DE969642C

DE969642C - Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE969642C
Application number: DEU3428A
Authority: DE
Inventors: Charles Henry Schramm
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1954-07-12
Filing date: 1955-07-13
Publication date: 1958-06-26
Also published as: FR1127340A; BE539762A; US2848420A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 26. JUNI 1958

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

Jfc 969 642 KLASSE 23e GRUPPE 2 INTERNAT. KLASSE C11 d

U 3428 IVa/23 e

Charles Henry Schramm, Hillsdale, N. J. (V. St. A.)

ist als Erfinder genannt worden

Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)

Reinigungsmittel

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 13. Juli 1955 an Patentanmeldung bekanntgemacht am 11. Oktober 1956

Patenterteilung bekanntgemacht am 12. Juni 1968 Die Priorität der Anmeldung in den V. St. v. Amerika vom 12. Juli 1954 ist in Anspruch genommen

Die Erfindung bezieht sich auf Reinigungsmittel, welche das Anlaufen verhindernde Stoffe enthalten.

Wäßrige Lösungen von vielen Reinigungsmitteln neigen dazu, gewisse metallische Oberflächen anlaufen zu lassen, wenn sie in Berührung mit ihnen kommen, beispielsweise Oberflächen metallischer Haushaltsgegenstände, wie Messer aus Neusilber (eine Kupfer-Nickel-Zink-Legierung).

Dies ist ein erheblicher Nachteil, da wäßrige Lösungen in Reinigungsmitteln häufig zum Abwaschen solcher Gegenstände benutzt werden.

Es wurde gefunden, daß diese Neigung, Metalle und Legierungen anlaufen zu lassen, durch Einverleiben gewisser substituierter Guanamine in die Reinigungsmittel verringert werden kann.

Die Erfindung schafft daher ein Reinigungsmittel, welches eine Verbindung der allgemeinen Formel

R₁

N N
R₂R₃N-C C-NR₄R₅

enthält, worin mindestens eine der R-Gruppen eine heterocyclische Gruppe oder eine Kohlenwasserstoff-

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gruppe ist, welche eine aliphatische, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe sein kann, wobei jede aliphatische oder Arylgruppe ferner durch eine heterocyclische Gruppe substituiert sein kann, während die anderen R-Gruppen Wasserstoff oder beliebige der erwähnten Gruppen sein können.

Verbindungen gemäß der Erfindung können weitere Substituenten tragen, vorausgesetzt, daß solche Substituenten nicht die das Anlaufen verhindernde Fähigkeit der Mittel verschlechtern.

Jede R-Gruppe, welche eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, kann entweder eine gerade oder verzweigte Kette besitzen und gesättigt oder ungesättigt sein.

Gewöhnlich wird mindestens eine der Gruppen R₁, R₂, R₃, R₄ oder R₅ mindestens 3 Kohlenstoffatome in der Gruppe aufweisen, und die übrigen R-Gruppen können Wasserstoff sein. Die besten, das Anlaufen verhindernden Fähigkeiten werden von Verbindungen entfaltet, in welchen die Summe der Kohlenstoffatome in den R-Gruppen 7 bis 17 ist, während Verbindungen, in welchen mindestens eine R-Gruppe 7 bis 17 Kohlenstoffatome besitzt, bevorzugt werden. In solchen Verbindungen ist die Zahl der Kohlenstoffatome in den übrigen R-Gruppen nicht entscheidend, obwohl bevorzugt wird, daß die übrigen R-Gruppen Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff sein sollten. Im besonderen werden Verbindungen, in welchen R₁ eine Alkylgruppe von 7 bis 17 Kohlenstoffatomen und die übrigen R-Gruppen Wasserstoff sind, bevorzugt.

Als Beispiele typischer R-Gruppen können- erwähnt werden Methyl, Äthyl, Propyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Butyl, Hexyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Heptadecyl, die gemischten Alkylradikale, abgeleitet aus fetten Ölen, wie Palm-, Raps-, Tall-, Leinöl usw., Phenyl, Benzyl, Guanamylphenyl, Guanamyldecylen und Guanamyloctylen.

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele, welche gemäß der Erfindung benutzt werden können.

C₄Ho

(ι)

NH₂-C_x ^C-NH₂

(2)

NH₂-C ^ ,,C-NH₂

'■Ν

C-NHC₄H₉

(3)

N'

CH,

(4)

NH₉-C.

NH₀

NH₉

X-N.

;c(CH₂)₈<

NH₉.

,C-N .N-C.

NH,

NH₉

,N-C,

(5)

(6)

NH,

N'

NH₂-C

X-NH₂

(7)

(8)

NH₂-C ^X-NH₂

^XN"

(9)

NH₂-C_x ^C-NH-C₁₁H_{23 la5}

C.

NH₂-C

^ΧΝ'

969	642	HN-C₁₁H₂₃ ί	3
	HN-C₁₁H₂₃	'-C-/ ^N (12)	65
	ν;" ο.—-"	U=C
(ΙΟ)	X=N	I NH₂
	NH₂	70

NH--

"Χ (C H₂) ₈ C

;ν (H)

NH,

Die Guanamine zur Verwendung gemäß der Erfindung sind in vielen Fällen bekannte Verbindungen und können leicht durch Umsetzen eines substituierten Biguanide mit dem entsprechenden Nitril, Säure oder Ester hergestellt werden, wobei ein Mononitril oder eine Monocarbonsäure oder deren Ester in einem ι: i-Molarverhältnis, wenn ein Guanaminradikal anwesend sein soll, und ein Dinitril oder eine Dicarbonsäure oder deren Ester in einem 2 : i-Molarverhältnis, wenn zwei Guanaminradikale anwesend sein sollen, angewendet werden. Die Umsetzung geht nach den folgenden Gleichungen vor sich.

NH NH

R₁CN j I II

R₁COOH [ +R₂R₃NC-NH-C-NR₄R₅ R₁COOR']

NH NH

NCR₁CNl jl II

HOOCR₁COOH 1 + 2R₂ R₃NC-NH- C-NR₄ R₅-ROCCR₁COOR']

Ν^κ '-N

I! I (NH₃

R₂R₃N-C C-NR₄R₅ + \ H₂O

ROH

'N

Die Mischung aus Nitril, Säure oder Ester und Biguanid wird auf eine erhöhtere Temperatur während mehrerer Stunden erhitzt. Temperaturen von 120 bis 250⁰ wurden als ausreichend gefunden.

Das rohe Reaktionsgemisch kann ohne weitere Reinigung gewünschtenfalls benutzt werden.

Bei Verwendung von Guanaminen, in welchen R₁ ein Alkylradikal von 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, in Zusammenstellungen, welche organische ionische seifenfreie Reinigungsmittel enthalten, wurde mitunter gefunden, daß die sich ergebenden Zusammen-Stellungen ein verbessertes Schaumvermögen zusätzlich zu einer verringerten Neigung, gewisse Metalle und Legierungen anlaufen zu lassen, besitzen. Solche Eigenschaften sind besonders auffallend, wenn rohe Reaktionsprodukte angewendet werden.

Der Grad des Anlaufens, welcher auftreten kann, wenn gewisse metallische Oberflächen in Berührung mit wäßrigen Lösungen der Reinigungsmittel kommen, wird durch eine Anzahl von Faktoren bestimmt, wie NR₄R₅

,C-N,

NR₂R₃

NR₄R₅

*Ν=σ

NR₂R₃

^N+ 2 H₂O

[roh

Härte des Wassers, pH-Wert der Lösung, die Art der Metall- oder Legierungsoberfläche, die Art des Mittels und seine Konzentration in der Lösung, die Zeit, während der die metallische Oberfläche der Lösung ausgesetzt ist, und die Temperatur der Lösung.

Die Neigung zum Anlaufen ist besonders auffallend im Falle von kondensierte Phosphate enthaltenden Lösungen. Beispiele solcher Phosphate sind die Tripolyphosphate. A₅P₃O₁₀, einschließlich Pentanatrium- und Pentakaliumtripolyphosphate, die Pyrophosphate A₄P₂O₇, wie z. B. Tetranatrium- und Tetrakaliumpyrophosphate und Metaphosphate (APO₃J_n, wie z. B. Natrium- und Kaliumhexametaphosphate (A = Alkali).

Kondensierte Phosphate werden häufig als Zusätze in Reinigungsmitteln mit einem Gehalt an organischen seifenfreien Reinigungsmitteln verwendet. Solche Zusammenstellungen enthalten im allgemeinen bis zu 40 Gewichtsprozent des organischen seifenfreien Reinigungsmittels und von 5 bis 50 °/₀ der wasserlöslichen

kondensierten Phosphate, wobei der Rest andere Zusätze und inerte Stoffe sind.

Organische seifenfreie Reinigungsmittel, welche in

den Zusammenstellungen gemäß der Erfindung in Gegenwart oder Abwesenheit von kondensierten Phosphaten zugegen sein können, umfassen anionische nichtionische und kationische Reinigungsmittel. Als anionische Reinigungsmittel können wasserlösliche Salze von organischen Sulfonsäuren und Alkylschwefelsäuren mit Reinigungseigenschaften erwähnt werden. Beispiele von diesen sind die Alkylarylsulfonate, die Alkylsulfonate, die Amidoalkylensulfonate und Salze der Ester und Äther von Isäthionsäure. Als nichtionisches Reinigungsmittel können die Konden-

sationsprodukte von Alkylphenolen mit Äthylenoxyd

und von Mercaptanen mit Äthylenoxyd erwähnt werden.

Zusammenstellungen gemäß der Erfindung können andere Bestandteile enthalten, wie Alkalisulfate, -chloride, -silikate, -borate, -carbonate, -meta- und -orthophosphate und organische Stoffe wie Celluloseglykolsäure, fluoreszierende Weißmacher und das Schaumvermögen verbessernde Stoffe.

Die Menge an dem das Anlaufen verhindernden Stoff, welche zweckmäßigerweise den Mitteln gemäß der Erfindung einverleibt werden kann, kann innerhalb weiter Grenzen mit den verschiedenen bereits gegebenen Faktoren schwanken. Eine ausreichende Menge muß angewendet werden, um angemessenen Schutz gegen das Anlaufen zu geben, wenn das Mittel in der üblichen Weise benutzt wird. Gewöhnlich ist etwa o,i Gewichtsprozent des Guanamins, bezogen auf die Zusammenstellung, angemessen wirksam, doch können auch größere Mengen angewendet werden. Von 0,1 bis 5 % wird bevorzugt. Die Höchstmenge an Guanamin ist nicht entscheidend, sondern mehr, als notwendig ist, um die gewünschte Wirkung zu geben, wird nicht benutzt werden.

Zusammenstellungen gemäß der Erfindung können auf beliebige der üblichen Weisen hergestellt werden, wie durch Vermischen des Stoffs in wäßriger Lösung oder in Form eines Breies und Trocknen des Gemisches auf einem Trommeltrockner oder durch Sprühtrocknen bei erhöhter Temperatur. Der das Anlaufen verhindernde Stoff kann in jeder Stufe der Herstellung des Reinigungsmittels zugesetzt werden, vorausgesetzt, daß die nachfolgende Behandlung nicht Bedingungen einschließt, unter welchen ein nenneswerter Anteil des das Anlaufen verhindernden Stoffs zersetzt oder verflüchtigt würde.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.

Beispiel Ein Kontrollreinigungspulver wurde aus

Natriumdodecyl-(tetrapropylenpolymer) Benzolsulfonat 18,0 Gewichtsteile

Tetranatriumpyrophosphat 30,0 -

Pentanatriumtripölyphosphat .... 15,0 celluloseglykolsaurem Natrium ... 0,5

Natriumsilicat 6,0

Natriumcarbonat 3,0

Natriumsulfat und inerten Stoffen. 20,5

Wasser 7,0

hergestellt. Eine Reihe von Prüfungspulvern wurde dadurch gemacht, daß in jedem Fall zu 100 Gewichtsteilen des Kontrollpulvers die in der nachstehenden Tabelle angegebene Menge des zu prüfenden Stoffes zugesetzt wurde.

Die geprüften Stoffe waren rohe Reaktionsprodukte, welche durch Erhitzen von Gemischen von Biguanid und dem geeigneten Nitril bei 150 bis 200⁰ während 2 bis 4 Stunden bei einem Molarverhältnis von 1:1 zwischen Biguanid und Nitril erhalten wurden. Das rohe Produkt wurde ohne Reinigung benutzt.

Die das Anlaufen verhindernde Wirkung der Verbindungen wurde in folgender Weise geprüft:

Streifen aus Neusilber, welche durch Polieren mit einem Metallpoliermittel und anschließendem Waschen und Trocknen gereinigt worden waren, wurden teilweise in die Prüflösung eingetaucht, welche auf 70° gebracht und bei dieser Temperatur 30 Minuten gehalten wurde. Nach 30 Minuten wurden die Neusilberitreifen entfernt, mit Wasser abgespült und abgewischt. Der Betrag des Anlaufens wurde nach dem Augenschein bestimmt. Die Wirkung des das Anlaufen verhindernden Mittels wurde wie folgt bezeichnet:

ausgezeichnet = kein merkbares Anlaufen befriedigend = sehr leichtes bis merkliches Anlaufen schlecht = sehr starkes Anlaufen.

Jedes Pulver wurde in Lösung mit destilliertem Wasser geprüft. 5 g des Pulvers wurden in 946 ecm destilliertem Wasser aufgelöst, wovon 300 ml für die Prüfung benutzt wurden. Die Ergebnisse folgen in der Tabelle.

Pulver

Gewichtsteile des das Anlaufen verhindernden Mittels, zugesetzt zu 100 Gewichtsteilen des Kontrollpulvers

Kontrollpulver

+ 4-N-Phenyl-Formoguanamin

+ Stearoguanamin

-f- Lauroguanamin

schlecht schlecht schlecht schlecht schlecht
ausgezeichnet
ausgezeichnet
ausgezeichnet

schlecht
ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet

schlecht ausgezeichnet befriedigend ausgezeichnet

Claims

Patentansprüche:

ι. Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der allgemeinen Formel

Ν"

R₂R₃N-C_x .C-NR₄R₅

enthält, worin mindestens eine der R-Gruppen eine heterocyclische Gruppe oder eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, welche eine aliphatische, eine Aryl- oder eine Aralkylgruppe sein kann, wobei jede aliphatische oder Arylgruppe ferner durch eine heterocyclische Gruppe substituiert sein kann, während die anderen R-Gruppen Wasserstoff oder eine beliebige der erwähnten Gruppen sein kann.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß es ein wasserlösliches kondensiertes Phosphat, vorzugsweise ein Tripolyphosphat oder ein Pyrophosphat, enthält.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein organisches seifenfreies Reinigungsmittel enthält.
4. Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in der Verbindung der allgemeinen Formel mindestens eine R-Gruppe eine Alkylgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen ist.
5. Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch . gekennzeichnet, daß R₁ eine Alkylgruppe mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen und die übrigen R-Gruppen Wasserstoffatome sind.
6. Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel Lauroguanamin ist.
7. Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel Stearoguanamin ist.
8. Reinigungsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an anwesender Verbindung der allgemeinen Formel 0,1 bis 5 Gewichtsprozent der Zusammenstellung beträgt. '

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2618603, 2618605; belgische Patentschrift Nr. 508 905.

© 609 657/459 10.56 (809 551/15 6.58)