazmabkommlmgen stabilisiert ist

Das Polyamid kann dem Polyoxymethylen nach jeder beliebigen bekannten Methode einverleibt werden, um einen Feststoff in Form kleiner Teilchen gleichmaßig in der Hauptmasse de» Polyoxymethylene zu dispergieren So kann das gepulverte Polyamid mit dem jeweiligen Polyoxymethylen in einem Trockenmischer oder auf Mahlwalzen vermischt werden Das Polyamid kann m einem geeigneten Lösungsmittel gelost, die Polyamidlosung mit einer Aufschlämmung von Polyoxymethylen in dem Losungsmittel vermischt und das gesamte Gemisch zur Trockne eingedampft werden Dor Schmelzpunkt und andere physikalische Eigenschaften des jeweils verwendeten Polyamides können das Verfahrenbestimmen, nach welchem das Polyamid m das zu stabilisierende Polyoxymethylen einverleibt wird.

Das als Stabilisator verwendete Polyamid kann irgendeiner der verschiedenen Arten angehören. Es seien aber hier einige allgemeine Feststellungen bezüglich des Einflusses der Wahl des Polyamides fur einen gegebenen Verwendungszweck gemacht Einige Polyamide scheinen eine gelblichbraune Verfärbung zu erzeugen, wenn das das Polyamid enthaltende Polyoxymethylen Verformungsbedingungen unterworfen wird \m Kettenmolekul substituierte Polyamide, wie das Produkt aus N,N'-Dimethylathylendiamm und Sebacinsäure, neigen weniger zur Bildung einer gelbhchbraunen Verfärbung als die unsubstituierten Polyamide Ferner scheinen einige Struktureigenarten die Stabihsierungsfahigkeit des Polyamides zu beeinflussen Zum Beispiel scheint eine Methylsubstitution an dem Kohlenstoffatom der Amidgruppe in α-Stellung zu einem weniger wirksamen Warmestabihsierungsmittel zu fuhren, als es ein entsprechendes unsubstituiertes Polyamid darstellt Em aus einem sekundären Amm hergestelltes Polyamid scheint weniger stabilisierend zu wirken, als em aus einem primären Amm hergestelltes Polyamid Die Fähigkeit des Polyamides, das Polyoxymethylen zu stabilisieren, steigt mit dem Polykondensationsgrad des Polyamides an Polyamide mit geringem Polykondensationsgrad ergeben jedoch auch einen gewissen Stabilisierungseffekt und sind unter den erfindungsgemaßen Stabilisierungsmittel eingeschlossen Vorzugsweise betragt der Polykondensationsgrad etwa 100 bis 200

Unter »Polyoxymethylen« smdhier diejenigen Polymere eingeschlossen, in welchen die Kette des Polymeren aus

wiederkehrenden —■ (CH₂O) Einheiten besteht Wenn

die Enden der Kette von Hydroxylgruppen, Methylgruppen, Carboxylgruppen oder einigen anderen Gruppen gebildet werden, fallt das Polymere noch unter den Begriff »Polyoxymethylene, da die Kettenstruktur, nicht die endständigen Gruppen der Kette, die Polymereneigenschaften bestimmt So sind unter Polyoxymethylen in dem hier gebrauchten Sinn auch Polyoxymethylene mit endständigen Acetat-, Hydroxyl- oder Athergruppen zu verstehen

Andere Zusätze, wie Pigmente, Füllstoffe, Antioxy dationsmittel und dergleichen können der erfindungsgemaßen Polymerenmasse gleichfalls einverleibt werden

Die Warmebestandigkeit der Massen gemäß der Erfindung wird als die »Spritzenstabilitat« bei 222° C (SS₂₂₂) angegeben Die Einheit der SS₂₂₂ sind cm³ Gas, das je g Polymeres bei 222°C in 10 Minuten entwickelt ist Das SS₃₂₂ einer Polymerenprobe wird bestimmt, indem man eine abgewogene Probe des Polymeren in einer Injektionsspritze auf 222⁰C erhitzt und die Stellung des Spritzkolbens 10 und 20 Minuten nach Versuchsb^ginn abliest. Die verwendete Spritze soll gut gereinigt sein und vorzugsweise em Fassungsvermögen von etwa 50 cm³ haben. Man wiegt das Polymere m Form einer gepreßten ίο Tablette oder von Wurfein aus Formpulver auf 0,001 g genau ab und bringt e, in die Spritze em, die zwischen Kolben und Zylinderwandung mit einem hochwertigen Gleitmittel, wie Sihkonfett, geschmiert wird Die Sp-itze wird mehrmals evakuiert und mit Stickstoff gefüllt Dann wird in die Spritze Sihkonol eingesaugt und ausgespritzt, bis etwa 5 cm³ zurückbleiben, welche die Tablette umgeben und dazu dienen, um vor dem Versuchsbeginn alle Gase auszutreiben und wahrend des Versuches die Warme zu übertragen Dann wird die Spritzenmundung verschlossen und die Spritze m ein Dampfbad von 222° C eingebracht Als Dampfbad können Methylsahcylatdampfe verwendet werden Die Stellung des Spritzenkolbens wird 10 und 20 Minuten nach dem ersten Einbringen der Spritze m das Dampfbad abgelesen Wenn gewünscht, kann der Versuch auf 30 Minuten oder langer ausgedehnt werden Die Veränderung der Stellung de, Kolbens im Zeitraum von 10 Minuten bestimmt die Menge des bei dem Versuch entwickelten Gases und damit die Menge des Polymeren, das sich zu Monomere m oder anderem Gas zersetzt hat. So zeigt em Wert von 5,0 fur das SS₂₂₂ eine Entwicklung von 5 cm³ Gas/g Polymeres im Zeitraum zwischen 10 und 20 Minuten nach Versuchsbegmn an. Eine eventuell andere Zeitdauer ist nachfolgend jeweils angegeben

Wie nachfolgend beschrieben, sind Polyoxymethylene mit endständigen Carboxyl- oder Athergruppen viel stabiler als Polyoxymethylene mit endständigen OH-Gruppen In jedem Falle kann die Stabilität durch Anwesenheit eines Polyamides als Warmestabüisierungsmittel erhöht werden

Bevorzugt wird als Polymeres em Polyoxymethylen mit endständigen Carboxyl- oder Athergruppen, das mit einem Polyamid stabilisiert ist und eine Spritzenstabihtat von weniger als etwa 10 cm³/10 Mmuten/g besitzt, gemessen m dem Zeitraum zwischen 20 und 30 Minuten nach Versuchsbeginn Eine solche Spritzenstabihtat entspricht annähernd einer Geschwindigkeitskonstante der thermischen Zersetzung bei 222° C (k₂₂₂) von weniger als 0,07.

Die thermische Zersetzung von Polyoxymethylenen folgt im allgemeinen den Regeln einer Reaktion erster Ordnung Von Zeit zu Zeit kann eine leichte Abweichung von einer Reaktion erster Ordnung auftreten, es wurde aber gefunden, daß fur alle praktischen Zwecke diese Zersetzungsreaktion durch die kinetischen Gesetze einer Reaktion erster Ordnung definiert ist

Die thermische Warmestabihtat von Polyoxymethylen ist, wie oben ausgeführt, die Geschwindigkeitskonstante der thermischen Zersetzung bei 222⁰C (k₂₂₂), die m der Einheit je Minute bei 222°C zersetztes Polymeres angegeben wird Die Beziehung zwischen dem k₂₂₂ und dem SS₂₂₂ entspricht annähernd der folgenden Gleichung

k₂₂₂ («/„/Mm ) =

(in der Zeit t entwickelte Gasmenge in cm³) · 0,0736 (Zeit t in Minuten) · (Anfangsgewicht der Polymerenprobe in g)

Der Faktor 0,0736 stellt eine Konstante dar, die unter wickelte Gas monomeren Formaldehyd darstellt und sich der Annahme errechnet wurde, daß das gesamte ent- 70 wie em ideales Gas verhalt Unter Zugrundelegung der

obigen Gleichung ergibt sich folgender Vergleich von k₂₂₂ und SS,,,

Tabelle I

(Gewichtsprozent/Min '

1,0

0,5

0,1

0,05

0,01

(cm*¹ Gas/10 Minuten/g Polymeres) '

136

68

14

1,4

Eine andere, zur Kennzeichnung der erfindungsgemaßen Massen verwendete physikalische Eigenschaft ^X5 ist die Fließzahl Diese Eigenschaft ist zur qualitativen Bestimmung der Verformbarkeit der Massen wertvoll Es wurde ferner gefunden, daß eine bestimmte Beziehung zwischen der Fließzahl und dem mittleren Molekulargewicht des Polymeren besteht Die Bestimmung erfolgt, indem man eine zweckmäßige Menge (5 g sind ausreichend) des Polymeren m den Zylinder einer Schmelzmdex-Bestimmungsvorrichtung einbringt, der auf 200⁰C gehalten wird und mit einer Strangpreßmundung von 1,0490 ± 0,0051 mm Durchmesser und 4,013 ± 0,025mm Lange ausgestattet ist Der Kolben (Gewicht 60 g) wird in den Zylinder eingesetzt und mit einem Gewicht von 5000 g belastet 5 Minuten nach Einbringen des Polymeren m den Zylinder wird der aus der Mundung ausgetretene Strang abgeschnitten und verworfen Der Strang nach insgesamt 6, 7, 8, 9 und 10 Minuten wird abgeschnitten und auf ^ 1 °/₀ genau gewogen Die erhaltenen Gewichte dieser fünf Strange werden graphisch gegen die Zeit aufgetragen und die erhaltenen fünf Punkte durch eine Annaherungsgerade miteinander verbunden Die Kurven-Schnittpunkte bei 5 und 10 Minuten werden mit 10 multipliziert und stellen so die Fließzahl, in g/10 Minuten nach 5 und nach 10 Minuten dar

Eine andere Eigenschaft, die hier zur Kennzeichnung der erfindungsgemaßen Massen verwendet wird, ist ihre »obere Verformungsgrenze< Diese obere Verformungsgrenze wird bestimmt, indem man nach dem Spritzgußverfahren auf einer 28-g-Spntzgießmaschme Stabe von 12,7 · 1,3 0,3 cm formt Die Verformung erfolgt bei einem Druck von 21 bis 70 at, einer Formtemperatur von 60°C in einem Verformungszyklus von 30/30, d h., man laßt auf das m der Form befindliche Formpulver 30 Sekunden Druck einwirken, entlastet dann den Druck und zieht den Stab im Verlaufe von 30 Sekunden aus der Form. Man erhöht die Zylindertemperatur in aufeinanderfolgenden Verformungsgangen und untersucht die geformten Stabe auf Ausspreizung mit Aussehen von Glimmerschuppchen Die obere Verformungsgrenze ist die höchste Zylindertemperatur, bei welcher weniger als 50°/₀ der Stabe Ausspreizungen aufweisen

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung bestimmter Ausfuhrungsformen der vorliegenden Erfindung.

Beispiel 1

	Fheßzahl (g/10 Minuten)	10 Minuten	SS	20 bis 30
Art des	5 Minuten	nach		Minuten
Polyamides*	nach	Versuchs	(cm3/10 Minuten/g)	0,8
	Versuchs-	beginn
	begmn	unregel	10 bis 20	2,3
1	unregel	mäßig	Minuten	8,0
	mäßig	3,5	0,8	24,0
2	3,3	3,0
3	3,0	3,0	0,8
Kontroll	3,0		3,2
probe			8,5
(ohne
Polyamid)

60

Verschiedene Polyamide werden bei 200° C auf Mahlwalzen mit einem hochmolekularen Polyoxymethylen mit «ndstandigen Acetatgruppen gemischt Die Menge des Polyamides betragt in jedem Fall 4°/₀ vom Gewicht des Polyoxymethylene Die erhaltene Formmasse wird auf ihre physikalischen Eigenschaften hm geprüft, die m Tabelle I angegeben sind

Die unregelmäßige Fließzahl des Polyamides Nr 1 * 1 = Polyhexamethylensebacamid -f 0,05 % Kupferstearat

2 = Polymischkondensat, bestehend zu etwa 38 Gewichtsprozent aus

— N (CHj)₅ — C Einheiten

H O

zu etwa 35 Gewichtsprozent aus

— N(CH₂)₆N — C(CHj)₄C Einheiten

I Il Il

H HO O

und zu etwa 27 Gewichtsprozent aus

— N(CHj)₆N — C(CH₂)₈C Einheiten

1 Il Il

H HO O

3 = N-Methoxymethyl polyhexamethylenadipamid

Polyamides und des Polyoxymethylene, wodurch kleine Stucke ungeschmolzenen Polyamids m der gemahlenen Masse verbleiben.

Beispiel 2

Hochmolekulares Polyoxymethylen mit endständigen Acetatgruppen, das 0,5 Gewichtsprozent Di-/5-naphthylp-phenylendiamm als Antioxydationsmittel enthalt, wird mit unterschiedlichen Anteilen eines Polymischkondensates, bestehend zu etwa 38 Gewichtsprozent aus

— N (C H₂) ₅ — C-Emheiten H O

zu etwa 35 Gewichtsprozent aus

— N (CH₂)_eN — C (CH₂)₄C-Emheiten

I 1 Il Il

H HO O

und zu etwa 27 Gewichtsprozent aus

— N (C H₂) _β N — C (C H₂) ₈ C-Einheiten

H O

der Tabelle I beruht auf unvollständiger Vermischung des 70 gegeben vermischt Die Wirkung der unterschiedlichen Mengen des Polyamidstabilisierungsmittels ist nachfolgend an-

Tabelle II

Pj-QZP Tl 1" S3, t Z	10 bis	20 bis	SS222	(cm3/10 Minuten/g)	50 bis	60 bis	70 bis
Polyamid	20 Minuten	30 Minuten	30 bis	40 bis	60 Minuten	70 Minuten	80 Minuten
	0,5	1,0	40 Minuten	50 Minuten	3,5	8,0	10,0
1,0	0,5	0,5	0,8	2,5	2,3	4,0	6,0
6,0	1,0	0,0	0,5	1,5	2,0	3,0	4,5
20,8	1,0	0,3	1,3	1,0	1,0	1 5	2,0
37,0		1,3	0,8

Es ist offensichtlich, daß das Polyoxymethylen durch Einverleibung einer verhältnismäßig großen Menge Polyamid stabilisiert werden kann Bei Polyamid konzentrationen von 5°/₀ oder weniger tritt keine bemerkenswerte Änderung der mechanischen Eigenschaften des Polyoxymethylens auf Wenn ]edoch die Konzentration etwa 20°/₀ oder mehr betragt, werden mehrere der mechanischen Eigenschaften des Polyoxymethylens wesentlich verändert Zum Beispiel sinkt die Zugfestigkeit von etwa 703 auf etwa 534 kg/cm², wenn die Polyamidkonzentration von 1 auf 20 °/₀ verändert wird In ähnlicher Weise tritt eine Verminderung der Izod-Schlagzahigkeit em, und die Biegefestigkeit sinkt von etwa 29 530 auf etwa 22 570 kg/cm² Die Wärmefestigkeit bei 18,6 at verändert sich in dem gleichen Konzentrationsbereich an Polyamid von etwa 94 auf etwa 8I⁰C

Beispiel 3

Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wird unter Verwendung eines hochmolekularen Polyoxymethylens mit endständigen Acetatgruppen wiederholt, das 0,5 Gewichtsprozent Di-/?-naphthvl-p phenylendiamm als Antioxydationsmittel enthalt, wobei man kleine Mengen des gleichen Polyamidmischkondensates verwendet Es werden folgende Ergebnisse erhalten

	Tabelle	Fließzahl (g/10 Minuten)	10 Minuten nach	III	0 bis	SS222 (cm >/10	Mmuten/g)	30 bis
	5 Minuten nach	Versuchsbeginn		10 Minuten	10 bis	20 bis	40 Minuten
an Polyamid	Versuchsbeginn	3,7	1,6	20 Minuten	30 Minuten	4,9
	3,4	4,1	1.7	1,6	1,6	4,1
1,0	3,6	4,3	1,6	0,8	1,7	8,7
0,5	4,2	4,0	1,6	1,6	2,4	—
0,3	4,0	4,3	1,5	1,6	8,7	—
0,15	4,3	4,1	4,9	4,6	21,0	—
0,05	3,9		12,2	48,5
0,00

Beispiel 4

Das Polymischkondensat gemäß Beispiel 2 wird als Stabilisator fur hochmolekulares Polyoxymethylen mit endständigen Acetatgruppen m Gegenwart und Abwesen heit eines weiteren Antioxydationsmittels verwendet Bei Anwesenheit von 1 °/₀ Polyamidmischkondensates und Abwesenheit eines Antioxydationsmittels erhöht sich die Fließzahl von 3,6 g/10 Minuten auf 33 g/10 Minuten, wenn die Masse des Polymeren an Luft 10 Minuten bei 200° C zwischen Mahlwalzen behandelt wird In An Wesenheit eines Antioxydationsmittels, ζ B von 0,2 Gewichtsprozent Di β naphthyl-p-phenylendiamm, bleibt bei der gleichen Behandlung die Fließzahl im wesentlichen konstant Das SS₂₂₂ bleibt ]edoch gleich, m Abwesenheit wie Anwesenheit des Antioxydationsmittels

Beispiel 5

Em hochmolekulares Polvoxvmethylen mit endständigen Hydroxylgruppen wird 3 Minuten bei Temperaturen von etwälSO bis 190° C zwischen Mahlwalzen behandelt Das Polyoxymethylen bildet Blasen und lauft von den Mahlwalzen ab, es verliert bei dieser Behandlung 22 °/₀ semes Ge« lchtes Wenn man einem entsprechenden Anteil des gleichen Polyoxymethylens 20 Gewichtsprozent N'Methoxymethyl-polyhexamethylenadipamid zusetzt und es dann der gleichen Behandlung zwischen den Walzen unterwirft, bildet die Masse keine Blasen, sondern ergibt auf den Walzen eine gelbbraune Schicht und verliert dabei kein Gewicht Wenn man einem entsprechenden Anteil des gleichen Polyoxymethylens 20 Gewichtsprozent Polyhexamethylenadipamid zusetzt und es der gleichen Behandlung unterwirft, bildet die Masse auf den Walzen keine Blasen, verliert aber etwa 6°/₀ ihres ursprünglichen Gewichtes

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Beispiel 6

Eine Losung des Polyamidmischkondensates gemäß Beispiel 2 in Methanol wird mit einem hochmolekularen Polyoxymethylen mit endständigen Hydroxylgruppen vermischt und anschließend das Methanol verdampft, wodurch man ein festes Gemisch von Polyoxymethylen und 0,5 Gewichtsprozent des Polyamidmischkondensates erhalt Die Warmebestandigkeit der erhaltenen Masse wird durch die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante der thermischen Zersetzung bei 222° C (k₂₂₂) bestimmt Das Verhältnis des k₂₂₂ dieser Masse zu demjenigen des gleichen, nicht mit einem Polyamid behandelten Polyoxymethylens betragt 1,76

Es hat sich gezeigt, daß die erfindungsgemaßen Formmassen sich besonders zur Herstellung von Druckbehaltern, wie Saugtanks von Pumpanlagen oder Flaschen zum Versprühen von Flüssigkeiten mittels eines gasformigen Treibmittels unter Druck eignen Diese verformten Polyoxymethylenmassen besitzen eine bemerkenswerte Undurchlassigkeit gegen Wasser, Alkohol, viele andere organische Verbindungen und inerte Gase Auf Grund seiner Zugfestigkeit, Zähigkeit und Beibehaltung der Festigkeitseigenschaften bei erhöhten Temperaturen eignet sich Polyoxymethylen fur diesen Zweck besser als

jedes andere bekannte plastische Material. Andere Verwendungszwecke der erfindungsgemäßen Massen sind z. B. die Herstellung von Filmen, Fasern, Fäden, Tafeln, Stäben, Rohren, Bändern und unregelmäßig geformten Körpern, wie Flaschen, Spielzeug, Getrieben und Schüsseln, durch Strangpressen, Spritzguß, Verblasen u. dgl. Die Polyoxymethylenformmasse kann durch Einverleibung von Pigmenten und Füllstoffen modifiziert werden.

Claims (5)

Patentansprüche IO

1. Thermoplastische Formmasse auf Grundlage von Polyoxymethylen mit gegebenenfalls endständigen Acetat- oder Äthergrupj>en, enthaltend in gleichfnaüiger Verteilung ein Polyamid.

2. Formmasse nach Anspruch 1, enthaltend ein Polykondensationsprodukt aus Caprolactam, Adipinsäure, Sebacinsäure und Hexamethylendiamin.

3. Formmasse nach Anspruch 1, enthaltend N-Methoxymethyl-polyhexamethylenadipinsäureamid.

4. Formmasse nach Anspruch 1 bis 3, enthaltend das Polyamid in Mengen von 0,001 bis 50 Gewichtsprozent.

5. Abänderung der Formmasse nach Anspruch 2, enthaltend neben einem zu etwa 38 Gewichtsprozent aus

— N(CH₂)₅C-Einheiten

H O

zu etwa 35 Gewichtsprozent aus

— N (C H₂) _β N — C (CH₂)₄ C-Einheiten

HO

und zu etwa 27 Gewichtsprozent aus

— N (C H₂) ₆ N — C (C H₂) ₈ C-Einheiten

I i I! Il

H HO O

bestehenden Polymischkondensat noch ein bekanntes, gegen oxydierende Einflüsse stabilisierendes Phenol.

In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 748 856; Walker, »Formaldehyde«, New York, 1944, S. 93.

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