DE102019113198B3 - Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren - Google Patents
Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren Download PDFInfo
- Publication number
- DE102019113198B3 DE102019113198B3 DE102019113198.7A DE102019113198A DE102019113198B3 DE 102019113198 B3 DE102019113198 B3 DE 102019113198B3 DE 102019113198 A DE102019113198 A DE 102019113198A DE 102019113198 B3 DE102019113198 B3 DE 102019113198B3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- noble metal
- residue
- aqueous
- iron
- leached
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 77
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002386 leaching Methods 0.000 title claims description 19
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 31
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 15
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 14
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 11
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 10
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 10
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 10
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 8
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical group COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 claims description 3
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YTAHJIFKAKIKAV-XNMGPUDCSA-N [(1R)-3-morpholin-4-yl-1-phenylpropyl] N-[(3S)-2-oxo-5-phenyl-1,3-dihydro-1,4-benzodiazepin-3-yl]carbamate Chemical compound O=C1[C@H](N=C(C2=C(N1)C=CC=C2)C1=CC=CC=C1)NC(O[C@H](CCN1CCOCC1)C1=CC=CC=C1)=O YTAHJIFKAKIKAV-XNMGPUDCSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 abstract description 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 8
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical group [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010006784 Burning sensation Diseases 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- IVFILROKUQKCPB-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;platinum Chemical class [Pt].ClC(Cl)=O IVFILROKUQKCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 230000001364 causal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002094 inorganic tetrachloropalladate Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/02—Froth-flotation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/048—Recovery of noble metals from waste materials from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/10—Hydrochloric acid, other halogenated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/16—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in organic solutions
- C22B3/1608—Leaching with acyclic or carbocyclic agents
- C22B3/1616—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type
- C22B3/165—Leaching with acyclic or carbocyclic agents of a single type with organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
- C22B3/46—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes by substitution, e.g. by cementation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft die Industrie, die Verarbeitung verbrauchter Katalysatoren und insbesondere das Auslaugen von Edelmetallen.
- Derzeit liegt der Anteil von Stoffen aus verbrauchten Materialien bei 30% und nimmt ständig zu. Diese Erhöhung trägt zur Befriedigung menschlichen Bedürfnisse unter Beachtung der begrenzten Ressourcen bei. Die wichtigsten Parameter für jede Branche sind Ökologie und Ökonomie der Produktion.
- Die Erfindung betrifft die Industrie, die Verarbeitung verbrauchter Katalysatoren und insbesondere das Auslaugen von Edelmetallen, außer Silber. Katalysatoren für die Verfahren der Reformierung, Isomerisierung, Absorption von CO, Hydrocracking, selektive Hydrierung, Aromatisierung, Oxidation werden unter Verwendung eines aluminiumhaltigen Trägermaterials hergestellt, auf dem Platin, Palladium, Rhodium und Nichteisenmetalle aufgebracht werden. Während des Betriebs lagern sich auf der Oberfläche Koks und Restölprodukte wie eine Beschichtung an. Beim Isolieren von Edelmetallen wird daher zunächst das Glühen organischer Substanzen durchgeführt. Darüber hinaus gibt es eine Niedertemperatur-Behandlung bei 400 bis 600 ° C für 4-6 Stunden (Bukin V.I., Igumnov M.S., Safonov V.V., Safonov VI.V.) von Industrieabfällen und Sekundärrohstoffen, die seltene Erden, Edelmetalle und Nichteisenmetalle enthalten. (Moskau, Verlagshaus „Business Hauptstadt“, 2002, 224 S.)
C + O2 = CO2 - In diesem Prozess verbrennt 90-95% des Kohlenstoffes. Bei Temperaturen über 800 ° C läuft der folgende Prozess ab:
CO2 + C = 2CO. - Es entsteht Kohlenmonoxid - eine sehr giftige Substanz. Beide Vorgänge, die in fast allen Patenten für die Verarbeitung von verbrauchten Katalysatoren verwendet werden, sind energieintensiv und erfordern spezielle Öfen im kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Betrieb.
- Es werden Patente angeboten, bei denen Folgemaßnahmen in Betracht gezogen werden (Bukin V.I., Igumnov M.S., Safonov V.V., Safonov VI.V.). Industrieabfälle und Sekundärrohstoffe, die seltene Erden, Edelmetalle und Nichteisenmetalle enthalten (Moskau, Verlagshaus Verlag „Business Hauptstadt“, 2002, 224 Seiten) werden unterteilt in zwei Typen - ohne und mit vorheriger Abtrennung von Aluminium. Ohne vorherige Extraktion von Aluminium wird der Röstrückstand mit Königswasser oder Salzsäure im Gemisch mit Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, Chlor, Hypochlorit usw. behandelt.
- Nachteile dieser Methoden sind: Hoher Säureverbrauch für ein Parallelverfahren, Bildung von Aluminiumchlorid, Bildung eines Kolloidsystems, aus dem es schwierig ist, Edelmetalle durch Zementierung zu isolieren. Infolgedessen steigen die Edelmetallverluste.
- Zu Varianten dieses Verfahrens gehört das im Patent
RU 2525022 RU 2531333 - Nachteile dieser Methode sind: Hoher Energieverbrauch und Edelmetallverlust im Flussmittel.
- Weitere Möglichkeiten zur Verarbeitung verbrauchter Katalysatoren ohne vorherige Isolierung von Aluminium werden in den Verfahren
JP 5414571 US 4069040 vom 17.01.78, sowieUS 4077800 vom 07.03.78 vorgeschlagen. Sie schlagen eine oxidative Röstung mit gleichzeitiger Chlorierung oder Fluorierung vor. Durch Hochtemperatur-Calcinierung werden flüchtige Platincarbonylchloride bzw. Fluoride gebildet, die durch Absorption aufgefangen werden und Metalle durch reduktive Ausfällung freisetzen. - Die Nachteile dieser Methoden sind: Stark aggressive gasförmige Reagenzien sind sehr gefährlich und erfordern den Einsatz teurer Geräte, die Einhaltung erhöhter Sicherheitsmaßnahmen und die Notwendigkeit, toxische Verbindungen zu entsorgen.
- Um Aluminium zu entfernen, werden die Ausgangsmaterialien nach der Bayer-Methode behandelt (Calcinierung, Autoklaven). Der feste Rückstand wird mit Königswasser oder Salzsäure in Gegenwart von Oxidationsmitteln behandelt.
- Nachteil dieser Methoden ist die Notwendigkeit, Autoklaven zu verwenden, in beiden Fällen sind für die Auslaugung von Edelmetallen Porzellan oder emaillierte Geräte erforderlich.
- Bekannt ist die Option für die Entfernung von Aluminium, vorgeschlagen im Patent
RU 98113576 - Die Nachteile dieser Methode sind: Das Auftreten ölverschmutzter saurer wässriger Lösungen, die schwer zu regenerieren und zu entsorgen sind, ein hoher Laugen-Verbrauch und hohe Energiekosten.
- Ein bekanntes Autoklavenverfahren zur Extraktion von Platin und / oder Palladium aus verbrauchten Katalysatoren findet sich im Patent
RU 2175266 C1 - Gemäß diesem Verfahren wird der verbrauchte Katalysator einem oxydativen Rösten bei 400 bis 600 ° C unterzogen, in einem Autoklaven unter Rühren und bei einer Temperatur von 50 ° C in einer 48% igen Alkalilösung unter Zugabe einer wässriger Lösung von Hydroxylamin,
Aluminiumnitrat und Isobutylalkohol für etwa 3 Stunden gehalten. Die Temperatur des Autoklaveninhalts wird auf 140 bis 200 ° C erhöht und 5 Stunden gehalten. Die resultierende Aufschlämmung wird neunmal mit Wasser verdünnt und filtriert. Platinmetalle sind im unlöslichen Rückstand konzentriert. - Die Nachteile dieser Methode sind:
- - hoher Energieverbrauch beim oxydativen Rösten;
- - hoher Energieverbrauch durch Verwendung von Autoklaven;
- - die Schwierigkeiten, die unvermeidlich beim Filtern alkalischer feiner Aufschlämmungen entstehen, die während des Auslaugens gebildet werden;
- - Die Methode ist unwirksam, wenn das Trägermaterial des Katalysators aus Aluminiumoxid in Alpha-Form besteht.
- Eine weitere Option zur Entfernung von Aluminium wird in dem Patent
RU 2100072 - Die Nachteile dieser Methode sind:
- - hoher Alkali Verbrauch;
- - hoher Energieverbrauch für das Rösten;
- - die Bildung von Kohlenmonoxid beim Rösten, das entsorgt werden muss.
- In dem Patent
RU 2156817 - Der Prozess läuft ab:
2 HCl + H2O2 = Cl2 + H2O - Nach den vorgelegten Daten beträgt der Palladiumextraktionsgrad 78-83%.
- Die Nachteile dieser Methode sind: Der Bedarf an speziellen hermetischen Geräten, die Entsorgung von Chlor und der geringe Extraktionsgrad von Palladium.
- Unter den veröffentlichten Patenten für die Verarbeitung von verbrauchten Katalysatoren gab es keine dem technischen Kern der vorliegenden Erfindung ähnlichen Verfahren, nur die Prinzipien:
- - Entfernung von organischem Material;
- - Extraktion von Aluminium;
- - Auflösung des festen Rückstands, der Edelmetalle enthält.
- Die Nachteile dieser Methoden sind:
- - Hohe Energiekosten für das Brennen, verbunden mit der Bildung giftiger Gase und dem Verlust von Edelmetallen.
- - Hoher Alkaliverbrauch ohne Möglichkeit der Rückgewinnung und dem Verlust von Edelmetallen und der Notwendigkeit, den entstandenen flüssigen Abfall zu beseitigen.
- - Die Verwendung von Salzsäure mit verschiedenen Oxidationsmitteln sowie Salpetersäure, Chlor, Wasserstoffperoxid geht einher mit der Bildung von giftigen Chlorgasen und Stickoxiden, die eine spezielle versiegelte Ausrüstung und die Entsorgung von toxischen Gasen erfordern.
- Der Zweck dieser Erfindung besteht darin, ein umweltfreundliches Verfahren zu entwickeln, das diese Nachteile nicht aufweist oder zumindest möglichst wenige dieser Nachteile aufweist.
- Diesen Anforderungen entsprechend wurde ein umweltfreundliches und wirtschaftliches Verfahren zur Verarbeitung von Edelmetallen enthaltenden keramischen Abfallkatalysatoren entwickelt.
- Mindestens eine Aufgabe der Erfindung wird vorzugsweise gelöst durch ein Verfahren zum Gewinnen von Edelmetall ausgewählt aus Platin und/oder Palladium aus edelmetallhaltigem Katalysatormaterial, insbesondere aus Katalysatormaterial umfassend mindestens ein Edelmetall und ein aluminiumhaltiges, keramisches Trägermaterial, das die Schritte umfasst:
- a) Zerkleinern von edelmetallhaltigem Katalysatormaterial, um zerkleinertes edelmetallhaltiges Katalysatormaterial zu erhalten;
- b) Erhitzen, insbesondere Kochen, des zerkleinerten edelmetallhaltigen Katalysatormaterials in einer wässrigen Aminosäurelösung zur Abtrennung organischer Verbindungen aus dem edelmetallhaltigen Katalysatormaterial, wobei ein Katalysatorrückstand und eine flüssige Phase erhalten wird, wobei die flüssige Phase eine Ölphase und eine Wasserphase umfasst;
- c) Trennen der flüssigen Phase und des Katalysatorrückstandes aus Schritt b);
- d) Durchführen eines Flotationsverfahrens an dem Katalysatorrückstand aus Schritt c) unter Verwendung einer wässrigen Flotationslösung, wobei mindestens eine Aluminiumverbindung, insbesondere Aluminiumhydroxid, von dem Katalysatorrückstand abgetrennt wird und ein Edelmetallrückstand erhalten wird, wobei die wässrige Flotationslösung 0,02 bis 1,0 Gew.-% eines Oxhydrylsammlers enthält, Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Flotationslösung vor Verwendung in Schritt d);
- e) Zugeben einer wässrigen Eisen(III)chloridlösung zu dem Edelmetallrückstand aus Schritt d) oder h) und Erwärmen auf mindestens 70 °C, bevorzugt mindestens 80 °C, um eine eisenhaltige Edelmetalllauge und einen ausgelaugten Edelmetallrückstand zu erhalten;
- f) Trennen der eisenhaltigen Edelmetalllauge und des ausgelaugten Edelmetallrückstandes aus Schritt e), insbesondere durch Filtration;
- g) Zugeben von Wasser zum ausgelaugten Edelmetallrückstand aus Schritt f), Zugeben mindestens eines Komplexbildners ausgewählt aus Ammoniumchlorid oder mindestens einer Aminosäure, Einstellen des pH-Wertes auf -1 bis 1, bevorzugt 1, sowie Erwärmen auf mindestens 50 °C, bevorzugt mindestens 60 °C, um eine komplexbildnerhaltige Edelmetalllauge und gegebenenfalls einen mit Komplexbildnern ausgelaugten Edelmetallrückstand zu erhalten;
- h) optional Trennen der komplexbildnerhaltigen Edelmetalllauge und des gegebenenfalls vorhandenen, mit Komplexbildnern ausgelaugten Edelmetallrückstand aus Schritt g), insbesondere durch Filtration;
- i) optional Wiederholen der Schritte e) - h) an gegebenenfalls vorhandenen, mit Komplexbildnern ausgelaugten Edelmetallrückstanden aus Schritt h), um weitere eisenhaltige und komplexbildnerhaltige Edelmetalllaugen zu erhalten;
- j) Reduktion von Edelmetall in den in Schritten f) - i) erhaltenen eisenhaltigen und komplexbildnerhaltigen Edelmetalllaugen durch Zugeben mindestens eines Reduktionsmittels, um mindestens ein Edelmetall in elementarer Form zu gewinnen.
- Die Verben „umfassen“ und „enthalten“ und ihre Konjugationen umfassen auch das Verb „bestehen aus“ und seine Konjugationen.
- Die Ausführungsformen dieser Erfindung können beliebig miteinander kombiniert werden, sofern sich aus dem Kontext nicht eindeutig Gegenteiliges ergibt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Verfahren ferner die Schritte c1) Trennen der Ölphase von der Wasserphase aus der flüssigen Phase von Schritt c); c2) Durchführen eines Reduktionsverfahrens, vorzugsweise Zementation, an der Wasserphase von Schritt c1) durch Zugeben mindestens eines Reduktionsmittels, um mindestens ein Edelmetall in elementarer Form zu gewinnen.
- Somit kann die Ausbeute des Verfahrens weiter gesteigert werden.
- In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Reduktionsmittel aus Ameisensäure, Wasserstoff, Fe und Zn und Mischungen davon ausgewählt. Besonders bevorzugt ist das mindestens eine Reduktionsmittel in Schritt c2) Ameisensäure und/oder Wasserstoff.
- In einer bevorzugten Ausführungsform weist die wässrige Eisen(III)chloridlösung eine Eisenkonzentration von 5 bis 25 g/L, bevorzugt von 10 bis 15 g/L, auf (bezogen auf die wasserfreie Form (also FeCl3 und nicht FeCL3 Hexahydrat)).
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die wässrige Eisen(III)chloridlösung neben Eisen(III)chlorid Eisen(III)nitrat.
- In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Zerkleinern des edelmetallhaltigen Katalysatormaterials in Schritt a) ein Mahlen, insbesondere ein Nassmahlen mit der wässrigen Aminosäurelösung.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird in Schritt g) Wasser und ausgelaugter Edelmetallrückstand im Gewichtsverhältnis von 0,5:1 bis 1:2 eingesetzt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird in Schritt g) 0,1 bis 10 Gew.-% Komplexbildner, bezogen auf die in Schritt g) eingesetzte Menge an Wasser, eingesetzt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird in Schritt e) 0,5 bis 2 Stunden erwärmt und in Schritt g) wird 0,5 bis 2 Stunden erwärmt, wobei das Auslaugen (Schritte e) bis i)) höchstens über 8 Stunden erfolgt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die wässrige Flotationslösung in Schritt d) 0,01 bis 0,8 Gew.-% Natriumcarbonat, Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Flotationslösung.
- Bevorzugt liegt der pH-Wert der wässrigen Flotationslösung in Schritt d) zwischen 7 oder 8 und 11.
- In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Oxhydrylsammler eine gesättigte oder ungesättigte C8-C18-Fettsäure, besonders bevorzugt Ölsäure oder Ölsäureseife.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird die mindestens eine eisenhaltige Edelmetalllauge nach Durchführen der Reduktion in Schritt j) mit Sauerstoff behandelt, um eine wässrige Eisen(III)chloridlösung zu erhalten, wobei diese wässrige Eisen(III)chloridlösung in Schritt e) verwendet wird.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird durch das Zerkleinern des edelmetallhaltigen Katalysatormaterials in Schritt a) ein zerkleinertes edelmetallhaltiges Katalysatormaterial mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 75 µm erhalten (bestimmt mittels Laserdiffraktometrie).
- In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt in Schritt e) das Gewichtsverhältnis von Edelmetallrückstand aus Schritt d) oder h) zur wässrigen Eisen(III)chloridlösung 4:1 bis 0,5:1.
- In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst Schritt e) das Erwärmen auf 70 °C bis 100 °C, bevorzugt 80 °C bis 90 °C.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird die wässrige Aminosäurelösung durch Mischen von 0,25 bis 3, bevorzugt 0,5 bis 1,5, Gewichtsteilen proteinhaltigen Materiales, insbesondere Gelatine, Vogelfedern, Haut, in 5 Gewichtsteilen Wasser mit 0,1 bis 1,0, bevorzugt 0,25 bis 0,75, Gewichtsteilen Lauge, insbesondere Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid, hergestellt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird in dem Verfahren kein aggressives und/oder giftiges Gas, insbesondere kein CI2, F2 und/oder CO verwendet.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird in dem Verfahren keine Schwefelsäure verwendet.
- In einer bevorzugten Ausführungsform wird in dem Verfahren kein Autoklav eingesetzt. Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen erläutert.
- Abtrennung organischer Substanzen aus den verbrauchten Katalysatoren. Zur Durchführung dieses Verfahrens wurde 1 kg Wolle oder ein anderes proteinhaltiges Rohmaterial (Gelatine, Vogelfedern, Haut) genommen, 5 dm3 Wasser wurden hineingegossen und 500 g Lauge zugegeben. Der Prozess führte zur vollständigen Auflösung von proteinhaltigen Rohstoffen. Der Verbrauch des erhaltenen Produkts (10%ig) betrug 50 Gew .-% des verbrauchten Katalysators. Nach Nassmahlen der verbrauchten Katalysatoren in Gegenwart des Hydrolysats auf eine Teilchengröße von etwa 63 µm wurde Wasser im Verhältnis fest: flüssig = 1:5 zugegeben und 1 Stunde gekocht (d.h. bis zum Siedepunkt erhitzt und gekocht). Die flüssige Phase wurde von der festen Phase getrennt. Als nächstes wurde die Ölfraktion von der flüssigen Phase abgetrennt und die Lösung einer Zementierung mit Ameisensäure im Verhältnis von 1,5 g Ameisensäure pro 1 g des extrahierten Metalls unterzogen. Ameisensäure wurde verwendet, weil sie im Prozess der Zementierung vollständig gelöst wird und die Lösung wiederverwendet werden kann. Die Ölfraktion kann raffiniert werden. Die ausgefallenen Metallverbindungen werden durch Affinage weiterverarbeitet. Die Lösung wurde nach Einstellung des pH-Wertes in den Prozess zurückgeführt.
- Beispiel 1. Es wurde 1 kg verbrauchter Autokatalysatoren, enthaltend 4425 mg Platin und 595 mg Palladium, in eine Kugelmühle gegeben, 50% (500 cm3 10%ig) Hydrolysat wurden zugegeben und gemahlen, bevor alle Produkte durch ein 63-µm-Sieb gegeben wurden. Die Menge der flüssigen Phase in der Suspension wurde auf 5 dm3 eingestellt und 1 Stunde gekocht. Dann wurde die resultierende Emulsion dekantiert und das Öl abgetrennt. Der gewaschene Feststoff wurde gewaschen und getrocknet. Der Masseverlust betrug 30 g, der Gehalt an Edelmetallen in der Probe nahm um 10% ab. Die ausgefallene Menge Metallverbindungen betrug 3 Gramm.
- Beispiel 2. Auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 wurde der verbrauchte Katalysator, der 405 mg Platin enthielt, aus einer Ölraffinerie, anstelle von verbrauchtem Autokatalysator verwendet. Der Masseverlust betrug 180 g, der Gehalt an Edelmetall nahm in der Probe um 15% ab, die ausgefallene Menge Metallverbindungen betrug 5 g.
- Bei wiederholter Verwendung der regenerierten Hydrolysatlösung wurden ähnliche Ergebnisse erhalten. In der ausgefallenen Menge Metallverbindungen wurden außer Edelmetallen Kupfer, Chrom, Nickel und Eisen gefunden.
- Beispiel 3. Wie in den Beispielen 1 und 2 wurde anstelle von 50% Proteinhydrolysat (10%ig) 10%, 30%, 50%, 70% und 100% verwendet. Die Proben wurden nach der Behandlung gewaschen, getrocknet und der Gewichtsverlust bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. Tabelle 1
Probe Gewichtsverlust bei Verwendung von Proteinhydrolysat, % 10% 30% 50% 70% 100% Autokatalysator 0,5 2,1 3,0 3,0 3,0 Katalysator aus der Ölraffination 2,0 6,8 18,0 18,0 18,0 - Durch die Verwendung von Proteinhydrolysat können daher aus verbrauchten Katalysatoren organische Stoffe extrahiert und Edelmetalle gewonnen werden. Durch die Abtrennung der organischen Stoffe und Zementation der Loesung kann die Hydrolysatlösung regeneriert und wiederverwendet werden.
- Aluminiumgewinnung in Form von Aluminiumhydroxid
- Die Bedingungen für die Abtrennung von Aluminium werden von dem in dem Patent PCT / EP2013 / 051958 vorgestellten Verfahren übernommen „Verfahren zur Verarbeitung aluminiumhaltiger Rohstoffe“ (16.7.2013). Gemäß dem vorgeschlagenen Verfahren wird die Behandlung 30 Minuten lang in einem rohrförmigen Schwimmkörper in Gegenwart von 2 g / dm3 Ölsäure (Ölsäure oder Ölsäureseife) und 2 g / dm3 Soda bei fest: flüssig = 1:5 durchgeführt. Der pH-Wert liegt vorzugsweise zwischen 7 oder 8 und 11. Gleichzeitig wird Aluminiumhydroxid in Form von 2 µm Partikeln emittiert, die eine stabile milchige Emulsion in Wasser bilden. Die resultierende Emulsion wird vom festen Rückstand gut getrennt. Die Analyse der Emulsion und des Rückstands zeigte, dass Edelmetalle nicht in die Emulsion gelangen.
- Beispiel 4. Der feste Rückstand aus Beispiel 1 und 4850 cm3 Wasser wurden in eine rohrförmige Flotationszelle eingebracht. Es wurden 9,7 g Ölsäure und 9,7 g Soda zugegeben. Die Luft wurde eingeschaltet und die Behandlung dauerte 30 Minuten. Die milchige Emulsion wurde abgelassen, der feste Rückstand wurde gewaschen, getrocknet und gewogen. Der Masseverlust betrug 200 g.
- Beispiel 5. Auf dieselbe Weise wie in Beispiel 4 wurde anstelle der Probe aus Beispiel 1 eine Probe aus Beispiel 2 und 4400 cm3 Wasser und Ölsäure und Soda von jeweils 8,8 g verwendet. Der Gewichtsverlust betrug 360 g.
- Der Unterschied im Masseverlust resultiert aus dem unterschiedlichen Aluminiumgehalt in den verschiedenen Katalysatoren.
- Aluminiumhydroxid wird mittels 1-Mikrometer-Filtern gut abgetrennt und kann zur Herstellung von Keramiken verwendet werden, das Filtrat kann zur Abtrennung von Aluminium wiederverwendet werden.
- Auf diese Weise ist es möglich, Edelmetalle zu konzentrieren, den Extraktionsmittelverbrauch bei der weiteren Verarbeitung zu reduzieren, wodurch die Bedingungen für die Extraktion von Edelmetallen verbessert werden, während die Umweltfreundlichkeit des Verfahrens gewährleistet wird.
- Die dritte Stufe des Auslaugens von Edelmetallen wird nach den ersten beiden Stufen durch Lösen von Eisen (III) -chlorid oder von Eisennitrat und von Eisen (III) -chlorid in Wasser und Zusetzung der vorbereiteten Rohstoffe durchgeführt. Der Fluidmodul wurde bei 1: 0,6 gehalten. Die Temperatur wurde auf 100 °C eingestellt, die Behandlungszeit betrug 1 Stunde. Nach dem Filtrieren und Waschen des Niederschlags wurde 1 dm3 Wasser zugegeben, der pH-Wert wurde mit Salzsäure auf 1 eingestellt, Ammoniumchlorid als Komplexbildner (10 g/L) wurden zugegeben, auf 100 °C erhitzt und 1 Stunde gehalten.
- Beispiel 6. Ein Kilogramm einer Probe eines Autokatalysators, der wie in den Beispielen 1 und 4 behandelt wurde, wurde mit 0,6 dm3 Eisenchlorid-Lösung, das 30 oder 50 oder 100 oder 150 oder 200 g FeCl3 enthielt, gründlich gemischt und auf 100 °C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurde unter Rühren 1 Stunde gehalten. Dann wurde 1 dm3 Wasser zugegeben, unter Rühren 30 Minuten erhitzt, filtriert und gewaschen, getrocknet und analysiert. Die Ergebnisse der Experimente sind in Tabelle 2 dargestellt. Tabelle 2
Extraktionsgrad Menge an FeCl3, g / 0,6 dm3 200 150 100 50 30 Platin,% 1 3 8 13,0 6 Palladium,% 2 5 9 15,0 7 - Der maximale Extraktionsgrad wird bei einem Verbrauch von 50 g Eisenchlorid pro 1 kg Rohstoff beobachtet. Zur gleichen Zeit ging fast das gesamte Eisentrichlorid in den Zweivalenzzustand über und blieb in Lösung.
- Beispiel 7. Die Verarbeitung von mineralischen Rohstoffen wurde wie in Beispiel 6 durchgeführt, jedoch nur im optimalen Verhältnis von Rohstoff und Eisentrichlorid und bei Temperaturen von 90 oder 50 oder 20 °C. Der Extraktionsgrad von Platin und Paladium ist in Tabelle 3 dargestellt. Tabelle 3
Extraktionsgrad Temperatur, °C 90 50 20 Platin,% 10 5 0 Palladium,% 12 6 1 - Bei den gefundenen Konzentrations- und Temperaturbedingungen kann das Eisentrichlorid Edelmetalle maximal auslaugen. Eine höhere Auslaugung tritt aufgrund des entstehenden Redoxgleichgewichts nicht auf.
- Beispiel 8. Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 6, es wurden aber nur 50 g Eisentrichlorid genommen und die Vorgänge wurden viermal wiederholt. Die Ergebnisse zum Auslaugungsgrad von Platin und Palladium sind in Tabelle 4 dargestellt.
- Beispiel 9 Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 8, es wurden nur zusätzlich zu 50 g Eisen (III) -chlorid, 25 g Fe(NO3)3 (Eisennitrat) verwendet. Die Ergebnisse zum Auslaugungsgrad von Platin und Palladium sind in Tabelle 4 dargestellt. Tabelle 4
Anzahl der Behandlungen Der Extraktionsgrad der Reagenzien,% FeCl3 FeCl3 + Fe(NO3)3 Pt Pd Pt Pd 1 13 15 14 17 2 25 27 27 30 3 39 40 40 42 4 53 52 56 55 - Wie aus Tabelle 4 aufgrund wiederholter Behandlungen hervorgeht, ist es möglich, die Auslaugungsrate von Edelmetallen zu erhöhen. Gleichzeitig erfolgt keine Freisetzung von Chlor und anderen toxischen Gasen, wie in den obigen Patenten.
- Eisennitrat sowie Eisentrichlorid in einem wässrigen Medium können unter Bildung von Salpetersäure hydrolysieren, und eine Zusammensetzung, die „Königswasser“ ähnlich ist, ist theoretisch möglich. Nach den Ergebnissen der Analyse zu urteilen, wird bei diesem Verfahren jedoch der oxidativ chlorierende Komplex durch dreiwertiges Eisen verursacht, das in den zweiwertigen Zustand übergeht. Darüber hinaus ist die Menge an ausgelaugten Edelmetallen bei jeder Behandlung ungefähr gleich.
- Wasserlösliche Verbindungen beim Auslaugen von Edelmetallen können Chloride dieser Metalle im Oxidationszustand +4 sein. Es wird vermutet, dass der Prozess der oxidativen Chlorierung in Stufen abläuft. Zuerst werden Chloride im Oxidationszustand +2 und dann +4 gebildet. Die Chloride von Platin und Palladium in der Oxidationsstufe +2 sind wasserunlöslich, sie können jedoch mit organischen und anorganischen Substanzen wasserlösliche Komplexe bilden.
- Beispiel 10: Wie in den Beispielen 8 und 9 wurde unmittelbar vor dem Trocknen 1 dm3 Wasser zugegeben, mit Salzsäure auf pH = 1 angesäuert, 10 g NH4CI(Ammoniumchlorid) wurden zugegeben und unter Rühren auf 100 °C erhitzt und 1 Stunde gehalten. Die Lösung wurde gelb. Die Suspension wurde filtriert, der Niederschlag wurde gewaschen, getrocknet und analysiert. Die Ergebnisse der Analyse sind in Tabelle 5 dargestellt. Tabelle 5
Anzahl der Behandlungen Extraktionsgrad der Reagenzien, % FeCl3 FeCl3 + Fe(NO3)3 Pt Pd Pt Pd 1 23 20 21 24 2 47 43 45 47 3 71 62 74 76 4 97 84 94 99 - Hinweis: Ein Anstieg des Verbrauchs von Ammoniumchlorid hat die Auslaugung von Edelmetallen nicht erhöht. Beim Testen auf Rohmaterialien, die überwiegend Platin enthalten, war die Lösung gelb gefärbt, während bei der Verarbeitung von Rohstoff, der nur Palladium enthielt, die Lösung grün gefärbt war. Daher wird vorgeschlagen, dass Ammonium-Tetrachloroplatinat (NH4)2PtCI4 und Ammonium-Tetrachlorpalladat (NH4)2PdCI4 ausgelaugt werden.
- Beispiel 11. Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 10, jedoch wurde anstelle von Ammoniumchlorid als Komplexbilder ein Gemisch von Aminosäuren verwendet, das durch Hydrolyse von Wolle erhalten wurde. Der Aminosäureverbrauch beträgt 50 Gramm pro 1 kg Rohstoffe und einer Behandlungstemperatur von 60 °C. Die Ergebnisse der Analysen sind in Tabelle 6 dargestellt. Tabelle 6
Anzahl der Behandlungen Extraktionsgrad der Reagenzien,% FeCl3 FeCl3 + Fe(NO3)3 Pt Pd Pt Pd 1 24 21 20 23 2 48 44 46 46 3 72 63 75 74 4 97 85 95 98 - Wie aus den Tabellen 5 und 6 in Gegenwart von anorganischen und organischen Komplexbildnern ersichtlich ist, steigt der Auslaugungsgrad von Edelmetallen.
- Die resultierenden Lösungen können mit verschiedenen Reagenzien behandelt werden, die zur Zementation verwendet werden. Wir haben Eisen ausgewählt. Die ausgefallenen Metallverbindungen werden durch Affinage weiterverarbeitet, die Lösung wurde mit Luft behandelt, um das Eisen (II) in den dreiwertigen Zustand umzuwandeln und wieder zum Auslaugen der Edelmetalle zu verwenden.
- Das erfindungsgemäße Verfahren weist gegenüber den Verfahren im Stand der Technik folgende Unterscheidungsmerkmale bzw. Vorteile auf:
- - Die Entfernung verbliebener organischer Stoffe wie z.B. von Koks und Restölprodukten aus verbrauchten Katalysatoren erfolgt nicht durch Kalzinieren bei hohen Temperaturen, sondern durch Extraktion mit Hilfe eines Proteinhydrolysats.
- - Die Entfernung des aluminiumhaltigen Trägermaterials wird mittels einer Flotationsbehandlung in Gegenwart von Ölsäure und Soda durchgeführt.
- - Die Auflösung von Edelmetallen in verbrauchten Katalysatoren erfolgt durch Eisentrichlorid oder -nitrat und dem Komplexbildner Ammoniumchlorid oder einem Gemisch von Aminosäuren.
- Der folgende kausale Zusammenhang besteht zwischen den Besonderheiten des neuen Verfahrens und dem zu lösenden Problem:
- - Bei der Verarbeitung der Proteinhydrolysate mit verbrauchten Katalysatoren werden nicht nur organische Stoffe, sondern auch teilweise Edelmetalle freigesetzt.
- - Nach der Abtrennung von organischen Stoffen und Metallen aus einer wässrigen Lösung von Proteinhydrolysat kann diese für denselben Zweck wiederverwendet werden.
- - Bei der Verarbeitung verbrauchter Katalysatoren mit Ölsäure und Soda gelangen Edelmetalle nicht in die Lösung.
- - das abgetrennte Aluminiumhydroxid kann zur Herstellung von Keramiken verwendet werden und die wässrige Lösung kann wiederverwendet werden;
- - Die mehrfache Auslaugung von Edelmetallen aus verbrauchten Katalysatoren mit Hilfe von dreiwertigen Eisensalzen und Komplexbildnern Ammoniumchlorid oder Proteinhydrolysaten ermöglicht die Gewinnung von Edelmetallen mit hohem Extraktionsgrad, während der Prozess nicht von der Freisetzung toxischer Gase begleitet wird.
- - Nach der Zementation kann die Lösung zum Auslaugen von Edelmetallen wiederverwendet werden.
- - Die entwickelte Methode ermöglicht eine umweltfreundliche Produktion in einem geschlossenen Kreislauf.
Claims (10)
- Verfahren zum Gewinnen von Edelmetall ausgewählt aus Platin und/oder Palladium aus edelmetallhaltigem Katalysatormaterial, umfassend die Schritte a) Zerkleinern von edelmetallhaltigem Katalysatormaterial, um zerkleinertes edelmetallhaltiges Katalysatormaterial zu erhalten; b) Erhitzen des zerkleinerten edelmetallhaltigen Katalysatormaterials in einer wässrigen Aminosäurelösung zur Abtrennung organischer Verbindungen aus dem edelmetallhaltigen Katalysatormaterial, wobei ein Katalysatorrückstand und eine flüssige Phase erhalten wird, wobei die flüssige Phase eine Ölphase und eine Wasserphase umfasst; c) Trennen der flüssigen Phase und des Katalysatorrückstandes aus Schritt b); d) Durchführen eines Flotationsverfahrens an dem Katalysatorrückstand aus Schritt c) unter Verwendung einer wässrigen Flotationslösung, wobei mindestens eine Aluminiumverbindung von dem Katalysatorrückstand abgetrennt wird und ein Edelmetallrückstand erhalten wird, wobei die wässrige Flotationslösung 0,02 bis 1,0 Gew.-% eines Oxhydrylsammlers enthält, Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Flotationslösung vor Verwendung in Schritt d); e) Zugeben einer wässrigen Eisen(III)chloridlösung zu dem Edelmetallrückstand aus Schritt d) oder h) und Erwärmen auf mindestens 70 °C, um eine eisenhaltige Edelmetalllauge und einen ausgelaugten Edelmetallrückstand zu erhalten; f) Trennen der eisenhaltigen Edelmetalllauge und des ausgelaugten Edelmetallrückstandes aus Schritt e); g) Zugeben von Wasser zum ausgelaugten Edelmetallrückstand aus Schritt f), Zugeben mindestens eines Komplexbildners ausgewählt aus Ammoniumchlorid oder mindestens einer Aminosäure, Einstellen des pH-Wertes auf -1 bis 1, sowie Erwärmen auf mindestens 50 °C, um eine komplexbildnerhaltige Edelmetalllauge und gegebenenfalls einen mit Komplexbildnern ausgelaugten Edelmetallrückstand zu erhalten; h) optional Trennen der komplexbildnerhaltigen Edelmetalllauge und des gegebenenfalls vorhandenen, mit Komplexbildnern ausgelaugten Edelmetallrückstand aus Schritt g); i) optional Wiederholen der Schritte e) - h) an gegebenenfalls vorhandenen, mit Komplexbildnern ausgelaugten Edelmetallrückstanden aus Schritt h), um weitere eisenhaltige und komplexbildnerhaltige Edelmetalllaugen zu erhalten; j) Reduktion von Edelmetall in den in Schritten f) - i) erhaltenen eisenhaltigen und komplexbildnerhaltigen Edelmetalllaugen durch Zugeben mindestens eines Reduktionsmittels, um mindestens ein Edelmetall in elementarer Form zu gewinnen.
- Verfahren gemäß
Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren ferner die Schritte umfasst: c1) Trennen der Ölphase von der Wasserphase aus der flüssigen Phase von Schritt c); c2) Durchführen eines Reduktionsverfahrens, vorzugsweise Zementation, an der Wasserphase von Schritt c1) durch Zugeben mindestens eines Reduktionsmittels, um mindestens ein Edelmetall in elementarer Form zu gewinnen. - Verfahren gemäß
Anspruch 1 oder2 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Reduktionsmittel aus Ameisensäure, Wasserstoff, Fe und Zn und Mischungen davon ausgewählt ist, wobei das mindestens eine Reduktionsmittel in Schritt c2) bevorzugt Ameisensäure und/oder Wasserstoff ist. - Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Eisen(III)chloridlösung eine Eisenkonzentration von 5 bis 25 g/L, bevorzugt von 10 bis 15 g/L, aufweist und/oder die wässrige Eisen(III)chloridlösung neben Eisen(III)chlorid Eisen(III)nitrat enthält.
- Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Zerkleinern des edelmetallhaltigen Katalysatormaterials in Schritt a) ein Mahlen, insbesondere ein Nassmahlen mit der wässrigen Aminosäurelösung, umfasst.
- Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt g) Wasser und ausgelaugter Edelmetallrückstand im Gewichtsverhältnis von 0,5:1 bis 1:2 eingesetzt werden und/oder 0,1 bis 10 Gew.-% Komplexbildner, bezogen auf die in Schritt g) eingesetzte Menge an Wasser, eingesetzt wird.
- Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt e) 0,5 bis 2 Stunden erwärmt wird und in Schritt g) 0,5 bis 2 Stunden erwärmt wird, wobei das Auslaugen (Schritte e) bis i)) höchstens über 8 Stunden erfolgt.
- Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Flotationslösung in Schritt d) 0,01 bis 0,8 Gew.-% Natriumcarbonat, Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Flotationslösung, enthält und/oder der Oxhydrylsammler eine gesättigte oder ungesättigte C8-C18-Fettsäure, besonders bevorzugt Ölsäure, ist.
- Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine eisenhaltige Edelmetalllauge nach Durchführen der Reduktion in Schritt j) mit Sauerstoff behandelt wird, um eine wässrige Eisen(III)chloridlösung zu erhalten, wobei diese wässrige Eisen(III)chloridlösung in Schritt e) verwendet wird.
- Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass durch das Zerkleinern des edelmetallhaltigen Katalysatormaterials in Schritt a) ein zerkleinertes edelmetallhaltiges Katalysatormaterial mit einer mittleren Partikelgröße von 2 bis 75 µm erhalten wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP2019/066691 WO2019243635A1 (de) | 2018-06-22 | 2019-06-24 | Auslaugungsverfahren für edelmetalle aus verbrauchten katalysatoren |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102018115128.4 | 2018-06-22 | ||
DE102018115128 | 2018-06-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102019113198B3 true DE102019113198B3 (de) | 2019-10-24 |
Family
ID=68105072
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102019113198.7A Expired - Fee Related DE102019113198B3 (de) | 2018-06-22 | 2019-05-17 | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102019113198B3 (de) |
WO (1) | WO2019243635A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102020001363B3 (de) | 2020-02-29 | 2020-08-06 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
CN113373304A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-10 | 江西理工大学 | 一种从稀土料液中络合-浊点萃取除铝的方法 |
CN114540634A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-05-27 | 浙江大学 | 一种高浓度盐溶液提取贵金属元素的方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114308131A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-12 | 浙江微通催化新材料有限公司 | 一种从废料中提取的贵金属化合物及其方法与合成四(三苯基膦)铂/钯的方法 |
CN114350956B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-09-19 | 红河学院 | 一种从贫杂物料中富集贵金属的方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4069040A (en) | 1973-11-19 | 1978-01-17 | Rhone-Poulenc Industries | Method for recovery of platinum and iridium from catalysts |
US4077800A (en) | 1975-12-29 | 1978-03-07 | Vysoka Skola Chemicko-Technologicka | Method for the recovery of platinum from spent catalysts |
JPS5414571A (en) | 1977-06-30 | 1979-02-02 | Iony Kk | Apparatus for removing offensive odor of unhulled rice |
RU2100072C1 (ru) | 1996-09-25 | 1997-12-27 | Омский государственный университет | Способ извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
RU98113576A (ru) | 1998-07-13 | 1999-09-20 | В.М. Парецкий | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы |
RU2156817C1 (ru) | 2000-01-12 | 2000-09-27 | Государственное предприятие комбинат "Электрохимприбор" | Способ получения палладия из отработанных катализаторов на основе оксида алюминия |
WO2000065111A1 (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-02 | International Pgm Technologies Limited | Oxidative pressure leach recovery of precious metals using halide ions |
RU2175266C1 (ru) | 2000-08-15 | 2001-10-27 | Закрытое акционерное общество "Промышленные катализаторы" | Способ извлечения платины и/или палладия из отработанных катализаторов |
US20080078269A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | Method for leaching gold |
RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2014-08-10 | Открытое акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
RU2531333C2 (ru) | 2012-06-25 | 2014-10-20 | Радик Расулович Ахметов | Способ извлечения металлов платиновой группы из отработанных автомобильных катализаторов |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5414571B2 (de) | 1973-07-23 | 1979-06-08 | ||
RU2052518C1 (ru) * | 1992-04-09 | 1996-01-20 | Совместное советско-западно-германское предприятие "Инбио" | Способ извлечения благородных металлов из обедненных руд |
FR2705102B1 (fr) * | 1993-05-12 | 1995-08-11 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement de compositions contenant des metaux precieux et autres elements de valeur en vue de leur recuperation. |
RU2138568C1 (ru) | 1998-07-13 | 1999-09-27 | Парецкий Валерий Михайлович | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы |
FI120527B (fi) * | 2007-06-18 | 2009-11-30 | Crisolteq Oy | Talteenottomenetelmä |
CN103282116B (zh) * | 2010-12-28 | 2015-06-10 | 东曹株式会社 | 从含贵金属离子的溶液回收贵金属的方法、用于该方法的萃取剂或吸附剂及反萃取剂或解吸附剂 |
US9567655B2 (en) * | 2012-10-22 | 2017-02-14 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Processes for the separation of ores |
AU2016228967B2 (en) * | 2015-03-11 | 2021-03-11 | Mining and Process Solutions Pty Ltd | Process for selective recovery of Chalcophile group elements |
-
2019
- 2019-05-17 DE DE102019113198.7A patent/DE102019113198B3/de not_active Expired - Fee Related
- 2019-06-24 WO PCT/EP2019/066691 patent/WO2019243635A1/de active Application Filing
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4069040A (en) | 1973-11-19 | 1978-01-17 | Rhone-Poulenc Industries | Method for recovery of platinum and iridium from catalysts |
US4077800A (en) | 1975-12-29 | 1978-03-07 | Vysoka Skola Chemicko-Technologicka | Method for the recovery of platinum from spent catalysts |
JPS5414571A (en) | 1977-06-30 | 1979-02-02 | Iony Kk | Apparatus for removing offensive odor of unhulled rice |
RU2100072C1 (ru) | 1996-09-25 | 1997-12-27 | Омский государственный университет | Способ извлечения платины и рения из отработанных платинорениевых катализаторов |
RU98113576A (ru) | 1998-07-13 | 1999-09-20 | В.М. Парецкий | Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы |
WO2000065111A1 (en) * | 1999-04-28 | 2000-11-02 | International Pgm Technologies Limited | Oxidative pressure leach recovery of precious metals using halide ions |
RU2156817C1 (ru) | 2000-01-12 | 2000-09-27 | Государственное предприятие комбинат "Электрохимприбор" | Способ получения палладия из отработанных катализаторов на основе оксида алюминия |
RU2175266C1 (ru) | 2000-08-15 | 2001-10-27 | Закрытое акционерное общество "Промышленные катализаторы" | Способ извлечения платины и/или палладия из отработанных катализаторов |
US20080078269A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Nippon Mining & Metals Co., Ltd. | Method for leaching gold |
RU2531333C2 (ru) | 2012-06-25 | 2014-10-20 | Радик Расулович Ахметов | Способ извлечения металлов платиновой группы из отработанных автомобильных катализаторов |
RU2525022C1 (ru) | 2013-04-23 | 2014-08-10 | Открытое акционерное общество "Приокский завод цветных металлов" | Способ извлечения рения и платиновых металлов из отработанных катализаторов на носителях из оксида алюминия |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MPINGA, C.N. et al.: Direct leach appoaches to Platinum Group Metal (PGM) ores and concentrates: A review. In: Minerals Engineering, 78, 2015, 93-113. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102020001363B3 (de) | 2020-02-29 | 2020-08-06 | Bernd Kunze | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren |
CN113373304A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-10 | 江西理工大学 | 一种从稀土料液中络合-浊点萃取除铝的方法 |
CN113373304B (zh) * | 2021-06-09 | 2022-05-13 | 江西理工大学 | 一种从稀土料液中络合-浊点萃取除铝的方法 |
CN114540634A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-05-27 | 浙江大学 | 一种高浓度盐溶液提取贵金属元素的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2019243635A1 (de) | 2019-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE102019113198B3 (de) | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren | |
DE2345673C3 (de) | Verfahren zur Herstellung vonreinem Molybdäntrioxid | |
DE2558160A1 (de) | Verfahren zum herstellen von gereinigtem molybdaenoxid | |
DE2914439A1 (de) | Verfahren zum wiedergewinnen von silber u.a. wertvollen metallen, insbesondere edelmetallen aus anodenschlamm, insbesondere kupfer- und nickel-anodenschlaemmen | |
DE10392375T5 (de) | Abtrennverfahren für Elemente der Platingruppe | |
DE2722615A1 (de) | Verfahren zur reinigung von molybdaenoxidkonzentraten | |
DE2234971C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Nichteisenmetallen aus eisenhaltigen Oxyden | |
DE60216333T2 (de) | Verfahren zur wiedergewinnung von adsorbiertem palladium aus verbrauchtem silikaträgermaterial | |
DE2525829A1 (de) | Verfahren zur wiedergewinnung von edelmetallen aus katalysatoren | |
EP2500442B1 (de) | Prozess zur Rückgewinnung von Edelmetall aus funktionalisierten edelmetallhaltigen Adsorptionsmaterialien | |
DE1113578B (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Edelmetallen | |
DE102020001363B3 (de) | Auslaugungsverfahren für Edelmetalle aus verbrauchten Katalysatoren | |
DE602005003217T2 (de) | Verfahren zur rückgewinnung von palladium | |
DE2914823C2 (de) | ||
DE3011650C2 (de) | ||
WO2015193515A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung edelmetall-haltiger materialien | |
DE112004002800T5 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Edelmetallen aus einer katalytischen Vorrichtung mit metallischem Träger | |
DE2836632A1 (de) | Verfahren zur rueckgewinnung von rhenium | |
DE1758837A1 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Edelmetallen aus Katalysatoren | |
DE10297680B4 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Nickel aus verbrauchtem Katalysator | |
EP3749792B1 (de) | Verfahren zur hydrometallurgischen aufarbeitung einer edelmetall-zinn-legierung | |
DE1947535B1 (de) | Verfahren zum Aufschluss von Metalle und Sulfidschwefel enthaltenden Ausgangsstoffen | |
DE2708543A1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen gewinnung von metallischem zink | |
EP3957759A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von platin und/oder ruthenium | |
DE3042126A1 (de) | Verfahren zur wiedergewinnung von edelmetallen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R012 | Request for examination validly filed | ||
R016 | Response to examination communication | ||
R018 | Grant decision by examination section/examining division | ||
R081 | Change of applicant/patentee |
Owner name: ALMOUSLEH, RAED, AE Free format text: FORMER OWNERS: KUNZE, BERND, DR., 06108 HALLE, DE; SULTANOV, MARAT, 06112 HALLE, DE Owner name: KUNZE, BERND, DR., DE Free format text: FORMER OWNERS: KUNZE, BERND, DR., 06108 HALLE, DE; SULTANOV, MARAT, 06112 HALLE, DE Owner name: SALEH, KHALID MOHD ABDULSALAM, AE Free format text: FORMER OWNERS: KUNZE, BERND, DR., 06108 HALLE, DE; SULTANOV, MARAT, 06112 HALLE, DE Owner name: SULTANOV, MARAT, DE Free format text: FORMER OWNERS: KUNZE, BERND, DR., 06108 HALLE, DE; SULTANOV, MARAT, 06112 HALLE, DE |
|
R082 | Change of representative |
Representative=s name: MEISSNER BOLTE PATENTANWAELTE RECHTSANWAELTE P, DE |
|
R020 | Patent grant now final | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |