DE906516C - Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MischpolymerisatenInfo
- Publication number
- DE906516C DE906516C DEP5895A DEP0005895A DE906516C DE 906516 C DE906516 C DE 906516C DE P5895 A DEP5895 A DE P5895A DE P0005895 A DEP0005895 A DE P0005895A DE 906516 C DE906516 C DE 906516C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethylene
- pressure
- reaction
- polymer
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- -1 B. an amine Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 11
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- MHQJUHSHQGQVTM-HNENSFHCSA-N Octadecyl fumarate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O MHQJUHSHQGQVTM-HNENSFHCSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWLGEPSKQDNHIO-JOBJLJCHSA-N (e)-n-[(e)-benzylideneamino]-1-phenylmethanimine Chemical compound C=1C=CC=CC=1/C=N/N=C/C1=CC=CC=C1 CWLGEPSKQDNHIO-JOBJLJCHSA-N 0.000 description 1
- OVFDEGGJFJECAT-DHZHZOJOSA-N (ne)-n-(4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanylidene)hydroxylamine Chemical compound C1CC2(C)\C(=N\O)CC1C2(C)C OVFDEGGJFJECAT-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 1
- SASYHUDIOGGZCN-ARJAWSKDSA-N (z)-2-ethylbut-2-enedioic acid Chemical compound CC\C(C(O)=O)=C\C(O)=O SASYHUDIOGGZCN-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- LUEINAXEYQGSJS-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-2,2,3,3-tetramethylbutane Chemical compound CC(C(COOC(C)(C)C)(C)C)(C)C LUEINAXEYQGSJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N aminoazanium;chloride Chemical compound Cl.NN BIVUUOPIAYRCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RHMZKSWPMYAOAZ-UHFFFAOYSA-N diethyl peroxide Chemical compound CCOOCC RHMZKSWPMYAOAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- ILHIHKRJJMKBEE-UHFFFAOYSA-N hydroperoxyethane Chemical compound CCOO ILHIHKRJJMKBEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQSIVLYYQQCXAF-UHFFFAOYSA-N n-(benzhydrylideneamino)-1,1-diphenylmethanimine Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=NN=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VQSIVLYYQQCXAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/12—Esters of phenols or saturated alcohols
- C08F222/16—Esters having free carboxylic acid groups, e.g. monoalkyl maleates or fumarates
- C08F222/165—Esters having free carboxylic acid groups, e.g. monoalkyl maleates or fumarates the ester chains containing seven or more carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Äthylen mit Monoestern
von Äthylen-α, ^-dicarbonsäuren. Diese Mischpolymerisate enthalten 7 bis 40 Mol Äthylen pro Mol
Äthylen-α, /J-dicarbonsäuremonoester und werden
durch Mischpolymerisation von Äthylen mit den Äthylen-α, /J-dicarbonsäuremonoestern unter Druck in
Gegenwart einer unter den Reaktionsbedingungen instabile freie Radikale bildenden Verbindung bei 0
bis 2500 hergestellt.
Es wird z. B. ein Druckgefäß mit einem Äthylen- a, jÖ-dicarbonsäuremonoester, einem Reaktionsmedium
und einer unter den Reaktionsbedingungen instabile freie Radikale bildenden Verbindung beschickt, auf o°
oder tiefer abgekühlt, mit sauerstoff freiem Stickstoff ausgespült und dann evakuiert. Dann wird mit
Äthylen unter einen vorherbestimmten Druck gesetzt, worauf das gefüllte Reaktionsgefäß auf eine heizbare
Schüttelmaschine gebracht wird. Man beginnt nun mit dem Schütteln und Heizen, und nachdem die
Temperatur den für die Reaktion bestimmten Wert erreicht hat, wird der Druck mit Äthylen auf die
gewünschte Höhe eingestellt. Während der ganzen Reaktionsdauer wird der Druck in dem Reaktionsgefäß durch periodische weitere Zuführung von Äthylen
oder Monoesterlösung aufrechterhalten. Nach Beendigung der Reaktion, die sich durch ein Aufhören
des Druckabfalls bemerkbar macht, läßt man das Reaktionsgefäß abkühlen und entleert es. Wenn das
erhaltene Mischpolymerisat in dem Reaktionsmedium unlöslich ist, wird es abfiltriert und anschließend gewaschen
und getrocknet. Wenn das Mischpolymerisat
in dem Reaktionsmedium löslich ist, kann es dadurch isoliert werden, daß man die Lösung in Wasser oder
eine Wasser-Methanol-Mischung gießt und dann das ausgefällte Polymerisat abfiltriert. Wenn das erhaltene
Produkt zu klebrig ist, um auf diese Weise abgetrennt zu werden, wird die Reaktionsmischung
zur Entfernung des organischen Lösungsmittels mit Wasserdampf destilliert, wobei der unveränderte,
nichtflüssige Äthylen-, a, ß-dicarbonsäuremonoester
ίο in der Wasserschicht bleibt. Das Polymere wird
durch Erhitzen im Vacuum getrocknet.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken. Die wahren Viscositäten
wurden an o,5°/0igen Xylollösungen von 850
gemessen.
Ein Druckgefäß wurde mit 50 g Maleinsäuremonomethylester,
3 g cc, a'-Azodiisobutyronitril und 400 g Isopropylalkohol beschickt, das Reaktionsgefäß auf
0 abgekühlt, mit sauerstoff fr eiern Stickstoff ausgespült und dann evakuiert. Das gefüllte Gefäß wurde
auf eine Schüttelmaschine gebracht und mit Äthylen unter einem Druck von 700 bis 1000 at bei 80 bis 86°
gebracht. Es wurde dann 2 Stunden lang in Bewegung gehalten und während dieser Zeit der Druck durch,
periodisches, weiteres Einleiten von Äthylen auf dem genannten Wert gehalten. Dann ließ man das Reaktionsgefäß
abkühlen, öffnete und entleerte es. Aus der Reaktionsmischung wurden 159 g eines festen
Polymerisats mit einem Schmelzpunkt von 103 bis iio° abgetrennt. Eine Analyse des Produktes ergab
einen Äthylengeh alt von 75 Gewichtsprozent. Die Säurezahl betrug 104 und die Shorehärte 100. Das
berechnete Molverhältnis von Äthylen zu Maleinsäuremonomethylester
betrug 14: i.
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren, jedoch mit einer aus 40 g Maleinsäuremonoäthylester,
2 g i, i'-Azodicyclohexancarbonsäurenitril und 500 g
Isopropylalkohol bestehenden Beschickung erhielt man bei 110 bis inc und einem Äthylendruck von J
840 bis 990 at nach 1 Stunde 28 g eines 65 Gewichts- '
prozent Äthylen enthaltenden Polymerisats mit einem Schmelzpunkt zwischen 60 und 63 °. Die Säurezahl
des Polymerisats war 129, sein berechnetes Molverhältnis von Äthylen zu Maleinsäuremonoäthylester
betrug 9,6: 1, seine Shorehärte 22, seine Schmelzviscosität
21 und seine wahre Viscosität 0,094.
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren, je- i doch mit einer aus 30 g Maleinsäuremonomethylester,
0,4 g Di-(tert.-butyl)-peroxyd und 400 g tert.-Butyl- \
alkohol bestehenden Beschickung erhielt man bei 140' ;
und einem Äthylendruck von 700 bis 975 at nach j
2 Stunden 178 g eines 86 Gewichtsprozent Äthylen '
enthaltenden und bei 114 bis I2oc schmelzenden j
Polymerisats. Die Säurezahl des Polymerisats betrug 56, seine Shorehärte 95, sein berechnetes Äthylen- I
Maleinsäuremonomethylester-Molverhältnis 29 : 1 und seine wahre Viscosität 0,34.
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren,
jedoch mit einer aus 100 g Maleinsäuremonooctadecylester,
1,6 g Di-(tert.-butyl)-peroxyd und 400 g tert.-Butylalkohol bestehenden Beschickung erhielt man
bei 125 bis 1470 und einem Äthylendruck von 550 bis
960 at nach zwei Stunden 193 g eines Polymerisats,
das 62 Gewichtsprozent Äthylen enthielt und bei ' 67 bis 73° schmolz. Die Säurezahl des Polymerisats
war 56, sein Molverhältnis von Äthylen zu Maleinsäure-
! monooctadecylester 21: i, seine Shorehärte 59, seine
Schmelzviscosität 18 und seine wahre Viscosität 0,14.
Beispiel V gc
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren, jedoch mit einer aus 50 g Maleinsäuremonomethylester,
0,8 g Di (tert.-butyl)-peroxyd, 370 g tert.-Butylalkohol und 30 g Cyclohexan bestehenden Beschickung
erhielt man bei 1300 und einem Äthylendruck
von 880 bis 1000 at nach einer Stunde 80 g eines 60 Gewichtsprozent Äthylen enthaltenden und
bei 90 bis 97° schmelzenden Polymerisats. Seine Säurezahl betrug 184, sein Molverhältnis von Äthylen
zu Maleinsäuremonomethylester 7: 1 und seine Shorehärte 85.
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren, jedoch mit einer aus 50 g 'Maleinsäuremonomethylester,
1,2 g Di-(tert.-butyl)-peroxyd, 340 g tert.-Butylalkohol und 60 g Isopropylalkohol bestehenden
Beschickung erhielt man bei 127 bis 1430 und bei
einem Äthylendruck von 600 bis 990 at no g eines 76 Gewichtsprozent Äthylen enthaltenden und bei
87 bis 93° schmelzenden Polymerisats. Die Säurezahl
des Polymerisats betrug 106, sein Molverhältnis von Äthylen zu Maleinsäuremonomethylester 15 :1, seine
Shorehärte 83, seine Sehmelzviscosität 153 und seine
wahre Viscosität 0,13.
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren, jedoch mit einer aus 50 g Maleinsäuremonomethylester,
1,2 g Di (tert.-butyl)-peroxyd und 340 g tertiärem Butylalkohol bestehenden Beschickung erhielt
man bei 130 bis 141° und einem Äthylendruck von
800 bis 990 at nach 1 Stunde 92 g eines bei 93 bis 97'1 schmelzenden Polymerisats. Das Polymerisat
enthielt 70 Gewichtsprozent Äthylen und besaß ein Molverhältnis von Äthylen zu Maleinsäuremonomethylester
von 11: i. Seine Säurezahl war 134, seine Shorehärte
86, seine Schmelzviscosität 201 und seine wahre Viscosität 0,14.
Beispiel VIII
Nach dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren, jedoch mit einer aus 50 g Maleinsäuremonoäthylester,
1,2 g Di-(tert.-butyl)-peroxyd und 340 tert.-Butylalkohol
bestehenden Beschickung erhielt man bei 130 bis 1440 und einem Äthylendruck von 600 bis
iooo at nach ι Stunde 153 S eines bei 83 bis 870
schmelzenden Polymerisats. Es enthielt 78 Gewichtsprozent Äthylen, das Molverhältnis von Äthylen zu
Äthylmaleinsäuremonoester betrug 19 : i, seine Säurezahl
86, seine Shorehärte 84, seine Schmelzviscosität 219 und seine wahre Viscosität 0,16.
Ein Druckgefäß wurde mit einer Lösung aus 10 g Maleinsäuremonobutylester, 100 g tert.-Butylalkohol
und 0,15 g i, i'-Azodicyclohexancarbonsäurenitril beschickt
und mit Äthylen bei 93 bis 95 ° C unter einen Druck von 910 bis 990 at gesetzt. Diese Bedingungen
wurden 5 Stunden lang aufrechterhalten, während welcher Zeit der Druck durch periodische, weitere Zuführung
von Äthylen auf dem angegebenen Wert gehalten wurde. Danach ließ man das Reaktionsgefäß
abkühlen, ließ den Druck ab und entleerte es. Das erhaltene Produkt war ein breiiges Gel, das mit Dampf
behandelt und trockengewalzt wurde. Die Ausbeute betrug 20 g. Eine Analyse des Produktes ergab einen
Sauerstoffgehalt von 15,48 %, was 41,6 % Maleinsäuremonobutylester
und 58,4 °/0 Äthylen und einem Molverhältnis von Äthylen zu Maleinsäuremonobutylester
von 8,6: 1 entspricht. Die wahre Viscosität des Produktes beträgt 0,26. Bei 1200 gepreßte Filme
waren klar, zäh und gummiähnlich.
Der in den Beispielen verwendete Maleinsäuremonomethyl- und -äthylester wurde durch Erwärmen
von Maleinsäureanhydrid mit 10 % Alkoholüberschuß auf einem Dampfbad bis zur vollständigen Lösung
und bis zum Einsetzen einer exothermen Reaktion hergestellt. Der Maleinsäuremonooctadecylester wurde
ähnlich hergestellt, nur mit dem Unterschied, daß 5 % Alkoholüberschuß verwendet wurden. Nach Abklingen
der Reaktion wurde das Erhitzen noch etwa 15 Minuten lang fortgesetzt.
Bei der Herstellung der erfindungsmäßigen Mischpolymerisate kann jeder Monoester einer Äthylen-α,ßdicarbonsäure
verwendet werden. Diese Ester entsprechen der allgemeinen Formel
H-C-C-OH
R —C —C —OR'
in welcher R Wasserstoff oder ein einwertiges Kohlenwasserstoffradikal
mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, wie eine Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe
bedeutet, z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Octyl-, Decyl-, Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Benzyl-, Cyclohexyl-,
Methylcyclohexylgruppen u. dgl. und R' ein einwertiges Kohlenwasserstoffradikal mit bis zu 20
Kohlenstoffatomen, z. B. Methyl, Äthyl, Propyl, Octyl, Dodecyl, Octadecyl, Eicosyl, Benzyl, Menthyl,
Cyclohexyl u. dgl. ist.
Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit und einfachen Herstellung bevorzugt man die Monoester der Malein-
und Fumarsäure und unter diesen wiederum aus praktischen Gründen die Malein- und Fumarsäuremonoalkylester,
wie Methyl-, Äthyl-, Amyl-, Octyl-, Dodecyl- und Octadecylmonoester von Malein- und
Fumarsäure.
Die neuen Mischpolymerisate können in Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels hergestellt
werden, jedoch empfiehlt es sich, ein Lösungs- oder Verdünnungsmittel anzuwenden, da man dabei
die Reaktion besser regeln kann. Die bestgeeigneten Lösungsmittel sind diejenigen, die als Kettenlängenregler
wirken können. Solche bevorzugten Lösungsmittel sind die Alkohole. Beispiele von vorteilhaften
Alkoholen sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Amylalkohole, Dodecanol, Octadecanol,
Cyclohexanol, Benzylalkohol und ähnliche. Alkohole mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, besonders Isopropylalkohol,
stellen bevorzugte Reaktionsmedien dar, und zwar wegen ihrer Wirksamkeit als Kettenlängenregler.
Zur Herstellung der Produkte kann als Katalysator jede Verbindung, die unter den Reaktionsbedingungen
instabile freie Radikale bildet, verwendet werden. Beispiele solcher Verbindungen sind Azoverbindungen
der in der USA.-Patentschrift 2 471 959 beschriebenen Art, wie z. B. a, a'-Azobis-(a, γ '-dimethyl valeronitril),
α, α'-Azodiisobuttersäuredimethyl- und -diäthylester, i, i'-Azodicyclohexancarbonsäurenitril usw., Azine, go
Oxime, Aminoxyde, Peroxyverbindungen, wie organische Peroxyde, Peroxysalze, Hydroperoxyde,
Percarboxylate usw. Beispiele solcher Verbindungen sind Benzoylperoxyd, Diäthylperoxyd,
tert.-Butyl-pentamethylpropylperoxyd, Di-(tert.-butyl)-peroxyd,
Natrium, Kalium- und Ammoniumpersulfat, tert.-Butylhydroperoxyd, Äthyl-hydroperoxyd,
Benzalazin, Diphenyl-ketazin, Hydrazin-Hydrochlorid, Azetoxim, Camphoroxim, Trimethylaminoxyd
usw. Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Katalysatoren können ebenso verwendet werden wie
Kombinationen der Perverbindungen mit einem reduzierenden Mittel.
Die Konzentration des Katalysators kann in einem weiten Bereich variiert werden, z. B. von 0,1 bis
15 Gewichtsprozent des Äthylen-α, /?-dicarbonsäuremonoesters.
In der Regel werden Mengen von etwa ι bis 6 Gewichtsprozent des Äthylen-α, /3-dicarbonsäuremonoesters
verwendet, da man dabei in guter Ausbeute und bei günstigen Reaktionsgeschwindigkeiten
Produkte des gewünschten Molekulargewichtsbereichs erhält.
Zur Herstellung der Mischpolymerisate können Drücke von etwas oberhalb Atmosphärendruck bis
zu 3000 at und höher angewendet werden. In der Regel wendet man indessen Drücke zwischen 600 und
1500 at an, da man mit diesen ein günstiges Verhältnis von apparativem Aufwand und guter Reaktionsgeschwindigkeit
erzielt.
Die Polymerisation des Äthylens mit dem Äthylen- iao
α, /5-dicarbonsäuremonoester kann bei Temperaturen
zwischen 0 und 2500 durchgeführt werden. Da man zwischen 80 und 1500 günstige Reaktionsgeschwindigkeiten
und gute Ausbeuten an dem gewünschten Endprodukt erzielt, wird dieser Temperaturbereich bevorzugt.
Die polymeren Polysäuren der Erfindung enthalten 7 bis 40 Mol Äthylen pro Mol Äthylen-α, /?-dicarbonsäuremonoester.
Unter diesen Produkten sind diejenigen mit wahren Viscositäten zwischen etwa 0,05
und 0,35 die besten.
Die Produkte gemäß der Erfindung können für die verschiedensten Zwecke verwendet werden, z. B. als
Gleitmittel für Filme aus regenerierter Cellulose, als Mittel gegen Abrieb in photographischen Emulsionen,
als unlöslichmachende Zusätze in Farbstoffen, als Puffer für die Sulfochlorierung, als wasserabstoßende,
glättende Mittel und Oberflächenlacke für Leder, für Kohlepapier, als Haarkräuselmittel, als Bindemittel
für keramische Glasuren, als Reinigungsmittel für nichtwäßrige Systeme, als wasserabstoßende Mittel
für mit Polyaminen vorbehandelte Gewebe usw. Sie sind besonders als Bestandteile von Wachsdispersionen
geeignet. Diese Verwendung wird nachstehend näher erläutert.
Eine 20°/Oige Dispersion wurde durch Zusammenschmelzen
von 7,5 g der polymeren Polysäure von Beispiel VI, 2,5 g microkristallinem Paraffinwachs,
Schmelzpunkt 91 bis 93° C, Zugabe von 2,3 g Morpholin und langsame Zugabe von Wasser unter
Rühren hergestellt. Aus dieser Dispersion auf Glasplatten gegossene Filme waren klar und glänzend.
Obwohl in dem obigen Beispiel Morpholin verwendet wurde, kann natürlich auch jedes andere basische
Amin, wie z. B. Ammoniak, Pyridin, Chinolin, Propylamin, Di-n-butylamin, Di-2-methyl-hexylamin,
Alkanolamine, wie z. B. Mono-, Di- und Triäthanolamin, Dimethylaminoäthanol, Aminoäthyläthanolamin,
Triisopropanolamin usw., verwendet werden. Die polymeren Polysäuren sind besonders als Bestandteile
von Glanz- und Putzwachsen vom Emulsionstyp geeignet, deren Abnutzungsbeständigkeit,
Glanz und Beständigkeit gegen Fleckenbildung durch Wasser sie verbessern, wenn aus diesen Emulsionen
dünne Filme erzeugt werden. Diese Eigenschaften können noch weiter verbessert werden, wenn man die
polymere Polysäure, bevor man sie der Wachsemulsion einverleibt, teilweise hydrolysiert.
Die günstigen Eigenschaften solcher Wachsemulsionen können noch dadurch verbessert werden, daß
man der Zusammensetzung noch einen wasserlöslichen Alkohol, wie z. B. insbesondere Äthyl-, Isopropyl-,
Isohutyl- oder tert.-Butylalkohol zugibt.
Die Erfindung kann weitgehende Abänderungen erfahren, ohne daß dadurch ihr Rahmen verlassen
wird.
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten,
dadurch gekennzeichnet, daß Äthylen mit einem Monoester einer Äthylen-α, /?-dicarbonsäure
in Gegenwart eines Katalysators polymerisiert und gegebenenfalls das Mischpolymerisat
durch Zugabe einer alkalischen Verbindung, z. B. eines Amins, in ein Salz übergeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Katalysator eine unter den Reaktionsbedingungen freie Radikale bildende Verbindung
verwendet wird. -
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mol verhältnis von Äthylen
zu dem Äthylen-α, /3-dicarbonsäuremonoester 7 bis 40 : ι beträgt.
Angezogene Druckschriften: Beilstein's Handbuch der organischen Chemie,
4. Aufl., 2. Ergänzungswerk (1942), S. 655 ff.
1 5812 3.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US180303A US2599119A (en) | 1950-08-18 | 1950-08-18 | Ethylene/butene-1,4-dioic acid monoester copolymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE906516C true DE906516C (de) | 1954-03-15 |
Family
ID=22659955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP5895A Expired DE906516C (de) | 1950-08-18 | 1951-07-20 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2599119A (de) |
| DE (1) | DE906516C (de) |
| GB (1) | GB701124A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1056830B (de) * | 1957-11-19 | 1959-05-06 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylverbindungen |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123488A (en) * | 1964-03-03 | Suspensions of pigments and other particles | ||
| DE1001002B (de) * | 1953-08-11 | 1957-01-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Emulsionen mit Hilfe wasserunloeslicher hochmolekularer Emulgatoren |
| US2862900A (en) * | 1955-09-26 | 1958-12-02 | J I Holcomb Mfg Company Inc | Resin-fortified wax polish compositions |
| US2938016A (en) * | 1956-08-10 | 1960-05-24 | Monsanto Chemicals | Olefin/maleic anhydride copolymers of low molecular weight |
| US3278495A (en) * | 1966-04-12 | 1966-10-11 | Huels Chemische Werke Ag | Terpolymer of ethylene, propylene, and an unsaturated acid derivative from the classof amides, nitriles, anhydrides, esters, and the hydrolysis products thereof |
| US3972903A (en) * | 1972-12-21 | 1976-08-03 | The Dow Chemical Company | Molecular weight control in charge-transfer copolymerization |
| LU67330A1 (de) * | 1973-03-30 | 1974-10-09 | ||
| US4586937A (en) * | 1983-12-23 | 1986-05-06 | Exxon Research And Engineering Co. | Antimisting system for hydrocarbon fluids |
| US4523929A (en) * | 1983-12-23 | 1985-06-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Antimisting system for hydrocarbon fluids |
| US5300580A (en) * | 1991-05-22 | 1994-04-05 | Quantum Chemical Corporation | Modified ethylene/n-butyl acrylate copolymers having improved adhesion |
| CA2090202A1 (en) * | 1992-02-25 | 1993-08-26 | Jeffrey A. Jones | Method for improving anhydride-functionalized polymers and products |
| AU5154798A (en) * | 1996-11-04 | 1998-05-29 | Foto-Wear, Inc. | Silver halide photographic material and method of applying photographic image to a receptor element |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2467234A (en) * | 1943-09-01 | 1949-04-12 | Du Pont | Preparation of olefine polymers |
| US2399084A (en) * | 1943-10-27 | 1946-04-23 | Du Pont | Production of shaped structures from proteins |
| US2456177A (en) * | 1946-04-24 | 1948-12-14 | Du Pont | N-alkyl polymeric amic acids and coating compositions containing them |
| US2537020A (en) * | 1949-03-30 | 1951-01-09 | Monsanto Chemicals | Process of preparing maleic anhydride interpolymers |
-
1950
- 1950-08-18 US US180303A patent/US2599119A/en not_active Expired - Lifetime
-
1951
- 1951-06-22 GB GB14871/51A patent/GB701124A/en not_active Expired
- 1951-07-20 DE DEP5895A patent/DE906516C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1056830B (de) * | 1957-11-19 | 1959-05-06 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylverbindungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2599119A (en) | 1952-06-03 |
| GB701124A (en) | 1953-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2835192C2 (de) | Schmieröladditive | |
| DE906516C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE2412292C2 (de) | ||
| DE1003898B (de) | Zusatzstoff fuer Heizoele und Schmiermittel | |
| DE1189275B (de) | Verfahren zur Herstellung von loeslichen, kationenaktiven Copolymerisaten | |
| DE1135176B (de) | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Mischpolymerisate | |
| DE1162567B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Mischpolymeren von Ureidoalkylvinylaethern | |
| DE1069874B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymeren | |
| DE1108436B (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler, kationaktiver Kunststoffdispersionen | |
| DE2755490C3 (de) | Filmbildendes und wärmehärtbares Hydroxylgruppen enthaltendes Acrylamidcopolymerisat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| EP0025979B1 (de) | Wässrige Lösung oder Dispersion eines Styrol/Maleinsäureanhydrid-Copolymers, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE702749C (de) | ymerisationsprodukten aus Butadien, seinen Homologen oder Halogensubstitutionsprodukten | |
| DE2310213A1 (de) | Emulsionscopolymere und deren herstellung | |
| DE1182826B (de) | Verfahren zur Herstellung von kationischen Polymerisaten | |
| DE1207630B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Mischpolymerisaten des Acrylamids | |
| DE1130177B (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polymerisaten | |
| DD208814A5 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid-polymerisaten | |
| DE1096610B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Mischpolymeren | |
| EP0714886B1 (de) | Copolymerisierbare Oximether | |
| DE1137217B (de) | Verfahren zur Herstellung kationaktiver Latices | |
| DE1056828B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylaether-Polymerisaten bzw. -Mischpolymerisaten | |
| DE2216175C3 (de) | Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Vinylmonomeren | |
| DE1032923B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Mischpolymeren von Ureido- und Thioureidovinylsulfiden | |
| DE1235896B (de) | Verfahren zur Herstellung primaerer oder sekundaerer Aminoalkylestersalze der Acryl-, Methacryl-, Croton-, Itacon- oder Fumarsaeure | |
| DE1595322C (de) | Verfahren zur Herstellung von Misch polymerisaten aus Vinylchlorid und Vinyl athern |