DE1059601B

DE1059601B - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE1059601B
Application number: DEU5047A
Authority: DE
Inventors: Emil Tanner
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1957-01-10
Filing date: 1958-01-09
Publication date: 1959-06-18
Also published as: FR1209904A; NL223933A; CH367262A; ES239620A1; BE563877A; IT586326A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND '

DEUTSCHES MBm. PATENTAMT

KL.23e 2

INTERNAT. KL. C 11 d

AUSLEGESCHRIFT 1059601

BIBiIOTHEK

DES DEUTSCHEN

PATENTAMTES

U 5047 IVa/23e

ANMELDETAG: 9. JANUAR 1958

BEKANNTMACHUNG ...',, , . _:!> ,;.:;;.,;> ■

DERANMELDUNG

UND AUSGABE DER , \>

AUSLEGESCHRIFT: 18.JUNI 1959 ^iM

Die Erfindung bezieht sich auf Reinigungsmittel, welche Korrosionsverhüter enthalten.

Gewisse Metalle und Legierungen, insbesondere Kupfer, Messing und Kupfer, das mit einer dünnen Zinn- oder' Nickelschicht überzogen ist, zeigen oft eine starke Korrosion, wenn sie mit wäßrigen Lösungen bestimmter Stoffe in Beiührung kommen. Die Korrosion solcher Metalle und Legierungen tritt besonders bei wäßrigen Lösungen auf, die wasserlösliche kondensierte Phosphate und Perverbindungen, z. B. Alkaliperborate, enthalten. In diesen Lösungen können auch synthetische waschaktive Stoffe oder andere in Reinigungsmitteln übliche Zusätze vorhanden sein. Die Korrosion kann auch durch wäßrige Waschmittellösungen verursacht werden, z. B. durch die, welche Salze von organischen Sulfonsäuren oder Alkylschwefelsäuren mit Waschwirkung und Perverbindungen enthalten, sogar wenn keine kondensierten Phosphate vorhanden sind. Dies ist ein großer Nachteil, weil obige Metalle und Legierungen vielfach für Waschmaschinen und Geräte benutzt werden, in denen man mit solchen Lösungen arbeitet. Die Metallteile erfahren dann oft Verluste von 3 bis 10 g/m²/h bei normaler Benutzung mit einer Lösung der üblichen Konzentration eines perboratenthaltenden Reinigungsmittels. Nachdem sie ¹Z₂ bis 1 Jahr regelmäßig in Betrieb gewesen sind, weisen demzufolge diese Maschinen und Geräte einen starken Verschleiß auf.

Es wurde nun gefunden, daß dieser korrosive Einfluß auf Metalle und Legierungen dadurch herabgesetzt werden kann, daß den Reinigungsmitteln bestimmte Triazole und/oder Tetrazole zugesetzt werdenT~~TnsP besönctere wurde gefunden, daß Triazole und Tetrazole, die ein Wasserstoff atom enthalten, das direkt oder durch Sauerstoff an Stickstoff gebunden ist und durch Metall ersetzt werden kann, die Koirosionswirkung von Reinigungsmitteln, welche Perverbindungen, wie Natriumperbörat, enthalten, auf Metalle, wie Kupfer, stark herabsetzen.

Die Erfindung bezieht sich dementsprechend auf ein Reinigungsmittel, das eine Perverbindung, wie Natriumperborat, und weiter als Korrosionsverhüter ein Tiiazol und/oder Tetrazol mit einer Gruppe = N H oder = N O H, in welcher der Wasserstoff durch Metall ersetzt werden kann, oder deren Metallabkömmlinge enthält.

Beispiele von für den vorliegenden Zweck geeigneten Triazolen sind

Benztriazol

Reinigungsmittel

Anmelder: Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)

Vertreter: Dr.-Ing; A. van der Werth, Patentanwalt, Hamburg-Harburg 1, Wilstorfer Str. 32

Beanspruchte Priorität: , .

Großbritannien vom 10. Januar 1957

Emil Tanner, Basel (Schweiz), ist als Erfinder genannt worden

Methylbenztriazol

NH

1,8-Naphthotriazol

1,2-Naphthotriazol

N=N

NH

909 557/404

I 059601

Etwas weniger eignet sich , ' Nitrobenztriazol

NH

Beispiele geeigneter Tetrazole sind

Tetrazol

N=N

NH

N=CH

5-Aminotetrazol

N=N

NH

Γ NH,

Alkylen-5,5'-ditetrazole

N=N

in der R eineAlkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt,

5-Alkylentetrazole

N=N

■ N== C

5-Dialkylaminotetrazole

N=N

NH

R'

NH

N=C R'

R"

5-Alkyl-4-oxytetrazole

N=N

N=C'

NOH

in der R' und R" Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen.

Triazole, die einen aromatischen Kern, z. B. einen Benzol- oder Naphthalinkern, enthalten, sind besonders wirksam.

Man hat bereits.eine Anzahl von Triazolen und Tetrazolen als Mittel vorgeschlagen zum Vermeiden von Flecken durch' Reinigungsmittel, die kondensierte Phosphate und gegebenenfalls seifenfreie waschaktive Stoffe, jedoch keine Perverbindungen enthalten. Weil Perverbindungen, wie Natriumperborat, selbst das

ίο Entstehen von Flecken verhindern, lag kein Grund vor, Perverbindungen enthaltenden Reinigungsmitteln die Fleckenbildung verhindernde Mittel beizugeben. Außerdem korrodieren Reinigungsmittel, welche keine Perverbindungen und die Fleckenbildung verhindernde Mittel enthalten, Metalle, wie Kupfer, nicht in wesentlichem Maße. Es war somit sehr überraschend, daß die gemäß der Erfindung angewendeten Stoffe die in Gegenwart von Perverbindungen auftretende Korrosion in starkem Maße .herabsetzen.

Zu den wichtigsten Reinigungsmitteln gehören im allgemeinen die, welche wasserlösliche kondensierte Phosphate enthalten. Diese kondensierten Phosphate können auch in den Reinigungsmitteln gemäß der Erfindung vorhanden sein. Beispiele kondensierter Phosphate sind die Tripolyphosphate Me₅P₃O₁₀ (wobei Me ein Alkalimetall oder Ammonium darstellt), z. B. Pentanatrium-, Pentakalium- und Pentaammoniumtripolyphosphat, die Pyrophosphate Me₄P₂O₇, z. B. Tetranatrium-, Tetrakalium- und Tetraammoniumpyrophosphat, und die Metaphosphate (MePO₃)_m, z. B.

Natrium-, Kalium- und Ammoniumhexametaphosphate.

Die Reinigungsmittel gemäß der Erfindung können

synthetische organische seifenfreie waschaktive Stoffe, gegebenenfalls zusammen mit wasserlöslichen kondensierten Phosphaten, enthalten. In vielen Fällen weisen die gemäß der Erfindung zugesetzten Stoffe eine verstärkte korrosionsverhütende Wirkung in Gegenwart sowohl von kondensierten Phosphaten wie von diesen synthetischen organischen seifenfreien waschaktiven Stoffen auf. Die waschaktiven Stoffe können anionogene Stoffe sein, wie die wasserlöslichen Salze von organischen Sulfonsäuren und Alkylschwefelsäuren mit Waschwirkung. Beispiele solcher anionogenen waschaktiven Stoffe sind die Alkylarylsulfonate, z. B. Dodecylbenzolsulfonate, die Amidoalkansulfonate, z. B.Natriumpalmitmsäuremethyl-

;· taurid, aliphatische Sulfonate, Salze von Schwefelsäureestern aliphatischer Alkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, Salze von Estern und Äthern der Isäthionsäure und Salze von Schwefelsäureestern der Fettsäuremonoglyceride. Man kann auch nichtionogene waschaktive Stoffe anwenden, wie die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd oder Propylenoxyd mit Alkylphenolen, Fettalkoholen, Fettsäuren oder Merkaptanen, die Fett-· säuremono- und Dialkanolamide, und Gemische dieser Stoffe mit anionogenen waschaktiven Stoffen. Es kann auch Seife vorhanden sein.

Die Präparate gemäß der Erfindung, die wasserlösliche, kondensierte Phosphate, synthetische organische seifenfreie, waschaktive Stoffe und Perverbindungen enthalten, können 5 bis 50°/₀ des kondensierten Phosphates, 5 bis 40 °/₀ des waschaktiven Stoffes und 1 bis 25 °/₀ der Perverbindung enthalten, der Rest besteht aus Waschalkalien und inerten Stoffen. Die Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe.

Die Reinigungsmittel gemäß der Erfindung können auch andere Zusätze, z. B. Waschalkalien oder Streckmittel, enthalten, wie Alkalisulfate, -chloride, -Silikate, -borate, -carbonate und -orthophosphate, und organische Stoffe, wie Stärke, Salze von Carboxymethylcellulose, fluoreszierende weißmachende Stoffe und Stabilisatoren

für Perverbindungen, wie Magnesiumsilikate, Oxychinolin, Salze der Nitrilotriessigsäure und der Äthylendiamintetraessigsäure, Orthotolylbiguanid u. dgl.

Die Reinigungsmittel gemäß der Erfindung können nach den üblichen Methoden hergestellt werden, z. B. indem die Bestandteile, in Wasser suspendiert oder gelöst, gemischt werden und dieses Gemisch auf Walzen oder durch Verspritzen getrocknet wird. Die gemäß der Erfindung anzuwendenden Stoffe können in einem beliebigen Stadium der Herstellung des Reinigungsmittels zugesetzt werden; man muß jedoch dafür sorgen, daß nach dem Zusatz keine Bedingungen eintreten, unter -denen ein wesentlicher Teil des zugesetzten Stoffes sich verflüchtigen oder zersetzen würde.

Die zu benutzende Menge Triazol und/oder Tetrazol muß ausreichen, die korrodierende Wirkung des Reinigungsmittels bei der normalen Anwendung, somit z. B. bei der üblichen Waschkonzentration, in dem gewünschten Maße zu verhindern. Man kann 0,5 bis 15 %, vorzugsweise etwa 5%, der korrosionsverhütenden Verbindung, berechnet auf das Reinigungsmittel, benutzen.

Als für den vorliegenden Zweck in Betracht kommende Perverbindungen können Peroxyde, Perborate, Percarbonate, Persulfate, Perphosphate und Perpyrophosphate, insbesondere die Alkalisalze, genannt werden.

Neben der korrosionsverhütenden Wirkung können die gemäß der Erfindung benutzten Stoffe auch stabilisierend auf die Perverbindungen wirken. Weil durch diese Stabilisierung die Bleichwirkung der Perverbindungen herabgesetzt werden kann, kann man eine kleine Menge eines Aktivators oder Destabilisators, z. B. ein wasserlösliches Eisen-, Kobalt-, Mangan-, Titan-, Wolfram-, Molybdän-, Vanad- oder Osmiumsalz, oder aber ein Enzym zugeben. Der gleiche Effekt kann auch durch Einstellen des p_H-Wertes der Waschlösung auf einen geeigneten Wert erreicht werden.

Die Erfindung wird durch nachstehende Beispiele erläutert. .

Beispiel 1

Es werden Lösungen dadurch hergestellt, daß jeweils 18 g eines Reinigungsmittels, bestehend aus

Natriumdodecylbenzolsulfonat 10%

aus den von Kokosfettsäuren abgeleiteten Alkoholen

erhaltenem Fettalkoholsulfat 7 %

Monoäthanolamiden aus Kokosfettsäuren 2 %

von Kokosfettsäuren abgeleiteten Fettalkoholen .. 1 %

Natriumtripolyphosphat 30 %

Nätriumpyrophosphat 10 %

Natriumcarbonat 5 %

Trinatriumorthophosphat 5 %

Natriumsulfat 12%

Natriumsilikat 5 %

Magnesiumsilikat 1 %

Magnesiumsulfat 1 %

Carboxymethylcellulose 1 %

Wasser 10%

zusammen mit 1,98 g Natriumperborat und den in der Tabelle I angegebenen Mengen korrosionsverhütender Verbindung in 31 destilliertem Wasser gelöst werden. In jeder dieser Lösungen werden einige Kupferplättchen mit einer Oberfläche von 50 cm² eingebracht. Die Lösung wurde bis auf 100⁰C erhitzt und 15 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Die Kupferplättchen wurden dann aus der Lösung genommen, mit einem weichen Tuch abgerieben, um die anhaftenden Korrosionsprodukte zu entfernen, getrocknet und gewogen. Der Versuch wurde mit jeder Lösung zehnmal wiederholt; aus den erhaltenen Zahlen wurde der mittlere Kupferverlust in g/m²/h berechnet.

Die Resultate finden sich in Tabelle I. Tabelle I

Verbindung	Beispiel	Menge in g/l	2	Gewichts verlust in g/m ²/h
Benztriazol	0,17 ' 0,33 0,66 0,033 0,08 0,17	5,0 0,4 0,4 0,2 6,4 3,1 0,6
Benztriazol
Benztriazol
1,2-Naphthotriazol 1,2-Naphthotriazol 1,2-Naphthotriazol

15 Der Versuch nach Beispiel 1 wurde mit Lösungen wiederholt, die dadurch erhalten wurden, daß 18 g eines Reinigungsmittels, bestehend aus

Natriumdodecylbenzolsulfonat 20%

von Kokosfettsäuren abgeleiteten Fettalkoholen .. 2 %

Polyäthylenoxyd 3 %

Natriumtripolyphosphat 15 °/₀

Nätriumpyrophosphat 15 %

Trinatriumorthophosphat 1 %

Natriumsulfat 16%

Natriumchlorid < 4%

Natriumsilikat 10%

Carboxymethylcellulose 2 %

Wasser .12%

zusammen mit 1,98 g Natriumperborat in 3 1 destilliertem Wasser bei verschiedenen Temperaturen gelöst werden. Verglichen wurde der Gewichtsverlust in Lösungen, die außerdem 1 g Benztriazol enthalten und in Lösungen ohne diesen Zusatz. Die Resultate finden sich in Tabelle II.

	Ohne Benztriazol Mit Benztriazol	Tabelle	40°	Ge wie bei ei 50°	11	11,2 0,2	/m^a/h r von 80°	100°
40	3,1 0,2	6,6 0,2			12,6 0,3	9,6 0,4
htsverlust in g ner Temperatu 60° I 70°
9,2 0,2

45

50

55

60

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Reinigungsmittel in fester, pastöser oder flüssiger Form mit einem Gehalt an Perverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß es als Korrosionsverhüter ein Triazol und/oder Tetrazol mit einer Gruppe =NM oder = NOM, in welcher M = Metall oder ein durch Metall ersetzbares Wasserstoffatom ist, enthält.

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsverhüter ein einen aromatischen Ring enthaltendes Triazol ist.

3. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsverhüter Benztriazol ist.

4. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Korrosionsverhüter 1,2-Naphthotriazol ist.

5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,5 bis 15%, vorzugsweise etwa 5%, des Korrosionsverhüters enthält.

6. Reinigungsmittel nach Anspruch Ibis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es kondensierte Phosphate enthält.

7. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es eine geringe Menge eines die Sauerstoffabgabe durch die Perverbindung aktivierenden wasserlöslichen Metallsalzes enthält.