DE105433C - - Google Patents

Description

ξι ν·. ν

Durch die Einwirkung der diazotirten Safranine auf die moleculare Menge ß-Naphtol unter geeigneten Bedingungen entstehen bekanntlich blaue, basische, wasserlösliche Farbstoffe, welche man gewöhnlich als Azofarbstoffe bezeichnet. Dieselben behaupten heute, trotz ihrer mangelhaften Alkalibeständigkeit, in der Färbereitechnik einen ersten Platz.

Es wurde nun gefunden, dafs die Diazoverbindungen der as-Dialkylsafranine unter bestimmten Bedingungen auf ß-Naphtol auch in der Weise einwirken können, dafs 2 Mol.

der Diazoverbindung sich mit 1 Mol. ß-Naphtol vereinigen. Die so gewonnenen Verbindungen sind blaue, basische, wasserlösliche Farbstoffe, welche obengenannte (durch Vereinigung von 1 Mol. diazotirtem Safranin mit ι Mol. ß-Naphtol entstehenden) Farbstoffe an Waschechtheit und Alkalibeständigkeit weit übertreffen.

Als as-Dialkylsafranine, welche das Ausgangsmaterial für die Herstellung unserer neuen Farbstoffe bilden, kommen hier zunächst die folgenden in Betracht:

Safranine	Erhalten durch Oxydation eines Gemenges von:
as-Dimethylphenosafranin	ι Mol. Dimethyl-p-Phenylendiamin + 2 Mol. Anilin
as-Diäthylphenosafranin	ι MuI. Diäthyl-p-Phenylendiamin -j- 2 Mol. Anilin
as-Dimethyl-Tolusafranin . .	ι Mol. Dimethyl-p-Phenylendiamin + 2 Mol. o-Toluidin
as-Diäthyl-Tolusafranin	ι Mol. Diäthyl-p-Phenylendiamin -f- 2 Mol. 0-Toluidin
as-Dimethyl-Pheno-Tolusafranin	ι MoI. Dimethyl-p-Phenylendiamin + 1 Mol. Anilin + 1 Mol. o-Toluidin
as-Diäthyl-Pheno-Tolusafranin	ι Mol. Diäthyl-p-Phenylendiamin + 1 Mol. Anilin -\- 1 Mol. 0 -Toluidin
as-Dimethyl-Pheno-p-Tolusafranin	ι Mol. Dimethyl-p-Phenylendiamin -\- 1 Mol. Anilin -j- 1 Mol. ρ-Toluidin

Safranine	Erhalten durch Oxydation eines Gemenges von:
as-Diäthyl-Pheno-p-Tolusafranin	ι Mol. Diäthyl-p-Phenylendiamin -f- ι Mol. Anilin -f- ι Mol. p-Toluidin
as-Dimethyl o-Tolu-p-Tolusafranin	ι Mol. Dimethyl-p-Phenylendiamin + ι Mol. o-Tolu.din + ι Mol. p-Toluidin
as-Diäthyl-o-Tolu-p-Tolusafranin	ι Mol. Dia'thyl-p-Phenylendiamin -f- ι Mol. o-Toluidin -f- ι Mol. p-Toluidin

oder Gemenge dieser Safranine.

Zum Zwecke der Darstellung der neuen Farbstoffe kann man z. B. etwa in folgender Weise verfahren:

16 kg Diäthylphenosafranin (2 Mol.) werden gelöst in 1700 1 Wasser; die Lösung wird mit Eis abgekühlt und mit 8,62 kg Salzsäure 21⁰B. und 2,76 kg Natriumnitrit in bekannter Weise diazotirt. In die so entstehende blaue Diazolösung läfst man unter gutem Rühren langsam einfliefsen eine Lösung von 3 kg ß-Naphtol (1 Mol.) in 3,8 kg Natronlauge (S. G. 1,437) und 200 1 Wasser. Die Farbstoffbildung ist nach mehrstündigem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur beendet. Man erwärmt nun auf 60 bis 70⁰, fällt den Farbstoff mit Kochsalz und etwas Chlorzink aus, filtrirt, prefst und trocknet.

In manchen Fällen ist es zweckmäfsig, jedoch nicht unbedingt nothwendig, die Farbstoffbildung in Gegenwart von organischen Säuren vorzunehmen; man kann dann z.B. in folgender Weise arbeiten:

16 kg as - Dimethylphenosafranin , krystallwasserhaltiges Chlorzinkdoppelsalz (2 Mol.) werden gelöst in 1000 1 Wasser und mit 8,62 kg Salzsäure 21⁰ B. und 2,76 kg Nitrit diazotirt, wie im vorigen Beispiel beschrieben. Zu der so erhaltenen Diazolösung fügt man 11 kg Natriumacetat und läfst langsam einfliefsen eine Lösung von 3 kg β - Naphtol (1 Mol.) in 2 kg Natronlauge (S. G. 1,437) ^ur>d 150 bis 200 1 Wasser. Zum Fertigmachen des Farbstoffs verfährt man genau wie im vorigen Beispiel.

Soll endlich die Farbstoffbildung in amm'oniakalischer Lösung vor sich gehen, so bereitet man sich eine alkalische ß-Naphtollösung, indem man die oben angegebene Naphtolmenge in überschüssiger Natronlauge löst. Diese Lösung versetzt man mit Salmiak oder mit einem anderen Ammoniaksalz und läfst langsam ,einfliefsen in die nach Beispiel 1 bezw. 2 bereitete Diazolösung. Die Weiterverarbeitung erfolgt wie oben angegeben.

An Stelle des as-Dimethyl- oder as-Diäthyl-Phenosafranins kann man äquivalente Mengen der obengenannten homologen as-Dialkylsafra? nine verwenden. ^:

Die so gewonnenen Farbstoffe sind die salzsauren Salze bezw. die Chlorzinkdoppelsalze der in Wasser und Aether fast unlöslichen, in Alkohol mit blauvioletter Färbe löslichen Farbbasen. Sie sind in Wasser leicht und vollkommen löslich und unterscheiden sich in ihren Eigenschaften nur insofern, . als ihre Nuance mit steigender Moleculargröfse des zu Grunde liegenden Dialkylsafranins etwas grünstichiger wird. In cone. Schwefelsäure lösen sich die neuen Farbstoffe mit grüner Farbe.

Dagegen unterscheiden sich die neuen Farbstoffe scharf von jenen eingangs erwähnten, welche durch Vereinigung von molecularen Mengen von diazotirtem as-Dialkylsafranin und ß-Naphtol entstehen, wie in folgender Tabelle an einem Beispiele zum Ausdruck gebracht wird:

	Farbstoff aus 2 Mol. diazotirtem as-Diäthylphenosafranin+ i Mol. ß-Naphtol	Farbstoff aus 1 Mol. diazotirtem as - Diäthylphenosafranin + 1 Mol. ß-Naphtol.
Farbe der wässerigen Lösung	blau	rothblau
Farbe der wässerigen Lösung nach Zusatz von überschüssig. NHB	rein grünblau	unverändert; später etwas röther
Lösung des Farbstoffs in cone. Schwefelsäure	grün	gelbbraun
Die mit Natronlauge aus der wässerigen Lösung des Farb stoffs gefällte Basis ist:	grünblau; in Aether unlöslich; die wässerige Schicht färbt sich nach kurzer Zeit grün	violett; in Aether löslich, mit tief violetter Farbe; die wässerige Schicht färbt sich nach kurzer Zeit roth.

Claims (1)

1. Patent-Ansprüche:

   Das Verfahren zur Darstellung von blauen, basischen, wasserlöslichen Safranin - Azofarbstoffen, darin bestehend, dafs man ι Mol. ß-Naphtol einwirken läfst auf 2 Mol. eines diazotirten as-Dialkylsafranins.
   Die besondere Ausführung des durch Anspruch ι gekennzeichneten Verfahrens unter Anwendung der nachbenannten as-Dialkylsafranine: as-Dimethylphenosafranin, as-Diä'thylphenosafranin, as-Dimethyltolusafranin, as-Diä'thyltolusafrani^as-Dimethylphenotolusafranin, as-Dia'thylphenotolusafranin, as-Dimethylpheno - ρ - Tolusafranin, as - Diäthylpheno-p-Tolusafranin, as-Dimethyl-o-Tolup-Tolusafranin, as-Diäthyl-o-Tolu-p-Tolusafranin.