DE10350102A1

DE10350102A1 - Folie und die Folie umfassendes Bahnenmaterial für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps

Info

Publication number: DE10350102A1
Application number: DE10350102A
Authority: DE
Inventors: Kazuhiro Niihama Yokoo; Koji Niihama Koyama; Yoshimi Nakagawa
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2003-10-27
Publication date: 2004-05-06
Also published as: TWI311948B; TW200406305A; CN1499879A; US20040081821A1; JP2004143365A; KR20040038689A

Abstract

Es werden (1) eine Folie, die eine Methacrylharzschicht und eine gehärtete Schicht umfasst, wobei die Methacrylharzschicht darin dispergierte Kautschukteilchen enthält und eine Dicke von 100 bis 1800 mum aufweist, und wobei die gehärtete Schicht auf wenigstens einer Oberfläche der Methacrylharzschicht angeordent ist und erhältlich ist durch Härten einer härtbaren Beschichtung, und (2) ein Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps bereitgestellt, das die Folie umfasst.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Folie mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften, wie Kratzbeständigkeit; und ein Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefester eines Informationsterminals des Mobiltyps, das die Folie umfasst.

In den letzten Jahren wurden Telefone des Mobiltyps, wie ein Mobiltelefon und ein persönliches Handy-Telefonsystem (PHS) in einem weiten Bereich als Informationsterminals des Mobiltyps populär, die nicht nur eine Funktion der Übertragung von Stimme, sondern auch eine Funktion des Anzeigens von Buchstabeninformation und Bildinformation zusammen mit der Verbreitung des Internets aufweisen. Veranschaulichende Formen der Mobiltelefone sind in den 1 bis 3 durch Perspektivische Darstellungen gezeigt. Jedes Mobiltelefon weist einige Teile, wie ein Anzeigefenster 1, einen Teil mit Betriebsknöpfen 3 und eine Antenne 4 auf. Das in 1 gezeigte Mobiltelefon weist einen Anzeigeteil 2 auf, der ein Anzeigefester 1 enthält, wobei der Teil 2 geklappt wird, wenn er nicht verwendet wird, wobei ein Teil mit Betriebsknöpfen 3 verdeckt wird. 2 zeigt das häufigste Mobiltelefon, das keinen besondern Abdeckmechanismus aufweist. Das in 3 gezeigte Mobiltelefon weist einen Deckel 5 auf, der einen Teil mit Betriebsknöpfen abdeckt, wenn er nicht verwendet wird.

Zusätzlich zu solchen Telefonen des Mobiltyps wird ein Personal-Digital-Assistant (PDA: als "tragbares Informationsterminal" in Japan bezeichnet) ebenfalls weitverbreitet verwendet, das sowohl die Internetfunktion als auch die elektronische Mailfunktion, sowie eine Adressbuchfunktion aufweist. In der vorliegenden Beschreibung werden ein solches Mobiltelefon, PHS und PDA zusammen als "Informationsterminal des Mobiltyps" bezeichnet. D.h. der in der vorliegenden Beschreibung verwendete Begriff "Informationsterminal des Mobiltyps" nennt zusammen ein Informationsteminal in einer solchen Größe, dass ein Mann oder eine Frau es mit sich tragen kann und das ein Fenster aufweist, das Buchstaben- und Bildinformation zeigt.

In diesen Informationsterminals des Mobiltyps werden Buchstabeninformation und Bildinformation mit einem Verfahren, wie einem Flüssigkristall-Anzeigeverfahren und einem EL (Elektrolumineszenz)-Anzeigeverfahren gezeigt, und ein Bahnenmaterial zum Schutz, das ein transparentes Harz umfasst, wird im Allgemeinen für ein Anzeigefenster davon verwendet. Unter ihnen wird ein Bahnenmaterial hergestellt aus einem Harz auf Methacrylbasis wegen seiner ausgezeichneten Transparenz weitverbreitet verwendet. Ebenfalls weist das Bahnenmaterial im Allgemeinen eine kratzbeständige Schicht (Hartbeschichtungsschicht) aus einer vernetzten Schicht auf, um seine Oberfläche vor Verkratzen zu schützen. Zum Beispiel offenbart JP-A-2002-6764 (entsprechend US-A1-2002/0021393 ) (1) ein Material für ein Anzeigefenster eines Mobiltelefons, wobei eine Oberfläche des Materials eine reflexionsverhindernde Schicht aufweist, und (2) die reflexionsverhindernde Schicht vorzugsweise auf einem Harzsubstrat mit einer Hartbeschichtungsschicht auf seiner Oberfläche laminiert ist.

Ferner wird, da diese Informationsterminals des Mobiltyps (insbesondere Telefone des Mobiltyps, wie ein Mobiltelefon und PHS) leichter wurden und da kompakte und schlanke Designs davon verbreitet wurden, von transparentem Harzbahnenmaterial, das als Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster verwendet wird, gefordert, dass es geringe Dicke aufweist.

Andererseits offenbart zum Beispiel JP-A-10-279766 (entsprechend USP 6,147,162 ) mit Bezug auf ein Harz auf Methacrylbasis ein Verfahren, umfassend die Schritte des Dispergierens eines Kautschukteilchens in dem Harz und dann Herstellen einer Folie oder eines Bahnenmaterials davon. Diese Patentliteratur veranschaulicht ein in JP-B-55-27576 (entsprechend USP 3,793,402 ) offenbartes Kautschukteilchen als dieses Kautschukteilchen.

Während von einem Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps gefordert wird, dass es Festigkeit gegenüber einem Schlag von Außen aufweist, da das Bahnenmaterial zum Schutz als Material zum Schützen des Anzeigefensters, wie eines Flüssigkristall-Anzeigefensters und eines EL-Anzeigefensters, verwendet wird, weist das Bahnenmaterial umso geringere Schlagfestigkeit auf je geringer die Dicke des Bahnenmaterials zum Schutz ist. Da in den letzten Jahren ein klappbares Mobiltelefon, wie in 1 gezeigt, in starkem Maße populär wurde, wird insbesondere befürchtet, dass (1) hochragende Teile von Betriebsknöpfen, die sich im Mittelteil befinden (insbesondere ein hochragender Teil eines Knopfes Nr. 5) mit einem Anzeigefenster in Kontakt kommen, und (2) ein Bahnenmaterial zum Schutz davon bricht, wenn es einen Schlag, wie einen Fallschlag, erhält, da das geklappte Anzeigefenster des klappbaren Mobiltelefons gegenüber den Betriebsknöpfen liegt.

Demgemäß ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Folie mit ausgezeichneter Kratzbeständigkeit, sowie Transparenz, Schlägfestigkeit und Dünne, bereitzustellen. Eine andere Aufgabe der vorliegenden Endung ist, ein Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps unter Verwendung dieser Folie bereitzustellen, die ausgezeichnete Transparenz und Kratzbeständigkeit aufweist und hohe Schlagfestigkeit zeigt, auch wenn es ein dünnes Bahnenmaterial ist.

Unter diesen Umständen haben die in der vorliegenden Anmeldung genannten Erfinder umfassende Untersuchungen angestellt, um eine Harzfolie mit hoher Schlagfestigkeit, sogar wenn sie eine dünne Folie ist, und auch ausgezeichneter Kratzbeständigkeit zu entwickeln, und als Ergebnis haben die in der vorliegenden Anmeldung genannten Erfinder festgestellt, dass eine Kratzbeständigkeit aufweisende Harzfolie mit ausgezeichneter Transparenz, Schlagfestigkeit und Dünne durch Bilden einer Kratzbeständigkeit aufweisenden Schicht auf einer bestimmten Folie erhalten werden kann.

Die vorliegende Erfindung ist eine Folie, die eine Methacrylharzschicht und eine gehärtete Schicht umfasst, wobei die Methacrylharzschicht darin dispergierte Kautschukteilchen enthält und eine Dicke von 100 bis 1800 μm aufweist, und wobei die gehärtete Schicht auf wenigstens eine Oberfläche der Methacrylharzschicht angeordnet ist und erhältlich ist durch Härten einer härtbaren Beschichtung. Ebenfalls ist die vorliegende Erfindung ein Bahnenmaterial zum Schutz, das diese Folie umfasst, für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps.

1 ist eine perspektivische Darstellung, die ein Beispiel eines klappbaren Mobiltelefons zeigt. 2 ist eine perspektivische Darstellung, die ein anderes Beispiel eines Mobiltelefons zeigt. 3 ist eine perspektivische Darstellung, die ein weiteres Beispiel eines Mobiltelefons zeigt. In diesen Figuren bezeichnet die Zahl 1 ein Anzeigefenster; die Zahl 2 bezeichnet einen Anzeigeteil; die Zahl 3 bezeichnet einen Teil mit Betriebsknöpfen; die Zahl 4 bezeichnet eine Antenne; und die Zahl 5 bezeichnet einen Deckel.

Das Methacrylharz in der vorliegenden Erfindung bedeutet ein Harz, das eine Methylmethacrylateinheit in einer Menge von 50 bis 100 Gew.-% enthält. In der vorliegenden Erfindung bedeutet eine Monomereinheit, wie die vorstehend genannte Methylmethacrylateinheit, eine polymerisierte Monomereinheit. Beispiele des Methacrylharzes sind ein Homopolymer von Methylmethacrylat und ein Copolymer davon mit mindestens einem anderen copolymerisierbaren Comonomer. Beispiele des Comonomers sind ein Acrylester, wie Methylacrylat und Butylacrylat; eine aromatische Vinylverbindung, wie Styrol; und eine Vinylcyanoverbindung, wie Acrylnitril. Obwohl der Gehalt einer im vorstehend genannten Copolymer enthaltenen Comonomereinheit nicht beschränkt ist, beträgt der Gehalt einer Acrylestereinheit üblicherweise etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%, und ist der Gehalt einer aromatischen Vinylverbindungseinheit, wie einer Styroleinheit, relativ groß, üblicherweise etwa 10 bis etwa 50 Gew.-%, um eine Feuchtigkeitsabsorption einzustellen, wobei die Gesamtmenge des Methacrylharzes 100 Gew.-% beträgt.

Das Methacrylharz kann mit einem üblichen Verfahren, wie einem Suspensionspolymerisationsverfahren, einem Emulsionspolymerisationsverfahren und einem Massepolymerisationsverfahren, hergestellt werden. Vorzugsweise wird ein Kettenübertragungsmittel in der Polymerisation verwendet, um bevorzugte Viskosität zur Herstellung einer Folie zu erhalten. Beispiele des Kettenübertragungsmittels sind verschiedene bekannte Verbindungen, wie Mercaptane (zum Beispiel Dodecylmercaptan und Octylmercaptan). Die verwendete Menge des Kettenübertragungsmittels kann geeignet abhängig von der Art und Zusammensetzung der Monomere und der Art des verwendeten Kettenübertragungsmittels festgelegt werden. Die Menge beträgt im Allgemeinen 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere.

Beispiele der Kautschukteilchen in der vorliegenden Erfindung sind Acrylkautschukteilchen, die eine Acrylestereinheit in einer Menge von 50 bis 100 Gew.-% enthalten, wobei die Gesamtmenge der Acrylkautschukteilchen 100 Gew.-% beträgt; Butadienkautschukteilchen, die eine Butadieneinheit in einer Menge von 50 bis 100 Gew.-% enthalten, wobei die Gesamtmenge der Butadienkautschukteilchen 100 Gew.-% beträgt; und Styrol-Butadien-Kautschukteilchen, die eine Styroleinheit und eine Butadieneinheit in einer Gesamtmenge von 50 bis 100 Gew.-% enthalten, wobei die Gesamtmenge der Styrol-Butadien-Kautschukteilchen 100 Gew.-% beträgt. Unter ihnen sind die Acrylkautschukteilchen im Hinblick auf die Ausgewogenheit der physikalischen Eigenschaften einer erhaltenen Folie, wie Oberflächenhärte, Witterungsbeständigkeit und Schlagfestigkeit, bevorzugt. Beispiele der Acrylkautschukteilchen sind die auf dem Fachgebiet bekannten, zum Beispiel Kautschukteilchen mit einer Einschichtstruktur, die ein elastisches Polymer umfassen, das eine Alkylacrylateinheit, wie eine Butylacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält; und Kautschukteilchen mit einer Mehrschichtstruktur, umfassend (1) eine innere Schicht, die ein steifes Polymer mit einer Methylmethacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält, und (2) eine Außenschicht, die ein elastisches Polymer mit einer Alkylacrylateinheit, wie eine Butylacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält. Im Allgemeinen enthält das elastische Polymer eine kleine Menge einer vernetzbaren multifunktionellen Comonomereinheit.

Ferner können ebenfalls bevorzugt Kautschukteilchen mit einer äußersten Schicht um ein elastisches Polymer verwendet werden, wobei die Schicht ein steifes Polymer umfasst, das eine Methylmethacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält. Beispiele davon sind Kautschukteilchen mit einer Zweischichtstruktur, umfassend (1) eine innere Schicht, die ein elastisches Copolymer mit einer Alkylacrylateinheit, wie einer Butylacrylateinheit, als Hauptmonomereinheit enthält, und (2) eine äußere Schicht, die ein steifes Polymer mit einer Methylmethacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält; und Kautschukteilchen mit einer Dreischichtstruktur, umfassend (1) eine innere Schicht, die ein steifes Polymer mit einer Methylmethacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält, (2) eine Zwischenschicht, die ein elastisches Polymer mit einer Alkylacrylateinheit, wie einer Butylacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält, und (3) eine äußerste Schicht, die ein steifes Polymer mit einer Methylmethacrylateinheit als Hauptmonomereinheit enthält. Die Kautschukteilchen mit einer Mehrschichtstruktur sind zum Beispiel im vorstehend genannten Patent JP-B-55-27576 (entsprechend USP 3,793,402 ) offenbart. Insbesondere sind die vorstehend genannten Kautschukteilchen mit Dreischichtstruktur bevorzugt und unter ihnen die in Beispiel 3 dieser Patentliteratur offenbarten Kautschukteilchen stärker bevorzugt.

Der mittlere Teilchendurchmesser der Kautschukteilchen kann abhängig von ihrer Art geeignet gewählt werden und beträgt besonders bevorzugt 0,1 bis 0,4 μm, um eine Folie mit hoher Schlagfestigkeit, ausgezeichneter Oberflächenhärte und gleichmäßiger Oberfläche zu erhalten. Wenn der Teilchendurchmesser kleiner als 0,1 μm ist, kann die Oberflächenhärte davon verringert sein, und ferner neigt eine erhaltene Folie dazu, brüchig zu sein. Wenn der mittlere Teilchendurchmesser größer als 0,4 μm ist, kann leicht eine Folie ohne gleichmäßige Oberfläche erhalten werden. Ein Kautschukteilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 bis 0,4 μm kann im Allgemeinen durch ein Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden. Der mittlere Teilchendurchmesser kann auf einen gewünschten Wert durch Einstellen der Zugabemenge eines Emulgators und der Menge der in das Emulsionspolymerisationsverfahren eingebrachten Monomere eingestellt werden.

Der vorstehend genannte mittlere Teilchendurchmesser wird mit einem Verfahren gemessen, umfassend die Schritte:

(1) Färben eines Schnitts einer Kautschukteilchen enthaltenden Folie mit Rutheniumoxid, wobei nur die Kautschukteilchen gefärbt werden und ein Methacrylharz nicht gefärbt wird,
(2) Aufnehmen einer Elektronenmikroskop-Photographie der gefärbten Kautschukteilchen, die fast kreisförmige Form aufweisen,
(3) Messen der jeweiligen Teilchendurchmesser von einigen Kautschukteilchen (zum Beispiel 100 Kautschukteilchen), die aus der Photographie ausgewählt werden, und
(4) Bezeichnen eines Mittelwerts der jeweiligen Teilchendurchmesser als mittleren Teilchendurchmesser.

Das Methacrylharz, das dispergierte Kautschukteilchen enthält, kann durch Dispergieren von vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-Teilen Kautschukteilchen in vorzugsweise 50 bis 95 Gew.-Teilen eines Methacrylharzes hergestellt werden. Wenn die Menge der Kautschukteilchen geringer als 5 Gew.-Teile ist, kann die Herstellung einer Folie schwierig sein, und eine erhaltene Folie kann brüchig sein. Wenn die Menge der Kautschukteilchen mehr als 50 Gew.-Teile beträgt, können ihre Wärmebeständigkeit und Steifigkeit verringert sein.

Beim Dispergieren der Kautschukteilchen können verschiedene Zusätze, wie UV-Absorptionsmittel, Farbstoffe auf organischer Basis, Pigmente, farbgebende Stoffe auf anorganischer Basis, Antioxidationsmittel, Antistatikmittel und grenzflächenaktive Mittel, falls erforderlich vermischt werden.

Die erfindungsgemäße Methacrylharzschicht, die dispergierte Kautschukteilchen enthält, kann durch Bilden einer Folie eines dispergierte Kautschukteilchen enthaltenden Methacrylharzes hergestellt werden. Beispiele eines Verfahrens zur Herstellung der Folie (Einschichtfolie) sind verschiedene auf dem Fachgebiet bekannte Verfahren, wie ein Schmelzgießverfahren, ein Schmelzextrudierverfahren (zum Beispiel ein T-Düsenverfahren und ein Blasverfahren) und ein Kalanderverfahren. Unter ihnen ist zum Erhalt einer Folie mit guten Oberflächeneigenschaften ein Verfahren bevorzugt, umfassend die Schritte (i) Schmelzextrudieren eines Methacrylharzes, das dispergierte Kautschukteilchen enthält, durch eine T-Düse zum Erhalt eines folienähnlichen Produkts, und dann (ii) Herstellen einer Folie durch Inkontaktbringen mindestens einer Oberfläche des folienähnlichen Produkts mit einer Walze oder einem Band. Insbesondere ist zum Erhalt einer Folie mit verbesserter Oberflächenebenheit und Oberflächenglanz ein Verfahren bevorzugt, umfassend die Schritte (i) Schmelzextrudieren eines dispergierte Kautschukteilchen enthaltenden Methacrylharzes zum Erhalt eines folienähnlichen Produkts, und dann (ii) Herstellen einer Folie durch Inkontaktbringen beider Oberflächen des folienähnlichen Produkts mit einer Oberfläche einer Walze oder einer Oberfläche eines Bandes. Die Walze oder das Band ist vorzugsweise eine aus einem Metall hergestellte Walze oder ein aus einem Metall hergestelltes Band. Eine bevorzugte Walze ist jene mit einer spiegelähnlichen Oberfläche. Da die so erhaltene Folie Biegsamkeit aufweist, ist möglich, die Folie in rollenähnlicher Form aufzuwickeln und wird daher leicht gehandhabt.

Die erfindungsgemäße Folie (die noch keine gehärtete Schicht erhältlich aus einer härtbaren Beschichtung aufweist) kann eine Mehrschichtfolie, wie eine Zweischichtfolie und eine Dreischichtfolie, sein, die durch Laminieren einer keine Kautschukteilchen enthaltenden Methacrylharzschicht auf eine Oberfläche oder beide Oberflächen der vorstehend genannten Einschichtfolie erhalten wird. Das Laminieren einer keine Kautschukteilchen enthaltenden Methacrylharzschicht kann die Oberflächenhärte der Folie selbst erhöhen. Die Dicke der Kautschukteilchen enthaltenden Schicht beträgt vorzugsweise 50 bis 96 % und stärker bevorzugt 60 bis 96 %, bezogen auf die gesamte Dicke der Folie. Wenn die Dicke geringer als 50 % ist, kann die Schlagfestigkeit der Folie verringert sein. Zur Herstellung einer solchen Mehrschichtfolie kann zum Beispiel ein bekannter Mehrschichtextruder mit (i) mehreren Extrudern und (ii) ein Mechanismus, wie ein Mehrfachsammelverfahren und ein Beschickungsblockverfahren zum Laminieren eines aus den Mehrfachextrudern extrudierten Harzes, verwendet werden.

Beispiele des Verfahrens zur Herstellung der Folie (die noch keine gehärtete Schicht erhältlich aus einer härtbaren Beschichtung, aufweist) in der vorliegenden Erfindung sind:

(1) ein Verfahren, umfassend den Schritt der Herstellung einer Folie aus einem dispergierte Kautschukteilchen enthaltenden Methacrylharz unter Verwendung eines mit einer T-Düse ausgestatteten Extruders,
(2) ein Verfahren, umfassend den Schritt des Gießpolymerisierens eines polymerisierbaren Monomergemisches, das (I) das (die) vorstehend genannte(n) Monomer(e), (ii) einen bekannten thermisch polymerisierbaren Radikalinitiator, wie Azobisisobutyronitril und Dilauroylperoxid, und (iii) Kautschukteilchen enthält, in einer Glaszelle oder aus Metall hergestellten Zelle mit eingestellter Zelldicke zum Erhalt einer Folie mit gewünschter Dicke, und
(3) Ein Verfahren, umfassend den Schritt des kontinuierlichen Gießpolymerisierens eines im vorstehenden Verfahren (2) genannten polymerisierbaren Monomergemisches unter Verwendung einer kontinuierlichen Gießpolymerisationsvorrichtung mit einem aus Metall hergestellten kontinuierlichen Band.

Das vorstehend genannte polymerisierbare Monomergemisch kann Zusätze, wie ein Einstellmittel der Viskosität (zum Beispiel ein Methacrylharz, erhalten durch teilweises Polymerisieren von Methylmethacrylat), Kettenübertragungsmittel (zum Beispiel Mercaptane), UV-Absorptionsmittel und Ablösemittel, enthalten.

Die erfindungsgemäße Folie weist eine Dicke von 100 bis 1800 μm und vorzugsweise 300 bis 1500 μm auf. Wenn die Dicke geringer als 100 μm ist, sind die Festigkeit und Steifigkeit der Folie zur Verwendung als Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps nicht ausreichend. Wenn die Dicke mehr als 1800 μm beträgt, kann die erhaltene Folie zur Konstruktion eines Informationsterminals des Mobiltyps nicht geeignet sein.

Die erfindungsgemäße Folie kann entweder ebene Oberfläche oder fein raue Oberfläche aufweisen. Beim Aufbringen der Folie auf ein Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps weist die Folie ebene Form oder eine gekrümmte Oberfläche aufweisende Form abhängig von der Oberflächenform des Anzeigefensters auf.

Ein Beispiel eines Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie ist ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) Aufbringen einer härtbaren Beschichtung auf mindestens eine Oberfläche der vorstehend genannten Folie (die noch keine gehärtete Schicht, erhätlich aus einer härtbaren Beschichtung aufweist) und dann (ii) Härten der aufgebrachten Beschichtung. Bei Verwendung einer Folie, die eine gehärtete Schicht erthältlich aus einer härtbaren Beschichtung auf mindestens einer ihrer Oberflächen aufweist, als Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps wird die Folie so verwendet, dass die gehärtete Schicht nach Außen gedreht wird. Wenn die vorstehend genannte zweischichtige Folie die gehärtete Schicht auf ihrer einen Oberfläche aufweist, dann kann die gehärtete Schicht auf jeder Oberfläche der zweischichtigen Folie gebildet werden. Wenn die Schlagfestigkeit eines Bahnenmaterials zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps stark berücksichtigt wird, kann eine gehärtete Schicht aus einer Kautschukteilchen enthaltenden Schicht hergestellt werden, wobei eine Folie erhalten wird, und die Folie kann unter Drehen der gehärteten Schicht nach Außen verwendet wird; und, wenn die Härte davon stark berücksichtigt wird, kann eine gehärtete Schicht auf einer keine Kautschukteilchen enthaltenden Schicht gebildet werden, wobei eine Folie erhalten wird, und die Folie kann unter Drehen der gehärteten Schicht nach Außen verwendet werden. Im Allgemeinen ist bevorzugt, eine gehärtete Schicht auf einer keine Kautschukteilchen enthaltenden harten Schicht zu bilden, wobei eine Folie erhalten wird, und es ist bevorzugt, die Folie so zu verwenden, dass die gehärtete Schicht nach Außen gedreht wird.

Die erfindungsgemäße härtbare Beschichtung bedeutet eine Beschichtung, die eine Kratzbeständigkeit verleihende härtbare Verbindung als Hauptbestandteil enthält. Die härtbare Verbindung kann mit zum Beispiel einem Lösungsmittel, elektrisch leitenden anorganischen Teilchen und einem Härtungsmittel kombiniert werden.

Es kann als härtbare Verbindung, die Kratzbeständigkeit verleiht, ein Acrylat, ein Urethanacrylat, ein Epoxyacrylat, ein mit einer Carboxylgruppe modifiziertes Epoxyacrylat, ein Polyesteracrylat, ein auf einer Copolymerisation basierendes Acrylat, ein Epoxyharz des alicyclischen Typs, ein Glycidylether-Epoxyharz, eine Vinyletherverbindung und eine Oxetanverbindung veranschaulicht werden. Unter ihnen, Beispiele der härtbaren Verbindung, die hohe Kratzbeständigkeit ergeben, sind, eine radikalisch polymerisierbare härtende Verbindung, wie eine Verbindung auf Basis eines polyfunktionellen Acrylats, eine Verbindung auf Basis eines polyfunktionellen Urethanacrylats, und eine Verbindung auf Basis eines polyfunktionellen Epoxyacrylats; und eine thermisch polymerisierbare härtbare Verbindung. Diese härtbaren Verbindungen werden durch Strahlung, zum Beispiel Elektronenstrahlen, radioaktiver Strahlen oder ultraviolettes Licht, oder durch Erwärmen gehärtet. Nachstehend werden die Strahlung, Strahlen und Licht zusammen als "Strahlung" bezeichnet. Diese härtbaren Verbindungen können jeweils einzeln verwendet werden oder können in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden.

Unter ihnen ist eine bevorzugte härtbare Verbindung eine Verbindung mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen in ihrem Molekül. Hier bedeutet "(Meth)acryloyloxygruppe" eine Acryloyloxygruppe oder eine Methacryloyloxygruppe. Ein Begriff "(Meth)", der hier für andere Verbindungen, wie Methyl(meth)acrylat und (Meth)acrylsäure in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, weist eine ähnliche Bedeutung dazu auf.

Beispiele der härtbaren Verbindung mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen in ihrem Molekül sind ein Poly(meth)acrylat eines Alkohols, das mindestens drei Hydroxylgruppen enthält, wie Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Trimethylolethantri(meth)acrylat, Glycerintri(meth)acrylat, Pentaglycerintri(meth)acrylat, Pentaerythrittri- oder -tetra(meth)acrylat, Dipentaerythrittri-, -tetra-, -penta- oder -hexa(meth)acrylat und Tripentaerythrittetra-, -penta-, -hexa- oder -hepta(meth)acrylat; ein Urethan(meth)acrylat mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen in seinem Molekül, wobei die Verbindung durch Umsetzung einer Verbindung mit mindestens zwei Isocyanatgruppen in ihrem Molekül mit einem (Meth)acrylatmonomer mit einer Hydroxylgruppe im Molverhältnis einer Menge der Hydroxylgruppen zu einer Menge der Isocyanatgruppen von 1 oder mehr erhalten werden kann, wie 3- bis 6-funktionelles Urethan(meth)acrylat, erhalten durch Umsetzung eines Diisocyanats mit Pentaerythrittri(meth)acrylat; und ein Tri(meth)acrylat von Tris(2-hydroxyethyl)isocyanursäure.

Jede dieser Verbindungen kann als Monomer oder Oligomer davon, wie ein Dimer und ein Trimer, verwendet werden.

Die härtbare Verbindung mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen in ihrem Molekül kann eine im Handel erhältliche sein. Beispiele davon sind "NK HARD M101" (Verbindung auf Urethanacrylat-Basis, hergestellt von Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), "NK ESTER A-TMM-3L" (Pentaerythrittriacrylat, hergestellt von Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), "NK ESTER A-TMMT" (Pentaerythrittetraacrylat, hergestellt von Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), "NK ESTER A-9530" (Dipentaerythrithexaacrylat, hergestellt von Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), "KAYARAD DPCA" (Dipentaerythrithexaacrylat, hergestellt von Nippon Kayaku Co., Ltd.), "NOPCOCURE 200"-Reihe (hergestellt von San Nopco Ltd.) und "UNIDIC"-Reihe (hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals, Inc.).

Der Gehalt der Verbindung mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen in ihrem Molekül, die in der härtbaren Beschichtung enthalten ist, beträgt 50 Gew.-Teile oder mehr und vorzugsweise 60 Gew.-Teile oder mehr, pro 100 Gew.-Teile der in der härtbaren Beschichtung enthaltenen festen Teils. Wenn der Gehalt geringer als 50 Gew.-Teile ist, kann die Oberflächenhärte nicht ausreichend sein.

Weitere Beispiele der härtbaren Verbindung sind Gemische, wie Malonsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure, Malonsäure/Trimethylolpropan/(Meth)acrylsäure, Malonsäure/Glycerin/(Meth)acrylsäure, Malonsäure/Pentaerythrit/(Meth)acrylsäure, Bernsteinsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure, Bernsteinsäure/Trimethylolpropan/(Meth)acrylsäure, Bernsteinsäure/Glycerin/(Meth)acrylsäure, Bernsteinsäure/Pentaerythrid(Meth)acrylsäure, Adipinsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure, Adipinsäure/Trimethylolpropan/(Meth)acrylsäure, Adipinsäure/Glycerin/(Meth)acrylsäure, Adipinsäure/Pentaerythrit/(Meth)acrylsäure, Glutarsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure, Glutarsäure/Trimethylolpropan/(Meth)acrylsäure, Glutarsäure/Glycerin/(Meth)acrylsäure, Glutarsäure/Pentaerythrit/(Meth)acrylsäure, Sebacinsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure, Sebacinsäure/Trimethylolpropan/(Meth)acrylsäure, Sebacinsäure/Glycerin/(Meth)acrylsäure, Sebacinsäure/Pentaerythrit/(Meth)acrylsäure, Fumarsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure, Fumarsäure/Trimethylolpropan/(Meth)acrylsäure, Fumarsäure/Glycerin/(Meth)acrylsäure, Fumarsäure/Pentaerythrit/(Meth)acrylsäure, Itaconsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure, Itaconsäure/Trimethylolpropan/(Meth)acrylsäure, Itaconsäure/Pentaerythrid(Meth)acrylsäure, Maleinsäureanhydrid/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure und Maleinsäureanhydrid/Glycerin/(Meth)acrylsäure, wobei ein Ausdruck, wie "Malonsäure/Trimethylolethan/(Meth)acrylsäure" ein Gemisch von Malonsäure, Trimethylolethan und (Meth)acrylsäure bedeutet. Jedes dieser Gemische kann mit der Verbindung mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen in ihrem Molekül kombiniert werden.

Bei Härten der härtbaren Beschichtung mit ultraviolettem Licht wird ein Photopolymerisationsinitiator verwendet. Beispiele davon sind Benzil; Benzophenon und seine Derivate; Thioxanthone; Benzyldimethylketale; α-Hydroxyalkylphenone; Hydroxyketone; Aminoalkylphenone und Acylphosphinoxide. Der Photopolymerisationsinitiator wird in einer Menge von im Allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der härtbaren Verbindung, zugegeben.

Jeder der vorstehend genannten Photopolymerisationsinitiatoren kann einzeln verwendet werden, und die meisten davon können in einem kombinierten Gemisch von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Der Photopolymerisationsinitiator kann ein im Handel erhältlicher sein. Beispiele davon sind "IRGACURE 651", "IRGACURE 184", "IRGACURE 500", "IRGACURE 1000", "IRGACURE 2959", "DAROCUR 1173", "IRGACURE 907", "IRGACURE 369", "IRGACURE 1700", "IRGACURE 1800", "IRGACURE 819" und "IRGACURE 784", die alle von Ciba Specialty Chemicals K.K. vertrieben werden, und "KAYACURE ITX", "KAYACURE DETX-S", "KAYACURE BP-100", "KAYACURE BMS" und "KAYACURE 2-EAQ", die alle von Nippon Kayaku Co., Ltd. vertrieben werden.

Die härtbare Beschichtung kann elektrisch leitende anorganische Teilchen enthalten, um einer Schicht antistatische Eigenschaften zu verleihen. Beispiele der elektrisch leitenden anorganischen Teilchen sind Zinnoxid dotiert mit Antimon, Zinnoxid dotiert mit Phosphor, Antimonoxid, Zinkantimonat, Titanoxid und ITO (Indiumzinnoxid).

Der Teilchendurchmesser der elektrisch leitenden anorganischen Teilchen kann geeignet abhängig von ihrer Art gewählt werden, und der Teilchendurchmesser beträgt im Allgemeinen nicht mehr als 0,5 μm. Der mittlere Teilchendurchmesser der Teilchen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 0,1 μm und weiter bevorzugt 0,001 bis 0,05 μm im Hinblick auf die antistatischen Eigenschaften und Transparenz der Schicht. Wenn der mittlere Teilchen durchmesser mehr als 0,1 μm ist, weist eine erhaltene Folie großen Trübungswert auf, und als Ergebnis kann ihre Transparenz verringert sein. Das elektrisch leitende anorganische Teilchen wird in einer Menge von im Allgemeinen etwa 2 bis etwa 50 Gew.-Teilen und vorzugsweise etwa 3 bis etwa 20 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der härtbaren Verbindung, verwendet. Wenn die Menge geringer als etwa 2 Gew.-Teile ist, kann die antistatische Eigenschaft nicht ausreichend verbessert werden. Wenn die Menge größer als etwa 50 Gew.-Teile ist, kann die Transparenz einer gehärteten Schicht verringert werden.

Beispiele eines Verfahren zur Herstellung eines solchen elektrisch leitenden anorganischen Teilchens sind ein Gasphasenzersetzungsverfahren, ein Plasmaverdampfungsverfahren, ein Alkoxidzersetzungsverfahren, ein Coausfällungsverfahren und ein Hydrothermalverfahren. Die Oberfläche des elektrisch leitenden anorganischen Teilchens kann mit einem Mittel, wie grenzflächenaktiven Mitteln auf Nichtionenbasis, grenzflächenaktiven Mitteln auf Kationbasis, grenzflächenaktiven Mitteln auf Anionbasis, Kupplungsmitteln auf Siliconbasis und Kupplungsmitteln auf Aluminiumbasis, behandelt werden.

Die härtbare Beschichtung kann ein Lösungsmittel enthalten, um die physikalischen Eigenschaften, wie Viskosität, einzustellen. Insbesondere, wenn die härtbare Beschichtung elektrisch leitende anorganische Teilchen enthält, ist bevorzugt, ein Lösungsmittel zum Dispergieren der Teilchen zu verwenden. Beispiele eines Verfahrens zur Herstellung der härtbaren Beschichtung unter Verwendung von elektrisch leitenden anorganischen Teilchen und eines Lösungsmittels sind (1) ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) Mischen von elektrisch leitenden anorganischen Teilchen mit einem Lösungsmittel zum Dispergieren der ersteren im letzteren, wobei ein Gemisch erhalten wird, und dann (ii) Mischen des Gemisches mit einer härtbaren Verbindung; und (2) ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) Mischen einer härtbaren Verbindung mit einem Lösungsmittel zum Erhalt eines Gemisches und dann (ii) Zugabe von elektrisch leitenden anorganischen Teilchen zum Gemisch.

Es kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das in der Lage ist, eine härtbare Verbindung zu lösen und nach dem Auftragen zu verdampfen; und bei Verwendung von elektrisch leitenden anorganischen Teilchen kann jedes Lösungsmittel verwendet werden, das zum Dispergieren der Teilchen in der Lage ist. Beispiele des Lösungsmittels sind Alkohole, wie Diacetonalkohol, Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol und 1-Methoxy-2-propanol; Ketone, wie Aceton und Methylethylketon; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol; Ester, wie Essigsäureethylester; und Wasser. Die Menge des verwendeten Lösungsmittels ist nicht besonders beschränkt, und die Menge kann geeignet abhängig von verschiedenen Bedingungen, wie Eigenschaften einer härtbaren Verbindung, gewählt werden.

Die härtbare Beschichtung kann ein auf dem Fachgebiet bekanntes Egalisiermittel enthalten. Ein Beispiel davon ist ein Egalisiermittel auf Siliconöl-Basis. Gewöhnliches Siliconöl kann verwendet werden, und bestimmte Beispiele davon sind Dimethylsiliconöl, Phenylmethylsiliconöl, Alkylaryl-modifiziertes Siliconöl, Fluorsiliconöl, Polyether-modifiziertes Siliconöl, Fettsäureester-modifiziertes Siliconöl, Methylwasserstoffsiliconöl, eine Silanolgruppeenthaltendes Siliconöl, eine Alkoxygruppe-enthaltendes Siliconöl, eine Phenolgruppeenthaltendes Siliconöl, Methacryl-modifiziertes Siliconöl, Amino-modifiziertes Siliconöl, Carbonsäure-modifiziertes Siliconöl, Carbinol-modifiziertes Siliconöl, Epoxy-modifiziertes Siliconöl, Mercapto-modifiziertes Siliconöl, Fluor-modifiziertes Siliconöl und Polyethermodifiziertes Siliconöl. Das Egalisiermittel kann ein im Handel erhältliches sein. Beispiele davon sind "SH200-100cs", "SH28PA", "SH29PA", "SH30PA", "ST83PA", "ST80PA", "ST97PA" und "ST86PA", alle vertrieben von Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Jedes dieser Egalisiermittel kann einzeln verwendet werden und sie können auch in einem kombinierten Gemisch von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Die Menge des verwendeten Egalisiermittels wird geeignet abhängig von den Eigenschaften einer härtbaren Beschichtung gewählt, und die Menge beträgt im Allgemeinen etwa 0,01 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile einer härtbaren Verbindung.

Ein weiteres Beispiel eines Verfahrens zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie ist ein Verfahren umfassend die Schritte (1) Aufbringen einer härtbaren Beschichtung auf eine Innenoberfläche einer Glaszelle, einer aus Metall hergestellten Zelle oder einer Zelle des kontinuierlichen Bandtyps, (2) Härten der härtbaren Beschichtung zur Herstellung einer gehärteten Schicht, (3) Einbringen des vorstehend aufgeführten polymerisierbaren Monomergemisches in die Zelle und dann (4) Polymerisieren des polymerisierbaren Monomergemisches zur Herstellung einer Folie, und dabei Übertragen der gehärteten Schicht auf eine Oberfläche der Folie (nachstehend als "Übertragungsverfahren" bezeichnet).

Beispiele eines Verfahrens zum Aufbringen einer härtbaren Beschichtung sind bekannte Beschichtungsverfahren, wie ein Stabbeschichtungsverfahren, ein Mikrogravurbeschichtungsverfahren, ein Walzenbeschichtungsverfahren, ein Fließbeschichtungsverfahren, ein Tauchbeschichtungsverfahren, ein Schleuderbeschichtungsverfahren, ein Düsenbeschichtungsverfahren und ein Spraybeschichtungsverfahren.

Die Stärke und Bestrahlungsdauer des vorstehend genannten Energiestrahls werden geeignet abhängig von der Art der aufgebrachten härtbaren Beschichtung gewählt. Die Bedingungen, wie Temperatur und Dauer, die für eine thermische Härtung erforderlich sind, werden geeignet abhängig von der Art einer verwendeten härtbaren Beschichtung gewählt, und eine bevorzugte Temperatur beträgt im Allgemeinen nicht mehr als 100°C, um eine Folie ohne Mängel, wie Verformung, zu erhalten. Wenn eine härtbare Beschichtung verwendet wird, die ein Lösungsmittel enthält, kann die Härtung (i) nach den Schritten des Aufbringens der härtbaren Beschichtung und dann Verflüchtigen des darin enthaltenen Lösungsmittels, oder (ii) gleichzeitig mit dem Verflüchtigen durchgeführt werden.

Die Dicke einer gehärteten Schicht beträgt vorzugsweiste etwa 0,5 bis etwa 50 μm und weiter bevorzugt etwa 1 bis etwa 20 μm. Wenn die Dicke mehr als etwa 50 μm beträgt, kann die Schicht Risse aufweisen, und wenn die Dicke geringer als etwa 0,5 μm ist, kann die Kratzbeständigkeit der Schicht nicht ausreichend sein.

Die erfindungsgemäße Folie kann eine Wirkung verleihen, dass eine Reflexion (1) durch Behandeln einer Oberfläche der Folie mit einem bekannten Verfahren, wie einem Beschichtungsverfahren, Sputterverfahren und Vakuum-Metallisierungsverfahren oder (2) durch Laminieren einer getrennt hergestellten die Reflexion verhindernden Folie auf einer oder beiden Oberflächen der Folie verhindert wird.

Genauso wie als Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps, wie ein Mobiltelefon, kann die erfindungsgemäße Folie als verschiedene Teile auf einem Fachgebiet verwendet werden, auf dem Kratzbeständigkeit und Transparenz erforderlich sind, wie einem Sucherteil von zum Beispiel einer Digitalkamera und einer Videokamera des Handytyps, und ein Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Spielinstruments des tragbaren Typs. Die erfindungsgemäße Folie ergibt insbesondere vorteilhafte Wirkung auf ein Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Mobiltelefons, insbesondere eines Mobiltelefons wie in 1 gezeigt, in dem ein Anzeigeteil 2, das ein Anzeigefenster 1 enthält, geklappt wird, wenn es nicht verwendet wird, wobei ein Teil mit Betriebsknöpfen 3 abgedeckt wird.

Ein Beispiel eines Verfahrens zur Herstellung des Bahnenmaterials zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren, umfassend (1) gegebenenfalls Drucken oder Stanzen der erfindungsgemäßen Folie, (2) Schneiden der Folie zu gewünschter Größe und (3) Legen der geschnittenen Folie auf ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps.

Die vorliegende Endung wird in Bezug auf die folgenden Beispiele erklärt, die den Bereich der vorliegenden Erfindung nicht einschränken.
Beispiel 1
(A) Herstellung einer Methacrylharzfolie, die dispergierte Kautschukteilchen enthält
80 Gew.-Teile eines Methacrylharzgranulats und 20 Gew.-Teile Kautschukteilchen wurden mit einem Supermischer gemischt und dann das erhaltene Gemisch mit einem Doppelschneckenextruder schmelzgeknetet, wobei ein Granulat erhalten wurde. Als nächstes wurde das Granulat durch eine T-Düse unter Verwendung eines Einschneckenextruders mit 65 mm Durchmesser, hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd., extrudiert und dann das erhaltene Extrudat so abgekühlt, dass beide Oberflächen davon vollständig mit einer Polierwalze in Kontakt waren, wobei eine Folie mit einer Dicke von 800 μm erhalten wurde. Ein Schlagtest der Folie wurde gemäß folgendem Verfahren durchgeführt und sein Ergebnis ist in Tabelle 1 gezeigt.
Als vorstehend genanntes Methacrylharzgranulat wurde ein Granulat eines Harzes verwendet, das durch Polymerisieren eines Monomergemisches von 98 Gew.-% Methylmethacrylat und 2 Gew.-% Methylacrylat erhalten wurde.
Als vorstehend genannte Kautschukteilchen wurden Kautschukteilchen mit (i) einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,2 μm und (ii) einer kugelförmigen Dreischichtstruktur verwendet, wobei die Kautschukteilchen gemäß Beispiel 3 von JP-B-55-27576 (entsprechend USP 3,793,402 ) hergestellt worden waren. Die Kautschukteilchen wiesen (i) eine innerste Schicht, die ein vernetztes Polymer von Methylmethacrylat und eine kleine Menge an Allylmethacrylat enthielt, (ii) eine Zwischenschicht, die ein weiches elastisches Copolymer von Butylacrylat als Hauptkomponente, Styrol und einer kleinen Menge an Allylmethacrylat enthielt, und (iii) eine äußerste Schicht auf, die ein steifes Polymer von Methylmethacrylat und eine kleine Menge an Ethylacrylat enthielt.
(B) Schlagtest
Er wurde unter Verwendung eines DuPont Falltesters, hergestellt von Yasuda-Seiki Co., Ltd., gemäß einem Verfahren durchgeführt, umfassend die Schritte:

(1) Legen einer Probenfolie ohne Fixierung auf einen Ständer mit einem Fenster mit 250 mm Durchmesser,
(2) Legen eines Kegels, der ein Gewicht von 240 g und einen Extrempunkt von 2 mm Durchmesser aufweist, auf die Folie, die dem Fenster entspricht, so dass der Extrempunkt mit der Folie in Kontakt gebracht wird,
(3) Fallen eines Gewichts mit 100 g auf den Kegel aus einer Höhe von 1500 mm und
(4) Untersuchen, ob auf der Probenfolie ein Riss gebildet wurde oder nicht.

(C) Herstellung einer Folie mit einer gehärteten Schicht
Eine Folie mit einer gehärteten Schicht wurde mit einem Verfahren hergestellt, umfassend (i) Aufbringen einer härtbaren Beschichtung auf beide Oberflächen der vorstehend genannten Folie mit einem Stabbeschichter, (ii) Trocknen und dann (iii) Härten durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht. Die härtbare Beschichtung wurde durch Mischen von 50 Gew.-Teilen NK HARD M101 und 50 Gew.-Teilen 1-Methoxy-2-propanol (Lösungsmittel) hergestellt, wobei das Erstere eine härtbare Verbindung auf Urethanacrylat-Basis als Hauptbestandteil enthält und von Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. hergestellt wird. Hier ist NK HARD M101 eine Lösung, die (i) 80 Gew.-% eines Gemisches von Verbindungen mit 3 bis 6 Acryloyloxygruppen in ihrem Molekül und (ii) einen Photoradikalinitiator enthält. Die erhaltene Folie wurde gemäß folgenden Verfahren beurteilt und die Ergebnisse davon sind in Tabelle 2 gezeigt.
(D) Beurteilung
(D-1) Gesamte Lichtstrahlendurchlässigkeit (T_t, %) und Trübung (%) Sie wurden gemäß ASTM D 1003 gemessen.
(D-2) Stahlwollhärtetest
Die Erzeugung von Kratzern auf gehärteten Beschichtungen wurde mit dem Auge nach 10maligem Wiederholen des Reibens mit Stahlwolle Nr. 0000 mit einer Last von 500 g/cm² untersucht.
(D-3) Oberflächenwiderstand
Er wurde gemäß JIS K6911 gemessen.
(D-4) Haftfähigkeit der Schicht (Ablösetest)
Sie wurde gemäß einem in JIS K 5400 beschriebenen Verfahren gemessen, umfassend die Schritte (i) Schneiden einer Oberfläche einer Probenfolie mit einem Cutter, wie einem Messer, um 100 geschnittene Quadrate herzustellen, (ii) Kleben eines Klebebands auf die Schnitte, (iii) Abziehen des Klebebands und dann (iv) Untersuchen, ob die geschnittenen Quadrate abgezogen wurden oder nicht.
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass die härtbare Beschichtung durch eine härtbare Beschichtung ersetzt wurde, die durch Mischen von 50 Gew.-Teilen UNIDIC 17-806, hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals, Inc., und 50 Gew.-Teilen 1-Methoxy-2-propanol (Lösungsmittel) hergestellt wurde. Hier ist UNIDIC 17-806 eine Lösung, die (i) 80 Gew.-% eines Gemisches von Verbindungen mit 5 Acryloyloxygruppen im Mittel im Molekül und (ii) einen Photoradikalinitiator enthält. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel 3
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass die härtbare Beschichtung durch NOPCOCURE 202 ersetzt wurde, die ein Gemisch von härtbaren Verbindungen auf Acrylatbasis ist, hergestellt von San Nopco Ltd. Hier ist NOPCOCURE 202 eine Lösung, die (i) eine Verbindung mit 3 Acryloyloxygruppen in ihrem Molekül und eine Verbindung mit 6 Acryloyloxygruppen in ihrem Molekül in einer Gesamtmenge von 77 Gew.-% und (ii) einen Photoradikalinitiator enthält. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Beispiel 4
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass die härtbare Beschichtung durch eine härtbare Beschichtung ersetzt wurde, die durch Mischen von (i) 45 Gew.-Teilen NK HARD M101-SM2 (IMPROVED), das eine härtbare Verbindung auf Urethanacrylat-Basis als Hauptbestandteil enthält, hergestellt von Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., (ii) 45 Gew.-Teilen 1-Methoxy-2-propanol (Lösungsmittel) und (iii) 16 Gew.-Teilen PC-14, hergestellt von Catalysts & Chemicals Ind. Co., Ltd., das eine Suspension ist, die 20 Gew.-% Antimonpentoxid (elektrisch leitende anorganische Teilchen) mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,02 μm enthält, hergestellt wurde. Hier ist das Mischverhältnis einer härtbaren Verbindung zu einem Photoradikal-Initiator, der in NK HARD M101-SM2 (IMPROVED) enthalten ist, genauso wie das in NK HARD M101, das in Beispiel 1 verwendet wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Vergleichsbeispiel 1
Beispiel 1 wurde wiederholt, außer dass nur das in Beispiel 1(A) genannte Methacrylharz-Granulat verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1
Tabelle 2

Claims

Folie, die eine Methacrylharzschicht und eine gehärtete Schicht umfasst, wobei die Methacrylharzschicht darin dispergierte Kautschukteilchen enthält und eine Dicke von 100 bis 1800 μm aufweist, und wobei die gehärtete Schicht auf wenigstens eine Oberfläche der Methacrylharzschicht angeordnet ist und erhältlich ist durch Härten einer härtbaren Beschichtung.
Folie nach Anspruch 1, wobei die dispergierten Kautschukteilchen dispergierte Acrylkautschukteilchen enthalten.
Folie nach Anspruch 1 oder 2, wobei die dispergierten Kautschukteilchen einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,1 bis 0,4 μm aufweisen.
Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Folie eine Einschichtfolie ist, die nur eine dispergierte Kautschukteilchen enthaltende Methacrylharzschicht umfasst.
Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Folie mindestens zwei Schichten umfasst, von denen eine Schicht eine dispergierte Kautschukteilchen enthaltende Methacrylharzschicht ist und eine andere Schicht davon eine Methacrylharzschicht ist, die keine Kautschukteilchen enthält, und die erstere Schicht eine Dicke von 50 bis 96 % der gesamten Dicke der Folie aufweist.
Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die härtbare Beschichtung eine Verbindung mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen im Molekül oder ein Oligomer davon enthält.
Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die härtbare Beschichtung eine Verbindung mit mindestens drei (Meth)acryloyloxygruppen in ihrem Molekül oder ein Oligomer davon und dispergierte elektrisch leitende anorganische Teilchen enthält.
Bahnenmaterial zum Schutz für ein Anzeigefenster eines Informationsterminals des Mobiltyps, umfassend eine Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7.