DE1056830B

DE1056830B - Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylverbindungen

Info

Publication number: DE1056830B
Application number: DED26858A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Hoenig
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1957-11-19
Filing date: 1957-11-19
Publication date: 1959-05-06
Also published as: FR1203383A; BE570464A

Description

DEUTSCHES

Bei der Suspensionspolymerisation wird ein polymerisierbares Monomeres in Wasser derartig dispergiert oder suspendiert, daß nach Beendigung der Polymerisation das Polymere sich in Form von kugeligen Teilchen absetzt. Dabei ist bekannt, daß die Bildung von Polymeren in Form von Perlen in Gegenwart eines Dispergiermittels, z. B. Calciumphosphat, durchgeführt werden kann, um Zusammenballungen zu verhindern. Als in gleicher Richtung wirkende Substanzen sind z. B. Bariumsulfat, Kaolin, die Phosphate des Bariums, des Magnesiums oder Zinks, wie auch Talkum, Magnesiumcarbonat, Aluminiumoxydhydrat, Kieselgur, Apatit und andere Mineralien vorgeschlagen worden. In manchen Fällen soll ein Zusatz von Silikonölen besondere Vorteile bringen.

Es ist weiterhin bekannt, daß man z. B. bei Verwendung von Bariumsulfatsuspensionen durch einen Zusatz von Bariumchlorid Verbesserungen erreichen kann, wodurch aber die Stabilität des Polymerisatansatzes herabgesetzt wird, weil die aus dem üblicherweise als Polymerisationskatalysator verwendeten Benzoylperoxyd frei werdenden Benzoesäure den p_H-Wert der wäßrigen Suspension verändert. Hierbei sollen aber auftretende Verklebungen der Polymerisatkügelchen durch den Zusatz von Metallhydroxyden, z. B. des Aluminiums oder Zinks, vermeidbar sein. Alle diese genannten Stoffe haben aber oft den Nachteil, das Polymerisat zu trüben, und sind wegen ihrer Unlöslichkeit in Wasser nur schwer vom Polymerisat abtrennbar.

Darüber hinaus ist die Verwendung wasserlöslicher makromolekularer Verbindungen, wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Cellulosederivate oder Poly-N-vinylpyrrolidon, zur Herstellung von Perlpolymerisaten bekannt. Ferner ist es bekannt, Mischpolymerisate aus Äthylen-α, /J-dicarbonsäure-monoestern mit Äthylen herzustellen, wobei diese Poly säure 7 bis 40 Mol Äthylen je Mol Monoester enthalten. Mit Aminen werden wasserunlösliche Salze gebildet, die als Gleitmittel für Filme und als Bestandteile von Wachsdispersionen geeignet sind. Diese Verbindungen können aber nicht als hochmolekulare wasserunlösliche Mittel Verwendung finden. Hochmolekulare Mischpolymerisate aus Halbestern derÄthylen-a,/3-dkarbonsäuren sind ebenfalls schon als wasserunlösliche Emulgatoren zur Herstellung von wäßrigen Emulsionen verwendet worden. Hierbei wird das Mischungsverhältnis der Polymerisationskomponenten so gewählt, daß die Alkalisalzmischpolymerisate wasserunlöslich sind. Auf dieser Emulsionsbasis kann man wasserfeste Imprägnierungsüberzüge und -anstriche herstellen.

Es wurde nun gefunden, daß man in gla.tter Renk-

zur Suspensionspolymerisation
von Vinylverbindungen

Anmelder:

Dynamit -Actien - Gesellschaft

vormals Alfred Nobel & Co.,

Troisdorf (Bez. Köln)

Dr. Walter Honig, Troisdorf-Oberlar,
ist als Erfinder genannt worden

tion mit sehr guten Ausbeuten z. B. Vinylbenzol nach dem SuiSpensionsverfahren polymerisieren kann, wenn man als Suspensionshilfsmittel Ammonsalze von Halbestern des Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid verwendet. Besonders vorteilhaft hat sich das Ammonsalz des Cetylhalbesters des genannten Mischpolymerisates erwiesen. Diese Suspensionshilfsmittel sind als Ammonsalze wasserlöslich, wobei ein besonderer Vorteil dieses Verfahrens darin liegt, daß man bei p_H 8,5 bis 9 nach beendeter Polymerisation diese Suspensionshilfmittel glatt auswaschen kann. Die so erhaltenen. Suspensionspolymerisate zeigen bei der thermischen Behandlung keinerlei Verfärbung und lassen sich infolge einheitlicher Korngröße, die durch die gewählten Bedingungen im Rührgefäß beeinflußbar ist, sehr gut weiterverarbeiten. Zusammenballungen von Suspensionsteilchen, die zum Verklumpen führen, sind nicht beobachtet worden. Die Polymerisate zeichnen sich durch gute Fließfähigkeit und Kerbschlagzähigkeit aus.

Beispiel 1

In 90 1 Wasser werden 225 g des Ammonsalzes des Cetylhalbesters des Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid bei 50° C gelöst. In diese Lösung, der 50 ecm konzentrierte Ammoniaklösung zugesetzt sind, werden 30 kg Styrol, in dem 0,25 °/o Benzoylperoxyd gelöst sind, eingerührt. Man heizt dann auf 70° C auf und erhöht diese Temperatur nach 18 Stunden auf 85° C. Nach 24 Stunden ist die Polymerisation beendet. Es resultiert ein sehr gut filtrierbares Polymerisat, dessen K-Wert nach dem Auswaschen bis zum klaren Filtrat bei 72 liegt. Es wurden 28 kg getrocknetes Produkt gewogen.

909 509M68

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el'2";

Zu 128 1 Wasser, in dem 80 g des Ammohsalzes des Cetylhalbesters des Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid bei 50° C_ gelöst wurden,, werden 59,6 kg Vinylchlorid,, in;.idem 96'gDiIaüroylperoxyd gelöst sind, bei gleichet Temperatur "züge-" geben, und sodann wird auf 58° C aufgeheizt. Nach 12 Stunden ist die Polymerisation beendet. Es resultiert -ein 'guuifilMerbares Polyvinylchlorid, dessen K-Wert nach dem Auswaschen bei 68 liegt. Es wurden 56 kg getrocknetes Produkt gewogen.

Claims

Patentansprüche:. ■

1. Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylverbindungen mittels der Halbester des /.^Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, dadurch gekennzeichnet, daß man als Suspensionshilfsmittel die wasserlöslichen Ammonsalze dieser Halbester verwendet.

■ .. ; 2/ Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,'daß man als Suspensionshilfsmittel das wasserlösliche Ammonsalz des Cetylhalbesters verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 906 516;
deutsche Auslegeschrift Nr. 1 001 002;
USA.-Patentschriften Nr. 2 234 501, 2 643 238,
2.643 245;

britische Patentschrift Nr. 472 613.